JPH04200637A - ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒 - Google Patents
ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒Info
- Publication number
- JPH04200637A JPH04200637A JP2336270A JP33627090A JPH04200637A JP H04200637 A JPH04200637 A JP H04200637A JP 2336270 A JP2336270 A JP 2336270A JP 33627090 A JP33627090 A JP 33627090A JP H04200637 A JPH04200637 A JP H04200637A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- zirconia
- palladium
- diesel engine
- rhodium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
- B01J35/45—Nanoparticles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/944—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or carbon making use of oxidation catalysts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8603—Removing sulfur compounds
- B01D53/8609—Sulfur oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/864—Removing carbon monoxide or hydrocarbons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/391—Physical properties of the active metal ingredient
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/391—Physical properties of the active metal ingredient
- B01J35/392—Metal surface area
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/066—Zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/613—10-100 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/615—100-500 m2/g
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
- F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
- F02B3/00—Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition
- F02B3/06—Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition with compression ignition
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、ディーゼルエンジン排ガス浄化用蝕媒に関す
る。
る。
（従来の技術）
近狐 特にディーゼルエンジン排ガス中の微粒子物質（
主として、固体状炭素微粒子、硫酸塩などの硫黄系微粒
子、液状ないし固体状の高分子炭化水素微粒子などから
なるものであり、以下、これらを「微粒子物質」と総称
する）が環境衛生上問題となっている。その理由は、こ
れら微粒子物質は、その粒子径がほとんど１ミクロン以
下であるたべ 大気中に浮遊しやすく呼吸により人体内
に取り込まれやすいためである。従って、これら微粒子
物質のディーゼルエンジンからの排出に関する規制を厳
しくしていく方向で検討が進められている。
主として、固体状炭素微粒子、硫酸塩などの硫黄系微粒
子、液状ないし固体状の高分子炭化水素微粒子などから
なるものであり、以下、これらを「微粒子物質」と総称
する）が環境衛生上問題となっている。その理由は、こ
れら微粒子物質は、その粒子径がほとんど１ミクロン以
下であるたべ 大気中に浮遊しやすく呼吸により人体内
に取り込まれやすいためである。従って、これら微粒子
物質のディーゼルエンジンからの排出に関する規制を厳
しくしていく方向で検討が進められている。
一方、ディーゼルエンジンの燃料噴射の高圧（１゜燃料
噴射タイミングの制御などの改良にともない、ディーゼ
ルエンジンから排出される微粒子物質の量はある程度低
減され瓢 しかし、その低減化は未だ十分とはいえず、
また微粒子物質に含まれる、主として液状の高分子量炭
化水素からなる有機溶媒に可溶な成分（ＳＯＦ）は、上
記のようなエンジンの改良によっては除去できず、微粒
子物質中のＳＯＦ割合は増加する結果となっている。こ
のＳＯＦは発ガン性物質などの有害成分を含有すること
から、微粒子物質とともにＳＯＦの除去が重要な問題と
なっている。
噴射タイミングの制御などの改良にともない、ディーゼ
ルエンジンから排出される微粒子物質の量はある程度低
減され瓢 しかし、その低減化は未だ十分とはいえず、
また微粒子物質に含まれる、主として液状の高分子量炭
化水素からなる有機溶媒に可溶な成分（ＳＯＦ）は、上
記のようなエンジンの改良によっては除去できず、微粒
子物質中のＳＯＦ割合は増加する結果となっている。こ
のＳＯＦは発ガン性物質などの有害成分を含有すること
から、微粒子物質とともにＳＯＦの除去が重要な問題と
なっている。
微粒子物質の除去方法としては、セラミックフォーな
ワイヤーメツシュ、金属発泡化 目封じタイプのセラミ
ックハニカム、オーブンフロータイブのセラミックハニ
カム、メタルハニカムなどの耐火性三次元構造体に炭素
系微粒子を燃焼させうる触媒物質を担持させた触媒を使
用し、ディーゼルエンジン排ガス中の微粒子物質を捕捉
するととも（ミ 通常のディーゼルエンジンの走行条件
下で得られる排ガスの排出条件（ガス組成および温度）
丁番ヘ あるいは電気ヒーターなどの加熱手段を用い
て炭素系微粒子を除去する触媒方式が検討されている。
ワイヤーメツシュ、金属発泡化 目封じタイプのセラミ
ックハニカム、オーブンフロータイブのセラミックハニ
カム、メタルハニカムなどの耐火性三次元構造体に炭素
系微粒子を燃焼させうる触媒物質を担持させた触媒を使
用し、ディーゼルエンジン排ガス中の微粒子物質を捕捉
するととも（ミ 通常のディーゼルエンジンの走行条件
下で得られる排ガスの排出条件（ガス組成および温度）
丁番ヘ あるいは電気ヒーターなどの加熱手段を用い
て炭素系微粒子を除去する触媒方式が検討されている。
一般に、ディーゼルエンジンの排ガス浄化用蝕媒として
は、 （イ）炭素系微粒子のほか未燃焼炭化水素、−酸
化炭素などの有害成分の低温からの燃焼除去効率が高い
、 （ロ）燃料として用いる軽油中に多量に含まれる硫
黄成分から発生する二酸化硫黄（ＳＯ２）の三酸化硫黄
（ＳＯ３）への酸化能が低く、サルフェート（二酸化硫
黄が酸化されて三酸化硫黄や硫酸ミストになったもの）
の生成を抑制できる、また（ハ）高負荷での連続運転下
でも耐える、いわゆる高温耐久性が高いという性能を有
する触媒が望まれている。
は、 （イ）炭素系微粒子のほか未燃焼炭化水素、−酸
化炭素などの有害成分の低温からの燃焼除去効率が高い
、 （ロ）燃料として用いる軽油中に多量に含まれる硫
黄成分から発生する二酸化硫黄（ＳＯ２）の三酸化硫黄
（ＳＯ３）への酸化能が低く、サルフェート（二酸化硫
黄が酸化されて三酸化硫黄や硫酸ミストになったもの）
の生成を抑制できる、また（ハ）高負荷での連続運転下
でも耐える、いわゆる高温耐久性が高いという性能を有
する触媒が望まれている。
従来より、炭素系微粒子の燃焼除去効率を高める目的で
種々の提案がなされている。
種々の提案がなされている。
例えば、特開昭５５−２４５９７号公報には、白金族元
素系触媒として、ロジウム（７，５％）白金合金、白金
／パラジウム（５０１５０） 混合物、酸化タンタルま
たは酸化セリウム上にパラジウムを担持したもの、さら
にはパラジウムと７５重量％以下の白金とからなる合金
などが開示されている。これら触媒はまたＳＯＦの除去
にも効果的であるとされている。
素系触媒として、ロジウム（７，５％）白金合金、白金
／パラジウム（５０１５０） 混合物、酸化タンタルま
たは酸化セリウム上にパラジウムを担持したもの、さら
にはパラジウムと７５重量％以下の白金とからなる合金
などが開示されている。これら触媒はまたＳＯＦの除去
にも効果的であるとされている。
その抵 特開昭６１−１２９０３０号、同６１〜１４９
２２２号および同６１−１４６３１４号各公報には、パ
ラジウムとロジウムとを主な活性成分とし、さらにアル
カリ金入 アルカリ土類金属、昧 ランタン、亜鉛およ
びマンガンなどを添加した触媒組成物が、また特開昭５
９−８２９４４号公報には、舷 アルカリ金入 モリブ
デンおよびバナジウムから選ばれる少なくとも１種と白
金、ロジウムおよびパラジウムから選ばれる少なくとも
１種とを組み合わせた触媒組成物が開示されている。
２２２号および同６１−１４６３１４号各公報には、パ
ラジウムとロジウムとを主な活性成分とし、さらにアル
カリ金入 アルカリ土類金属、昧 ランタン、亜鉛およ
びマンガンなどを添加した触媒組成物が、また特開昭５
９−８２９４４号公報には、舷 アルカリ金入 モリブ
デンおよびバナジウムから選ばれる少なくとも１種と白
金、ロジウムおよびパラジウムから選ばれる少なくとも
１種とを組み合わせた触媒組成物が開示されている。
さら１ミ ディーゼルエンジン排ガス中のＳＯＦを除去
する触媒として、ガス流れに対し平行に貫通孔を有する
オーブン式のハニカム状貴金属系酸化触媒が報告されて
いる（ＳＡＥ Ｐａｐｅｒ。
する触媒として、ガス流れに対し平行に貫通孔を有する
オーブン式のハニカム状貴金属系酸化触媒が報告されて
いる（ＳＡＥ Ｐａｐｅｒ。
８１０２６３）。
（発明が解決しようとする課題）
しかし、上記従来の触媒は、いずれも炭素系微粒子の燃
焼除去またはＳＯＦの除去にはある程度効果的であるが
、二酸化硫黄の酸化能が高いため、サルフェートの生成
量が増加し、かえって微粒子物質全体の除去率は低下し
、またこのサルフェートが新たな環境問題を生じるとい
う欠点があっ九すなわち、前記した（イ）〜（ハ）のデ
ィーゼルエンジン排ガス浄化用の触媒に要求される性獣
さらにＳＯＦの除去性能を十分備えた触媒は未だ見出さ
れていない。
焼除去またはＳＯＦの除去にはある程度効果的であるが
、二酸化硫黄の酸化能が高いため、サルフェートの生成
量が増加し、かえって微粒子物質全体の除去率は低下し
、またこのサルフェートが新たな環境問題を生じるとい
う欠点があっ九すなわち、前記した（イ）〜（ハ）のデ
ィーゼルエンジン排ガス浄化用の触媒に要求される性獣
さらにＳＯＦの除去性能を十分備えた触媒は未だ見出さ
れていない。
従って、本発明の一つの目的は、ディーゼルエンジン排
ガス中の微粒子物質を効率よく除去できるディーゼルエ
ンジン排ガス浄化用蝕媒を提供することである。
ガス中の微粒子物質を効率よく除去できるディーゼルエ
ンジン排ガス浄化用蝕媒を提供することである。
本発明の他の目的は、ディーゼルエンジン排ガス中の炭
素系微粒子のほか未燃焼炭化水素 −酸化炭素などの有
害成分も低温から燃焼除去できる性能を有し、しかも二
酸化硫黄の酸化能が低くサルフェートの生成を抑制した
ディーゼルエンジン浄化用蝕媒を提供することである。
素系微粒子のほか未燃焼炭化水素 −酸化炭素などの有
害成分も低温から燃焼除去できる性能を有し、しかも二
酸化硫黄の酸化能が低くサルフェートの生成を抑制した
ディーゼルエンジン浄化用蝕媒を提供することである。
本発明の他の目的は、ディーゼルエンジン排ガス中のＳ
ＯＦを効率よく除去できるディーゼルエンジン排ガス浄
化用蝕媒を提供することである。
ＯＦを効率よく除去できるディーゼルエンジン排ガス浄
化用蝕媒を提供することである。
本発明の他の目的は、高温耐久性が良好であった、実用
上問題を生じることなくディーゼル車に搭載できるディ
ーゼルエンジン浄化用蝕媒を提供することである。
上問題を生じることなくディーゼル車に搭載できるディ
ーゼルエンジン浄化用蝕媒を提供することである。
（課題を解決するための手段）
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討した
語気 比表面積と一次粒子の平均径とが特定の範囲にあ
るジルコニアにパラジウムおよび／またはロジウムを分
散担持させた触媒成分を耐火性三次元構造体に担持する
ことにより上記目的が達成できることを知り、この知見
に基づいて本発明を完成するに至った すなわち、本発明は、比表面積が５０〜２００ｍ２／ｇ
、−次粒子の平均径が５０〜２００Åであるジルコニウ
ム上にパラジウムおよびロジウムから選ばれる少なくと
も１種の貴金属を分散担持してなる触媒成分を耐火性三
次元構造体に担持したことを特徴とするディーゼルエン
ジン排ガス浄化用蝕媒に関する。
語気 比表面積と一次粒子の平均径とが特定の範囲にあ
るジルコニアにパラジウムおよび／またはロジウムを分
散担持させた触媒成分を耐火性三次元構造体に担持する
ことにより上記目的が達成できることを知り、この知見
に基づいて本発明を完成するに至った すなわち、本発明は、比表面積が５０〜２００ｍ２／ｇ
、−次粒子の平均径が５０〜２００Åであるジルコニウ
ム上にパラジウムおよびロジウムから選ばれる少なくと
も１種の貴金属を分散担持してなる触媒成分を耐火性三
次元構造体に担持したことを特徴とするディーゼルエン
ジン排ガス浄化用蝕媒に関する。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明においては、パラジウムおよび／またはロジウム
をジルコニアに担持して使用するか、本発明の特徴の一
つはこのパラジウムおよび／またはロジウムの担持基体
として比表面積が５０〜２００ｍ２７ｇ、 好ましく
は６０〜１２０ ｍ２／ ｇで、−次粒子の平均径が５
０〜２０ ＯＡ、 好ましくは６０〜１４０Ａである
ジルコニアを使用することである。
をジルコニアに担持して使用するか、本発明の特徴の一
つはこのパラジウムおよび／またはロジウムの担持基体
として比表面積が５０〜２００ｍ２７ｇ、 好ましく
は６０〜１２０ ｍ２／ ｇで、−次粒子の平均径が５
０〜２０ ＯＡ、 好ましくは６０〜１４０Ａである
ジルコニアを使用することである。
本発明で使用する担持基体の種類は特異なもので、この
種の担持基体として一般に使用されている、ジルコニア
以外の担体を使用しては本発明の目的を達成することが
できない。例えば、担持基体としてアルミナを使用した
場合、ディーゼルエンジン排ガス中のＳ ＯＦ、 未
燃焼炭化水素および一酸化炭素などの有害成分の浄化に
は効果が認められる力（３５０℃以上の排ガスの処理に
おいては二酸化硫黄の酸化能が高く、特にディーゼルエ
ンジン排ガスの昇温時に特異的に二酸化硫黄の酸化が起
こり、サルフェートが生成さ札 むしろ微粒子状物質の
増加を招くこととなる。また、シリカの場合、Ｓ ＯＦ
、 未燃焼炭化水素および一酸化炭素などの有害成分
の酸化能が著しく低下する。
種の担持基体として一般に使用されている、ジルコニア
以外の担体を使用しては本発明の目的を達成することが
できない。例えば、担持基体としてアルミナを使用した
場合、ディーゼルエンジン排ガス中のＳ ＯＦ、 未
燃焼炭化水素および一酸化炭素などの有害成分の浄化に
は効果が認められる力（３５０℃以上の排ガスの処理に
おいては二酸化硫黄の酸化能が高く、特にディーゼルエ
ンジン排ガスの昇温時に特異的に二酸化硫黄の酸化が起
こり、サルフェートが生成さ札 むしろ微粒子状物質の
増加を招くこととなる。また、シリカの場合、Ｓ ＯＦ
、 未燃焼炭化水素および一酸化炭素などの有害成分
の酸化能が著しく低下する。
また、ジルコニアの比表面積が５０ｍ２７ｇ未満、また
は−次粒子の平均径が２００Åを超えると、ジルコニア
上へのパラジウムおよび／またはロジウムの分散性が低
下し、ＳＯＦ、未燃焼炭化氷魚 −酸化炭素などの有害
成分の低温からの酸化能が低下するとともに、ジルコニ
アによる二酸化硫黄の酸化抑制効果が低下して好ましく
ない。
は−次粒子の平均径が２００Åを超えると、ジルコニア
上へのパラジウムおよび／またはロジウムの分散性が低
下し、ＳＯＦ、未燃焼炭化氷魚 −酸化炭素などの有害
成分の低温からの酸化能が低下するとともに、ジルコニ
アによる二酸化硫黄の酸化抑制効果が低下して好ましく
ない。
一方、比表面積が２００ｍ２７ｇを超える力＼ または
−次粒子の平均径が５０Ａ未満のジルコニアは、熱的に
安定なものとはいえず、その使用は好ましくない。
−次粒子の平均径が５０Ａ未満のジルコニアは、熱的に
安定なものとはいえず、その使用は好ましくない。
なべ 本発明における一次粒子の平均径は、電子顕微鏡
写真により粒子の直径とその数を求め、これに基づいて
算出し九 本発明の触媒の調製において、パラジウムの出発原料と
しては、硝酸パラジウム、塩化パラジウム、パラジウム
テトラミンクロライド、パラジウムスルフィド錯塩など
を使用することができる。
写真により粒子の直径とその数を求め、これに基づいて
算出し九 本発明の触媒の調製において、パラジウムの出発原料と
しては、硝酸パラジウム、塩化パラジウム、パラジウム
テトラミンクロライド、パラジウムスルフィド錯塩など
を使用することができる。
また、ロジウムの出発原料としては、硝酸ロジウム、塩
化ロジウム、ヘキサアンミンロジウムクロライド、ロジ
ウムスルフィド錯塩などを使用することができる。
化ロジウム、ヘキサアンミンロジウムクロライド、ロジ
ウムスルフィド錯塩などを使用することができる。
本発明の触媒は、上記パラジウムおよび／またはロジウ
ムを上記範囲の比表面積および一次粒子の平均径を有す
るジルコニアに分散担持した触媒成分を耐火性三次元構
造体に担持して得られる。
ムを上記範囲の比表面積および一次粒子の平均径を有す
るジルコニアに分散担持した触媒成分を耐火性三次元構
造体に担持して得られる。
この耐火性三次元構造体としては、セラミックフォーな
オーブンフローのセラミックハニカム、ウオールフロ
ータイブのハニカクモノリス、オーブンフローのメタル
ハニカム、金属発泡体またはメタルメツシュなどを用い
ることができる。特６ミデイーゼルエンジン排ガスが排
ガス１ｍ３当り１００ｍｇ以下の微粒子物質を含べ ま
たこの微粒子物質中のＳＯＦ含有率が２０％以上である
場合、耐火性三次元構造体としてはオープンフロータイ
ブのセラミックハニカムまたはメタルハニカムが好適に
使用される。
オーブンフローのセラミックハニカム、ウオールフロ
ータイブのハニカクモノリス、オーブンフローのメタル
ハニカム、金属発泡体またはメタルメツシュなどを用い
ることができる。特６ミデイーゼルエンジン排ガスが排
ガス１ｍ３当り１００ｍｇ以下の微粒子物質を含べ ま
たこの微粒子物質中のＳＯＦ含有率が２０％以上である
場合、耐火性三次元構造体としてはオープンフロータイ
ブのセラミックハニカムまたはメタルハニカムが好適に
使用される。
なお、本発明の触媒における上記触媒成分は、高温耐久
性を向上させるために、または酸化能を制御するために
、必要に応じて、スカンジウム、イットリウな ランタ
ン、セリウな ブラセオジな ネオジムなどの希土類元
素、リチウな ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金
属、ベリリウム、マグネシウム、カルシウムなどのアル
カリ土類金属、金、銀、銅および亜鉛からなる群から選
ばれる少なくとも１種の元素を含有していてもよい。
性を向上させるために、または酸化能を制御するために
、必要に応じて、スカンジウム、イットリウな ランタ
ン、セリウな ブラセオジな ネオジムなどの希土類元
素、リチウな ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金
属、ベリリウム、マグネシウム、カルシウムなどのアル
カリ土類金属、金、銀、銅および亜鉛からなる群から選
ばれる少なくとも１種の元素を含有していてもよい。
本発明の触媒におけるジルコニア、パラジウムおよびロ
ジウムの担持量は、耐火性三次元構造体１リツトル（以
下、して表す）当り、それぞべ１０〜３００ｇ、０〜６
ｇおよび０〜３ｇであって、パラジウムおよびロジウム
から選ばれる少なくとも１種の貴金属とジルコニアとの
担持量の比（貴金属／ジルコニア重量比）が０．００１
／１〜０．２／１の範囲にあるのが好ましい。
ジウムの担持量は、耐火性三次元構造体１リツトル（以
下、して表す）当り、それぞべ１０〜３００ｇ、０〜６
ｇおよび０〜３ｇであって、パラジウムおよびロジウム
から選ばれる少なくとも１種の貴金属とジルコニアとの
担持量の比（貴金属／ジルコニア重量比）が０．００１
／１〜０．２／１の範囲にあるのが好ましい。
な駁 必要に応じて、触媒成分に添加する上記元素の担
持量は、酸化物として、耐火性三次元構造体ＩＬ当り５
０ｇ以下が好ましい。
持量は、酸化物として、耐火性三次元構造体ＩＬ当り５
０ｇ以下が好ましい。
本発明の触媒の調製方法については特に制限はなく、例
えば次のような方法によって調製することができる。
えば次のような方法によって調製することができる。
（１）ジルコニアの粉体を湿式粉砕してスラリー化し、
このスラリーに耐火性三次元構造体を浸漬し、余分なス
ラリーを取り除いた後、８０〜２５０℃で乾燥し、次い
で３００〜８５０℃で焼成する。
このスラリーに耐火性三次元構造体を浸漬し、余分なス
ラリーを取り除いた後、８０〜２５０℃で乾燥し、次い
で３００〜８５０℃で焼成する。
吹入 上記耐火性三次元構造体を所定量のパラジウムお
よび／またはロジウムの化合物を含有する水溶液中に浸
漬し、余分な溶液を取り除いた後、８０〜２５０℃で乾
燥上 次いで３００〜８５０℃で焼成して目的とする触
媒を得る。
よび／またはロジウムの化合物を含有する水溶液中に浸
漬し、余分な溶液を取り除いた後、８０〜２５０℃で乾
燥上 次いで３００〜８５０℃で焼成して目的とする触
媒を得る。
（２）所定量のパラジウムおよび／またはロジウムの化
合物を含有する水溶液中にジルコニアを投入して含浸せ
しめ、８０〜２５０℃で乾燥し、次いで３００〜８５０
℃で焼成してパラジウムおよび／またはロジウムをジル
コニア上に分散担持させる。
合物を含有する水溶液中にジルコニアを投入して含浸せ
しめ、８０〜２５０℃で乾燥し、次いで３００〜８５０
℃で焼成してパラジウムおよび／またはロジウムをジル
コニア上に分散担持させる。
次に、上記パラジウムおよび／またはロジウムを担持さ
せたジルコニア粉体を湿式粉砕してスラリー化し、この
スラリーに耐火性三次元構造体を浸漬し、余分なスラリ
ーを取り除いた後、８０〜２５０℃で乾燥し、次いで３
００〜８５０℃で焼成して目的とする触媒を得る。
せたジルコニア粉体を湿式粉砕してスラリー化し、この
スラリーに耐火性三次元構造体を浸漬し、余分なスラリ
ーを取り除いた後、８０〜２５０℃で乾燥し、次いで３
００〜８５０℃で焼成して目的とする触媒を得る。
なべ 上記方法（１）、 （２）において、ジルコニア
粉体の耐火性三次元構造体への担持強度を高めるために
ジルコニア粉体のスラリーにジルコニアゾルを添加して
もよい。また、本発明の触媒を調製した後、この触媒表
層にジルコニアゾルを被覆させてもよい。
粉体の耐火性三次元構造体への担持強度を高めるために
ジルコニア粉体のスラリーにジルコニアゾルを添加して
もよい。また、本発明の触媒を調製した後、この触媒表
層にジルコニアゾルを被覆させてもよい。
（発明の効果）
本発明の触媒は、炭素系微粒子のほか未燃焼炭化水敷
−酸化炭素などの有害成分の低温からの燃焼除去性能に
優へ しかも二酸化硫黄の酸化能が低いことからサルフ
ェートの生成を抑制することができる。従って、本発明
の触媒は、ディーゼルエンジン排ガス中の微粒子物質の
低減化に優札本発明の触媒を使用することによりディー
ゼルエンジン排ガスを効率よく浄化することができる。
−酸化炭素などの有害成分の低温からの燃焼除去性能に
優へ しかも二酸化硫黄の酸化能が低いことからサルフ
ェートの生成を抑制することができる。従って、本発明
の触媒は、ディーゼルエンジン排ガス中の微粒子物質の
低減化に優札本発明の触媒を使用することによりディー
ゼルエンジン排ガスを効率よく浄化することができる。
また、本発明の触媒は、ＳＯＦの除去能においても優れ
ていることから、ディーゼルエンジン排ガスの浄化にき
わめて効果的である。
ていることから、ディーゼルエンジン排ガスの浄化にき
わめて効果的である。
さらに、本発明の触媒は、高温耐久性にも優れているこ
とから実用上問題を生じることなくディーゼル車に搭載
することができる。
とから実用上問題を生じることなくディーゼル車に搭載
することができる。
上記のように、本発明の触媒は、ディーゼルエンジン排
ガス浄化用蝕媒としてきわめて有用なものである。
ガス浄化用蝕媒としてきわめて有用なものである。
（実施例）
以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する
。
。
実施例１
比表面積が６８ｍ２／ｇ、−次粒子の平均径が１１ＯＡ
であるジルコニア１ｋｇを、パラジウムを２０ｇ含有す
る硝酸パラジウムとロジウムを４ｇ含有する硝酸ロジウ
ムとを脱イオン水に溶解して調製した水溶液に投入し、
十分かきまぜた後、１５０℃で３時間乾燥し、更に５０
０℃で２時間焼成してパラジウムおよびロジウムを分散
担持させたジルコニア粉体を得ね このジルコニア粉体
１ｋｇを湿式粉砕してスラリー化し瓢 このようにして得られたスラリーに横断面１平方インチ
当り約３００個のオーブンフローのガス流通セルを有す
る５、６６インチ径Ｘ６．００インチ長さの円筒状のコ
ージェライト製ハニカム担体を浸漬し、余分なスラリー
を取り除いた後、１５０℃で２時間乾燥し−次いで５０
０℃で１時間焼成して触媒を得へ この触媒におけるジルコニア、パラジウムおよびロジウ
ムの担持量は構造体ＩＬ当りそれぞれ５０ｇ、Ｉｇおよ
び０．２ｇであっ一 実施例２ 実施例１において、ジルコニアとして比表面積が１６０
ｍ２／ｇ、 −次粒子の平均径が５５Ａであるジルコ
ニアを用いた以外は実施例１と同様にして触媒を得九 この触媒におけるジルコニア、パラジウムおよびロジウ
ムの担持量は構造体ＩＬ当りそれぞれ５０ｇ、Ｉｇおよ
び０゜２ｇであっ一 実施例３ 実施例１において、ジルコニアとして比表面積が９５ｍ
２／ｇ、−次粒子の平均径が８０人であるジルコニアを
用いた以外は実施例１と同様にして触媒を得へ この触媒におけるジルコニア、パラジウムおよびロジウ
ムの担持量は構造体ＩＬ当りそれぞれ５０ｇ、Ｉｇおよ
び０，２ｇであつ一 実施例４ 比表面積が９０ｍ２／ｇ、−次粒子の平均径が８５′Ａ
であるジルコニア１ｋｇを、パラジウムを４０ｇ含有す
る塩化パラジウム、ロジウムを２ｇ含有するヘキサアン
ミンロジウムクロライド、硫酸銅２０ｇおよび硝酸プラ
セオジム１０６ｇを脱イオン水に溶解して調製した水溶
液に投入し、十分かきまぜた後、１５０℃で３時間乾燥
し、さらに６００℃で１時間焼成してパラジウム、ロジ
ウム、酸化銅および酸化プラセオジムを分散担持させた
ジルコニア粉体を得九 この粉体１ｋｇを湿式粉砕してスラリー化し、このスラ
リーに実施例１で使用したと同じコージェライト製ハニ
カム担体を浸漬し、余分なスラリーを取り除いた後、１
５０℃で２時間乾燥し、次いで４００℃で１時間焼成し
て触媒を得へこの触媒におけるジルコニア、パラジウム
、ロジウム、酸化銅（Ｃｕ Ｏ）および酸化プラセオジ
ム（Ｐｒ６０１１）の担持量は構造体ＩＬ当りそれぞれ
５０ｇ、２ｇ、０．５ｇ、２ｇおよび０．１ｇであっ九 実施例５ 比表面積が１１０ｍ２／ｇ、−次粒子の平均径が７０Ａ
であるジルコニア１ｋｇを、パラジウムを３７．５ｇ含
有するパラジウムテトラミンクロライドの水溶液に投入
し、十分かきまぜた後、１８０℃で２時間乾燥し、さら
に７００℃で１時間焼成してパラジウムを分散担持させ
たジルコニア粉体を得九 この粉体９４３ｇと酸化ニオジム５７ｇとからなる混合
粉体を湿式粉砕してスラリー化し、このスラリーに実施
例１で使用したと同じコージェライト製ハニカム担体を
浸漬し、余分なスラリーを取り除いた後、１５０℃で３
時間乾燥し、次いで８００℃で１時間焼成して触媒を得
九 この触媒におけるジルコニア、パラジウムおよび酸化ネ
オジウム（Ｎｄ２０３）の担持量は構造体ＩＬ当りそれ
ぞれ８０ｇ、３ｇおよび５ｇであっ總 実施例６ 比表面積が１６０ｍ２／ｇ、一次粒子の平均径が５５Ａ
であるジルコニア１ｋｇを、パラジウムを６．７ｇ含有
するパラジウムスルフィド錯坂ならびに硝酸銀１９５ｇ
および酢酸ランタン１７７ｇを含有する水溶液に投入し
、十分かきまぜた後、１５０℃で３時間乾燥し、次いで
５００℃で１時間焼成してパラジウム、酸化銀および酸
化ランタンを分散担持させたジルコニア粉体を得九この
粉体１ｋｇを湿式粉砕してスラリー化し、このスラリー
に実施例１で使用したと同じコージェライト製ハニカム
担体を浸漬し、余分なスラリーを取り除いた後、１５０
℃で２時間乾燥し、次いで７５０℃で１時間焼成して触
媒を得へこの触媒におけるジルコニア、パラジウム、酸
化銀（Ａｇ２０）および酸化ランタン（Ｌａ２０３）の
担持量は構造体ＩＬ当りそれぞれ１５０ｇ、１ｇ、２ｇ
およびＬｏｇであっ九 実施例７ 比表面積が８０ｍ２／ｇ、−次粒子の平均径が１１ＯＡ
であるジルコニア１ｋｇを湿式粉砕してスラリー化し、
このスラリーに実施例１で使用したと同じコージェライ
ト製ハニカム担体を浸漬し、余分なスラリーを取り除い
た後、１５０℃で３時間乾燥し、次いで５００℃で１時
間焼成してジルコニアを担持させた構造体を得へ この構造体を、パラジウムを１９．２ｇ含有する酸化パ
ラジウム、ロジウムを９．６ｇ含有する塩化ロジウな
および塩化イツトリウム１０．３ｇを脱イオン水に溶解
して調製した水溶液２．５Ｌに浸漬し 余分な溶液を取
り除いた後、１５０℃で３時間乾燥し、次いで５００℃
で２時間焼成して触媒を得總 この触媒におけるジルコニア、パラジウム、ロジウムお
よび酸化イツトリウム（ｙ２ｏ３）の担持量は構造体Ｉ
Ｌ当りそれぞれ３０ｇ、Ｉｇ、０゜５ｇおよび０．２ｇ
であっ九 実施例８ 比表面積が５２ｍ２／ｇ、 −次粒子の平均径が１５
ＯＡであるジルコニア１ｋｇを、パラジウムを５４．５
ｇ含有する硝酸バラジウな および硝酸プラセオジム２
８８ｇを含有する水溶液に投入し、十分かきまぜた後、
１５０℃で３時間乾燥し、次いで５００℃で１時間焼成
してバラジウな 酸化プラセオジムを分散担持させたジ
ルコニア粉体を得九 この粉体１ｋｇを湿式粉砕してスラリー化し、このスラ
リーを横断面１平方インチ当り約４００個のオーブンフ
ローのガス流通セルを有する５゜６６インチ径×６０イ
ンチ長さの円筒状のステンレス製ハニカム担体を浸漬し
、余分なスラリーを取り除いた後、１５０℃で２時間乾
燥し 次いで５００℃で１時間焼成してジルコニア−パ
ラジウム−酸化プラセオジム粉体を構造体ＩＬ当り６４
ｇ担持した構造体を得へ 次いで、ジルコニアを２０重量％含有する市販のジルコ
ニアゾルをイオン交換水で希釈して調製したジルコニア
を６重量％含有する水溶液２．５Ｌに上記構造体を浸漬
し、余分な溶液を取り除いた後、１５０℃で２時間乾燥
し、次いで４００℃で１時間焼成して、上記ジルコニア
−パラジウム−酸化プラセオジム担持構造体にジルコニ
アをさらに構造体ＩＬ当り５ｇ担持させた触媒を得へこ
の触媒におけるジルコニア、パラジウムおよび酸化プラ
セオジムの担持量は、構−遺体ＩＬ当りそれぞれ６０ｇ
、’ｉｇおよび６ｇであっ一実施例９ 比表面積が８０ｍ２／ｇ、一次粒子の平均径が８０Ａで
あるジルコニア１ｋｇを、パラジウムを１０ｇ含有する
硝酸パラジウムおよびロジウムを２５ｇ含有する硝酸ロ
ジウムを脱イオン水に溶解して調製した水溶液に投入し
、十分かきまぜた後、１５０℃で３時間乾燥し、さらに
５００℃で２時間焼成してジルコニア−パラジウム−ロ
ジウム粉体を得九 この粉体５００ｇを湿式粉砕してスラリー化し、ジルコ
ニア−パラジウム−ロジウム粉体を２０重量％含有する
スラリー２．５！を得九 このスラリーにジルコニアを
２０重量％含有する市販のジルコニアゾル１０４ｇを投
入して、溶解製ジルコニアを含有したジルコニア−パラ
ジウム−ロジウム粉体のスラリーを得九 このスラリーにセラミックの骨格で形成される気泡の数
が１インチ間に約１２個であるセル数を有し、空孔率が
約９０％である５ ６６インチ径Ｘ ６．００インチ長
さの円筒状のコージェライト製セラミックフオームを浸
漬し、余分なスラリーを取り除いた後、１５０℃で２時
間乾燥し、次いで５００℃で２時間焼成してジルコニア
−パラジウム−ロジウム粉体を担持した触媒を得たこの
触媒におけるジルコニア、パラジウムおよびロジウムの
担持量は、構造体ＩＬ当りそれぞれ２５ｇ、０．２ｇお
よび０．５ｇであっ九表面積が１１０ｍ２／ｇ、−次粒
子の平均径が８５人であるシリカを使用した以外は実施
例１と同様にして触媒を得へ この触媒におけるシリカ、パラジウムおよびロジウムの
担持量は、構造体ＩＬ当りそれぞれ５０ｇ、Ｉｇおよび
０．２ｇであっ九 表面積が８５ｍ２／ｇ、 −次粒子の平均径が１２０
Ａであるアルミナを使用した以外は実施例１と同様にし
て触媒を得九 この触媒におけるアルミナ、パラジウムおよびロジウム
の担持量は、構造体ＩＬ当りそれぞれ５０ｇ、Ｉｇおよ
び０．２ｇであっ九 比較例３ 実施例１において、ジルコニアとして比表面積が２０ｍ
２／ｇ、一次粒子の平均径が２５０六であるジルコニア
を用いた以外は実施例１と同様にロジウムの担持量は、
構造体ＩＬ当りそれぞれ５０ｇ、１ｇおよび０．２ｇで
あっ九 比較例４ 実施例１において、ジルコニアとして比表面積が３１０
ｍ２／ｇ、−次粒子の平均径が３ＯＡであるジルコニア
を用いた以外は実施例１と同様にして触媒を得へ この触媒におけるジルコニア、パラジウムおよびロジウ
ムの担持量は、構造体ＩＬ当りそれぞれ５０ｇ、、１ｇ
および０．２ｇであっ九上記実施例１〜９および比較例
１〜６で得られた触媒における各成分の担持量を表１に
示す。
であるジルコニア１ｋｇを、パラジウムを２０ｇ含有す
る硝酸パラジウムとロジウムを４ｇ含有する硝酸ロジウ
ムとを脱イオン水に溶解して調製した水溶液に投入し、
十分かきまぜた後、１５０℃で３時間乾燥し、更に５０
０℃で２時間焼成してパラジウムおよびロジウムを分散
担持させたジルコニア粉体を得ね このジルコニア粉体
１ｋｇを湿式粉砕してスラリー化し瓢 このようにして得られたスラリーに横断面１平方インチ
当り約３００個のオーブンフローのガス流通セルを有す
る５、６６インチ径Ｘ６．００インチ長さの円筒状のコ
ージェライト製ハニカム担体を浸漬し、余分なスラリー
を取り除いた後、１５０℃で２時間乾燥し−次いで５０
０℃で１時間焼成して触媒を得へ この触媒におけるジルコニア、パラジウムおよびロジウ
ムの担持量は構造体ＩＬ当りそれぞれ５０ｇ、Ｉｇおよ
び０．２ｇであっ一 実施例２ 実施例１において、ジルコニアとして比表面積が１６０
ｍ２／ｇ、 −次粒子の平均径が５５Ａであるジルコ
ニアを用いた以外は実施例１と同様にして触媒を得九 この触媒におけるジルコニア、パラジウムおよびロジウ
ムの担持量は構造体ＩＬ当りそれぞれ５０ｇ、Ｉｇおよ
び０゜２ｇであっ一 実施例３ 実施例１において、ジルコニアとして比表面積が９５ｍ
２／ｇ、−次粒子の平均径が８０人であるジルコニアを
用いた以外は実施例１と同様にして触媒を得へ この触媒におけるジルコニア、パラジウムおよびロジウ
ムの担持量は構造体ＩＬ当りそれぞれ５０ｇ、Ｉｇおよ
び０，２ｇであつ一 実施例４ 比表面積が９０ｍ２／ｇ、−次粒子の平均径が８５′Ａ
であるジルコニア１ｋｇを、パラジウムを４０ｇ含有す
る塩化パラジウム、ロジウムを２ｇ含有するヘキサアン
ミンロジウムクロライド、硫酸銅２０ｇおよび硝酸プラ
セオジム１０６ｇを脱イオン水に溶解して調製した水溶
液に投入し、十分かきまぜた後、１５０℃で３時間乾燥
し、さらに６００℃で１時間焼成してパラジウム、ロジ
ウム、酸化銅および酸化プラセオジムを分散担持させた
ジルコニア粉体を得九 この粉体１ｋｇを湿式粉砕してスラリー化し、このスラ
リーに実施例１で使用したと同じコージェライト製ハニ
カム担体を浸漬し、余分なスラリーを取り除いた後、１
５０℃で２時間乾燥し、次いで４００℃で１時間焼成し
て触媒を得へこの触媒におけるジルコニア、パラジウム
、ロジウム、酸化銅（Ｃｕ Ｏ）および酸化プラセオジ
ム（Ｐｒ６０１１）の担持量は構造体ＩＬ当りそれぞれ
５０ｇ、２ｇ、０．５ｇ、２ｇおよび０．１ｇであっ九 実施例５ 比表面積が１１０ｍ２／ｇ、−次粒子の平均径が７０Ａ
であるジルコニア１ｋｇを、パラジウムを３７．５ｇ含
有するパラジウムテトラミンクロライドの水溶液に投入
し、十分かきまぜた後、１８０℃で２時間乾燥し、さら
に７００℃で１時間焼成してパラジウムを分散担持させ
たジルコニア粉体を得九 この粉体９４３ｇと酸化ニオジム５７ｇとからなる混合
粉体を湿式粉砕してスラリー化し、このスラリーに実施
例１で使用したと同じコージェライト製ハニカム担体を
浸漬し、余分なスラリーを取り除いた後、１５０℃で３
時間乾燥し、次いで８００℃で１時間焼成して触媒を得
九 この触媒におけるジルコニア、パラジウムおよび酸化ネ
オジウム（Ｎｄ２０３）の担持量は構造体ＩＬ当りそれ
ぞれ８０ｇ、３ｇおよび５ｇであっ總 実施例６ 比表面積が１６０ｍ２／ｇ、一次粒子の平均径が５５Ａ
であるジルコニア１ｋｇを、パラジウムを６．７ｇ含有
するパラジウムスルフィド錯坂ならびに硝酸銀１９５ｇ
および酢酸ランタン１７７ｇを含有する水溶液に投入し
、十分かきまぜた後、１５０℃で３時間乾燥し、次いで
５００℃で１時間焼成してパラジウム、酸化銀および酸
化ランタンを分散担持させたジルコニア粉体を得九この
粉体１ｋｇを湿式粉砕してスラリー化し、このスラリー
に実施例１で使用したと同じコージェライト製ハニカム
担体を浸漬し、余分なスラリーを取り除いた後、１５０
℃で２時間乾燥し、次いで７５０℃で１時間焼成して触
媒を得へこの触媒におけるジルコニア、パラジウム、酸
化銀（Ａｇ２０）および酸化ランタン（Ｌａ２０３）の
担持量は構造体ＩＬ当りそれぞれ１５０ｇ、１ｇ、２ｇ
およびＬｏｇであっ九 実施例７ 比表面積が８０ｍ２／ｇ、−次粒子の平均径が１１ＯＡ
であるジルコニア１ｋｇを湿式粉砕してスラリー化し、
このスラリーに実施例１で使用したと同じコージェライ
ト製ハニカム担体を浸漬し、余分なスラリーを取り除い
た後、１５０℃で３時間乾燥し、次いで５００℃で１時
間焼成してジルコニアを担持させた構造体を得へ この構造体を、パラジウムを１９．２ｇ含有する酸化パ
ラジウム、ロジウムを９．６ｇ含有する塩化ロジウな
および塩化イツトリウム１０．３ｇを脱イオン水に溶解
して調製した水溶液２．５Ｌに浸漬し 余分な溶液を取
り除いた後、１５０℃で３時間乾燥し、次いで５００℃
で２時間焼成して触媒を得總 この触媒におけるジルコニア、パラジウム、ロジウムお
よび酸化イツトリウム（ｙ２ｏ３）の担持量は構造体Ｉ
Ｌ当りそれぞれ３０ｇ、Ｉｇ、０゜５ｇおよび０．２ｇ
であっ九 実施例８ 比表面積が５２ｍ２／ｇ、 −次粒子の平均径が１５
ＯＡであるジルコニア１ｋｇを、パラジウムを５４．５
ｇ含有する硝酸バラジウな および硝酸プラセオジム２
８８ｇを含有する水溶液に投入し、十分かきまぜた後、
１５０℃で３時間乾燥し、次いで５００℃で１時間焼成
してバラジウな 酸化プラセオジムを分散担持させたジ
ルコニア粉体を得九 この粉体１ｋｇを湿式粉砕してスラリー化し、このスラ
リーを横断面１平方インチ当り約４００個のオーブンフ
ローのガス流通セルを有する５゜６６インチ径×６０イ
ンチ長さの円筒状のステンレス製ハニカム担体を浸漬し
、余分なスラリーを取り除いた後、１５０℃で２時間乾
燥し 次いで５００℃で１時間焼成してジルコニア−パ
ラジウム−酸化プラセオジム粉体を構造体ＩＬ当り６４
ｇ担持した構造体を得へ 次いで、ジルコニアを２０重量％含有する市販のジルコ
ニアゾルをイオン交換水で希釈して調製したジルコニア
を６重量％含有する水溶液２．５Ｌに上記構造体を浸漬
し、余分な溶液を取り除いた後、１５０℃で２時間乾燥
し、次いで４００℃で１時間焼成して、上記ジルコニア
−パラジウム−酸化プラセオジム担持構造体にジルコニ
アをさらに構造体ＩＬ当り５ｇ担持させた触媒を得へこ
の触媒におけるジルコニア、パラジウムおよび酸化プラ
セオジムの担持量は、構−遺体ＩＬ当りそれぞれ６０ｇ
、’ｉｇおよび６ｇであっ一実施例９ 比表面積が８０ｍ２／ｇ、一次粒子の平均径が８０Ａで
あるジルコニア１ｋｇを、パラジウムを１０ｇ含有する
硝酸パラジウムおよびロジウムを２５ｇ含有する硝酸ロ
ジウムを脱イオン水に溶解して調製した水溶液に投入し
、十分かきまぜた後、１５０℃で３時間乾燥し、さらに
５００℃で２時間焼成してジルコニア−パラジウム−ロ
ジウム粉体を得九 この粉体５００ｇを湿式粉砕してスラリー化し、ジルコ
ニア−パラジウム−ロジウム粉体を２０重量％含有する
スラリー２．５！を得九 このスラリーにジルコニアを
２０重量％含有する市販のジルコニアゾル１０４ｇを投
入して、溶解製ジルコニアを含有したジルコニア−パラ
ジウム−ロジウム粉体のスラリーを得九 このスラリーにセラミックの骨格で形成される気泡の数
が１インチ間に約１２個であるセル数を有し、空孔率が
約９０％である５ ６６インチ径Ｘ ６．００インチ長
さの円筒状のコージェライト製セラミックフオームを浸
漬し、余分なスラリーを取り除いた後、１５０℃で２時
間乾燥し、次いで５００℃で２時間焼成してジルコニア
−パラジウム−ロジウム粉体を担持した触媒を得たこの
触媒におけるジルコニア、パラジウムおよびロジウムの
担持量は、構造体ＩＬ当りそれぞれ２５ｇ、０．２ｇお
よび０．５ｇであっ九表面積が１１０ｍ２／ｇ、−次粒
子の平均径が８５人であるシリカを使用した以外は実施
例１と同様にして触媒を得へ この触媒におけるシリカ、パラジウムおよびロジウムの
担持量は、構造体ＩＬ当りそれぞれ５０ｇ、Ｉｇおよび
０．２ｇであっ九 表面積が８５ｍ２／ｇ、 −次粒子の平均径が１２０
Ａであるアルミナを使用した以外は実施例１と同様にし
て触媒を得九 この触媒におけるアルミナ、パラジウムおよびロジウム
の担持量は、構造体ＩＬ当りそれぞれ５０ｇ、Ｉｇおよ
び０．２ｇであっ九 比較例３ 実施例１において、ジルコニアとして比表面積が２０ｍ
２／ｇ、一次粒子の平均径が２５０六であるジルコニア
を用いた以外は実施例１と同様にロジウムの担持量は、
構造体ＩＬ当りそれぞれ５０ｇ、１ｇおよび０．２ｇで
あっ九 比較例４ 実施例１において、ジルコニアとして比表面積が３１０
ｍ２／ｇ、−次粒子の平均径が３ＯＡであるジルコニア
を用いた以外は実施例１と同様にして触媒を得へ この触媒におけるジルコニア、パラジウムおよびロジウ
ムの担持量は、構造体ＩＬ当りそれぞれ５０ｇ、、１ｇ
および０．２ｇであっ九上記実施例１〜９および比較例
１〜６で得られた触媒における各成分の担持量を表１に
示す。
［触媒の評価］
各触媒のディーゼルエンジン排ガス浄化性能を下記方法
により評価し九 なべ この方法においては過給直噴式ディーゼルエンジ
ン（４気ｉ！２８００ｃｃ）および燃料として硫黄含有
量が０．２重量％である軽油を用い九 各触媒を上記エンジンからの排ガス管に取り付はエンジ
ン回転数２５００ｒｐｍの全負荷および触媒入口温度６
００℃の条件下で３００時間の耐久試験を実施し九 次く エンジン回転数２００ Ｏｒ ｐ ｍ、 トル
ク３．０ｋｇ−ｍおよび触媒入口温度２００℃の条件下
で１時間触媒を曝気した後、運転条件をエンジン回転数
２００ Ｏｒ ｐ ｍ、 ）ルク１４．０ｋｇ−ｍに
変更し、触媒入口温度が４００℃に安定した条件下で触
媒床に入る前（入口）および触媒床を出た後（出口）で
の排ガス中の微粒子物質の含有量を通常のダイリュウー
多３ントンネル法により測定し、微粒子物質の浄化率（
％）を求め丸さらＥへ ダイリュウーショントンネル
を用いて捕捉された微粒子物質をジクロロメタン溶液で
抽出して、抽出前後の微粒子物質の重量変化からＳＯＦ
の排出量を測定し、ＳＯＦの浄化率を求め九また、触媒
床に入る前の排ガスおよび触媒床を通過後の排ガス中の
二酸化硫黄、ガス状炭化水素および一酸化炭素の分析も
同時に行い、その転化率（％）を求め九 結果を表２に示す。
により評価し九 なべ この方法においては過給直噴式ディーゼルエンジ
ン（４気ｉ！２８００ｃｃ）および燃料として硫黄含有
量が０．２重量％である軽油を用い九 各触媒を上記エンジンからの排ガス管に取り付はエンジ
ン回転数２５００ｒｐｍの全負荷および触媒入口温度６
００℃の条件下で３００時間の耐久試験を実施し九 次く エンジン回転数２００ Ｏｒ ｐ ｍ、 トル
ク３．０ｋｇ−ｍおよび触媒入口温度２００℃の条件下
で１時間触媒を曝気した後、運転条件をエンジン回転数
２００ Ｏｒ ｐ ｍ、 ）ルク１４．０ｋｇ−ｍに
変更し、触媒入口温度が４００℃に安定した条件下で触
媒床に入る前（入口）および触媒床を出た後（出口）で
の排ガス中の微粒子物質の含有量を通常のダイリュウー
多３ントンネル法により測定し、微粒子物質の浄化率（
％）を求め丸さらＥへ ダイリュウーショントンネル
を用いて捕捉された微粒子物質をジクロロメタン溶液で
抽出して、抽出前後の微粒子物質の重量変化からＳＯＦ
の排出量を測定し、ＳＯＦの浄化率を求め九また、触媒
床に入る前の排ガスおよび触媒床を通過後の排ガス中の
二酸化硫黄、ガス状炭化水素および一酸化炭素の分析も
同時に行い、その転化率（％）を求め九 結果を表２に示す。
Claims (2)
- （１）比表面積が５０〜２００ｍ＾２／ｇ、一次粒子の
平均径が５０〜２００Åであるジルコニア上にパラジウ
ムおよびロジウムから選ばれる少なくとも１種の貴金属
を分散担持してなる触媒成分を耐火性三次元構造体に担
持したことを特徴とするディーゼルエンジン排ガス浄化
用蝕媒。 - （２）触媒成分がさらに希土類元素、アルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、金、銀、銅および亜鉛からなる群から
選ばれる少なくとも１種を含有する請求項（１）に記載
のディーゼルエンジン排ガス浄化用蝕媒。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2336270A JPH04200637A (ja) | 1990-11-29 | 1990-11-29 | ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒 |
| TW080109367A TW197963B (ja) | 1990-11-29 | 1991-11-28 | |
| CA002056599A CA2056599A1 (en) | 1990-11-29 | 1991-11-28 | Diesel engine exhaust gas-purifying catalyst |
| EP91120479A EP0488347A1 (en) | 1990-11-29 | 1991-11-29 | Diesel engine exhaust gas-purifying catalyst |
| KR1019910021717A KR920009449A (ko) | 1990-11-29 | 1991-11-29 | 디이젤 엔진 배기 가스 정화용 촉매 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2336270A JPH04200637A (ja) | 1990-11-29 | 1990-11-29 | ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04200637A true JPH04200637A (ja) | 1992-07-21 |
Family
ID=18297378
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2336270A Pending JPH04200637A (ja) | 1990-11-29 | 1990-11-29 | ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0488347A1 (ja) |
| JP (1) | JPH04200637A (ja) |
| KR (1) | KR920009449A (ja) |
| CA (1) | CA2056599A1 (ja) |
| TW (1) | TW197963B (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5628975A (en) * | 1989-02-06 | 1997-05-13 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Method for purifying exhaust gas from a diesel engine |
| JP2000254501A (ja) * | 1999-03-10 | 2000-09-19 | Osaka Gas Co Ltd | メタン含有排ガス中の炭化水素除去用触媒の製造法 |
| US6787500B2 (en) | 2001-06-29 | 2004-09-07 | Denso Corporation | Catalyst particles and method of manufacturing the same |
| JPWO2006006277A1 (ja) * | 2004-07-09 | 2008-04-24 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | シクロオレフィン製造用触媒及び製造方法 |
| JP2009515680A (ja) * | 2005-11-10 | 2009-04-16 | ビーエーエスエフ、カタリスツ、エルエルシー | 極薄触媒酸化塗膜を有するディーゼル粉塵フィルター |
| JP2010269269A (ja) * | 2009-05-22 | 2010-12-02 | Sumitomo Osaka Cement Co Ltd | 多孔質膜形成用塗料及び多孔質膜 |
| WO2012046333A1 (ja) * | 2010-10-04 | 2012-04-12 | トヨタ自動車株式会社 | 内燃機関の排気浄化装置 |
| WO2012046332A1 (ja) * | 2010-10-04 | 2012-04-12 | トヨタ自動車株式会社 | 内燃機関の排気浄化装置 |
| US8656706B2 (en) | 2010-09-02 | 2014-02-25 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Exhaust purification system of internal combustion engine |
| US9623375B2 (en) | 2010-03-15 | 2017-04-18 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Exhaust purification system of internal combustion engine |
| JP2022166099A (ja) * | 2017-06-09 | 2022-11-01 | ビーエーエスエフ コーポレーション | 触媒物品および排気ガス処理システム |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0524643B1 (en) * | 1991-07-25 | 1996-04-24 | Corning Incorporated | Pore impregnated catalyst device |
| US8568675B2 (en) | 2009-02-20 | 2013-10-29 | Basf Corporation | Palladium-supported catalyst composites |
| DE102009017347A1 (de) * | 2009-04-14 | 2010-10-28 | Audi Ag | Katalytische Reduktion von Stickstoffdioxid |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4904633A (en) * | 1986-12-18 | 1990-02-27 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Catalyst for purifying exhaust gas and method for production thereof |
| JP2716205B2 (ja) * | 1989-05-08 | 1998-02-18 | 株式会社日本触媒 | 排ガス浄化用触媒 |
-
1990
- 1990-11-29 JP JP2336270A patent/JPH04200637A/ja active Pending
-
1991
- 1991-11-28 CA CA002056599A patent/CA2056599A1/en not_active Abandoned
- 1991-11-28 TW TW080109367A patent/TW197963B/zh active
- 1991-11-29 EP EP91120479A patent/EP0488347A1/en not_active Ceased
- 1991-11-29 KR KR1019910021717A patent/KR920009449A/ko not_active Ceased
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5628975A (en) * | 1989-02-06 | 1997-05-13 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Method for purifying exhaust gas from a diesel engine |
| JP2000254501A (ja) * | 1999-03-10 | 2000-09-19 | Osaka Gas Co Ltd | メタン含有排ガス中の炭化水素除去用触媒の製造法 |
| US6787500B2 (en) | 2001-06-29 | 2004-09-07 | Denso Corporation | Catalyst particles and method of manufacturing the same |
| JPWO2006006277A1 (ja) * | 2004-07-09 | 2008-04-24 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | シクロオレフィン製造用触媒及び製造方法 |
| JP2009515680A (ja) * | 2005-11-10 | 2009-04-16 | ビーエーエスエフ、カタリスツ、エルエルシー | 極薄触媒酸化塗膜を有するディーゼル粉塵フィルター |
| JP2014140844A (ja) * | 2005-11-10 | 2014-08-07 | Basf Corp | 極薄触媒酸化塗膜を有するディーゼル粉塵フィルター |
| JP2010269269A (ja) * | 2009-05-22 | 2010-12-02 | Sumitomo Osaka Cement Co Ltd | 多孔質膜形成用塗料及び多孔質膜 |
| US9623375B2 (en) | 2010-03-15 | 2017-04-18 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Exhaust purification system of internal combustion engine |
| US8656706B2 (en) | 2010-09-02 | 2014-02-25 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Exhaust purification system of internal combustion engine |
| WO2012046333A1 (ja) * | 2010-10-04 | 2012-04-12 | トヨタ自動車株式会社 | 内燃機関の排気浄化装置 |
| JP5168410B2 (ja) * | 2010-10-04 | 2013-03-21 | トヨタ自動車株式会社 | 内燃機関の排気浄化装置 |
| JP5120498B2 (ja) * | 2010-10-04 | 2013-01-16 | トヨタ自動車株式会社 | 内燃機関の排気浄化装置 |
| WO2012046332A1 (ja) * | 2010-10-04 | 2012-04-12 | トヨタ自動車株式会社 | 内燃機関の排気浄化装置 |
| JP2022166099A (ja) * | 2017-06-09 | 2022-11-01 | ビーエーエスエフ コーポレーション | 触媒物品および排気ガス処理システム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0488347A1 (en) | 1992-06-03 |
| CA2056599A1 (en) | 1992-05-30 |
| KR920009449A (ko) | 1992-06-25 |
| TW197963B (ja) | 1993-01-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3061399B2 (ja) | ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒および浄化方法 | |
| JP2821033B2 (ja) | ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒 | |
| KR940000862B1 (ko) | 배기가스 정화용 촉매 | |
| JP2716205B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| US20090232714A1 (en) | Particulate combustion catalyst, particulate filter, and exhaust gas clean-up system | |
| JPH03249948A (ja) | ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒体 | |
| JP2891609B2 (ja) | ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒 | |
| JP4703818B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒および排気ガス浄化方法 | |
| JPH04200637A (ja) | ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒 | |
| JPH0884911A (ja) | 窒素酸化物分解用触媒およびこれを用いたディーゼルエンジン排ガスの浄化方法 | |
| JP2004058013A (ja) | 排ガス浄化触媒 | |
| JP2825420B2 (ja) | ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒 | |
| JPH11276907A (ja) | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 | |
| JP3821357B2 (ja) | 溶融塩型触媒 | |
| JP5023950B2 (ja) | 排ガス成分浄化用触媒材及び同触媒材付パティキュレートフィルタ | |
| JP6216234B2 (ja) | 排ガス浄化触媒 | |
| US9393522B2 (en) | Method for combusting diesel exhaust gas | |
| JP2577757B2 (ja) | ディーゼル排ガス浄化用触媒 | |
| JP2003080081A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JP3503073B2 (ja) | デイーゼルエンジン排ガス浄化用触媒 | |
| JPH0214744A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JPH01254251A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JP3337081B2 (ja) | デイーゼルエンジン排ガス浄化用触媒 | |
| JP3436765B2 (ja) | ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒 | |
| JP2006068722A (ja) | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法及び排ガス浄化材及び排ガス浄化システム |