JPH04200798A - 写真処理廃液の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３産業上の利用分野〕 本発明は写真処理廃液の処理方法に関するものであり、
詳しくは、高濃度の還元性無機イオウ化合物と有機化合
物とを含む写真処理廃液を生物処理する処理方法に関す
るものである。

〔従来の技術〕

写真処理廃液は、多′種類の無機化合物や有機化合物を
含有し、かつ高濃度であるため、そのままでは下水や河
川に放流することができないので、処理をすることが必
要であり、そのための処理方法として多くの方法が研究
されてきた。

従来、写真処理廃液の処理方法としては、活性汚泥法（
例えば特公昭５５−４９ｓｓｃ＋号公報、特開昭４８−
１３２６５号公報、特開昭５０−２３５３号公報など）
、莫発法（特開昭４９−８９３４７号及び特公昭５６−
３３９９６号等）、電解酸化法（特開昭４９−１１９４
５８号、特公昭５３−４３４７８号等）、イオン交換法
（特公昭５１−３７７０４号、特公昭５３−３８３号等
）、逆浸透法（特開昭５０−２２４６３号等）、化学的
処理法（特開昭５３１２１５２号、特公昭５７−３７３
９６号、特開昭６１−２４１７４６号等）が知られてい
るが、それぞれ以下の様な欠点を持っている。

活性汚泥法については、例えば特公昭５５−４９５５９
号公報記載のような濃縮酸素ガス（Ｏｚ＞２０．９％）
曝気による活性汚泥法を用いても廃液の初期ＢＯＤ値を
調節してその値を最高３０００ｐｐｍに保持しなければ
、次の２次処理工程でＢＯＤ−ＣＯＤ成分の分解を適当
な時間内に効率よく終了させることができず、被処理廃
液のＢＯＤが３０００ｐｐｍ以上の高濃度廃液への適用
が難しかった。また、特開昭５０−２３５３号公報には
、チオ硫酸塩含有液と千オハクテリヤ含有液を混合し、
ｐＨ４〜９に調節し、かつ窒素化合物の含有量を亜硝酸
として０，１％以下としなからばっ気することを特徴と
するチオ硫酸塩含有液の酸化処理法が開示されているが
、この処理法は写真処理廃液の一部である写真定着廃液
に使用すると汚泥が解体したり、処理効率が不十分であ
るといった問題があった。

電解酸化法は、設備費が高く、電極がすくに汚染される
。イオン交換法及び逆浸透法は、濃厚な写真廃液に対し
ては樹脂及び膜の疲労が太き（、すくに使用不可となる
。更に化学処理法は、過酸化水素、過硫酸塩、過ハロゲ
ン酸塩、亜ハロゲン酸及び次亜ハロゲン酸添加による処
理法が知られているが、高いＣＯＤ濃度を有する写真廃
液に対してはどれも処理効率が極めて悪く、常に必要以
上に過剰の薬剤を使用することになる。

〔発明が解決しようとする課題］ 写真処理廃液の処理においては、その処理を簡単にかつ
技術的にも容易にするためには、工程数をなるべく少な
くし、特別の薬剤の添加を要さないことが必要であり、
また写真処理はいくつの工程に分れているため、それら
の各工程からそれぞれ廃液が出るが、それらの廃液別に
処理をしなければならないときわめて煩雑なので、−括
して処理することが望ましい。特に、小規模の写真処理
所においては望ましいことである。

本発明の目的は、高濃度の写真処理廃液を前処理するこ
となく、単なる空気曝気で直接生物処理するに際し長期
にわたって安定な状態に維持すると同時に高処理率を得
る処理方法を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者は、写真処理廃液の生物処理について種々の検
討を行った結果、以下の手段を用いることにより、本発
明の目的が効果的に達成できることを見い出した。

すなわち、写真処理における銀回収系廃液と現像液系廃
液とを混合し、該混合液に栄養基質としてリンを該混合
液のＣＣＤ値の少なくとも２％含有されるように添加し
、その液をイオウ酸化菌を含む生物相を使用して生物処
理することを特徴とする写真処理廃液の処理方法である
。

なお、本発明で用いているＣＣＤ値は、過マンガン酸カ
リウムを用いて酸化するときに得られる値、すなわちＣ
ＯＤ□で表わされる値によっているが、表示を簡単にす
るため、単に「ＣＣＤ値」という。

前記の生物処理にさいしては生物相のｐＨを５．５〜８
．５、好ましくは６．５〜７．０に調整すると、前記の
生物処理におけるイオウ酸化菌の作用を活発に行わせる
ことができる。

また、本発明は前記混合液としてはＣＣＤ値が３０００
〜８０００ｐｐｍの高濃度のものについても十分処理す
ることができる。

前記混合液に含有させる栄養基質として含有させるリン
は、該混合液のＣＣＤ値の２％から５％含有させること
が好ましい。リンを添加するさいにはＫＨ，ＰＯ，、Ｌ
ＨＰＯ，、Ｎａ）１．ＰＯ，・２ＬＯ１Ｎａ２ＨＰＯ。

などの各種リン酸塩の形で加えてもよいし、リン酸とか
他のリン化合物として添加することができる。

本発明で処理する銀回収系廃液とは、カラー写真及び／
又は黒白写真処理における定着浴、漂白定着浴、漂白浴
等からなる銀除去（脱銀）にかかわる工程からの廃液か
ら銀の回収を行った廃液をいうものであり、還元性無機
イオウ化合物であるチオ硫酸アンモニウム、亜硫酸ナト
リウムを多量に含む、現像液系廃液とは、カラー写真及
び／又は黒白写真処理における現像液、安定浴、水洗浴
等からの廃液であり、高濃度の有機化合物、例えばハイ
ドロキノン、カラー現像主薬等を多量に含む。

本発明において生物処理に用いるイオウ酸化菌としては
、従来すでに知られたイオウ酸化菌を用いるのであるが
、例えばＴｈ１ｏｂａｃｉｌｌｕｓ属のＴｈ１ｏｂａｃ
ｉｌｌｕｓ　ｔｈｉｏｐａｒｕｓ、Ｔｈ１ｏｂａｃｉｌ
ｌｕｓｎｅｏｐｏｌｉｔａｎｕｓ、Ｔｈ１ｏｂａｃｉｌ
ｌｕｓ　ｎｅｖｅｌｌｕｓ、Ｔｈｉｏｂａｃｉｌｌｕｓ
ｉｎｔｅｒｍｅｄｉｕｓ、Ｔｈ１ｏｂａｃｉｌｌｕｓ　
ｐｅｒｏｍｅｔａｂｏｌｉｓ等、Ｔｈ１ｏｔｈｒｉｘ属
、　Ｂｅｇｇｉａｔｏａ属が挙げられる。

本発明の処理方法においては、現像液系廃液から入って
くる多量の有機化合物も併せて処理する関係上、通常の
活性汚泥も存在することが好ましく、その生物処理には
イオウ酸化菌を含んだ活性汚泥が使用される。

このため、その生物処理の条件としてはイオウ酸化菌が
十分活性を呈するだけでなく、活性汚泥も十分その活性
を呈するような状態に保つような条件が設定される。

従来、特開昭５５−１０６５９７号公報には、硫化鉱鉱
山坑廃水のようなチオ硫酸イオンを含有する排水に硫黄
バクテリアを含む液と該硫黄バクテリアの栄養分を含む
溶液を混合してばっ気して処理する方法が示され、また
特開昭５０−２３５３号公報には、写真定着廃液等のチ
オ硫酸塩含有廃液をチオバクテリヤ含有液と混合してば
っ気処理する方法が示されているが、いずれもチオ硫酸
イオンの酸化処理が目的であって、高濃度の有機化合物
が含まれたものでなく、それが含まれている状態での生
物処理についてはまったく知られていなかった。

本発明においては、前記混合液についてイオウ酸化菌を
含む生物相を使用して生物処理することによりチオ硫酸
イオンなどを除去するとともに有機化合物のようなりＯ
Ｄ酸成分併せて除去できるものである。この生物処理に
さいしてはイオウ酸化菌を十分に活動させるために、空
気のような酸素含有ガスを通し、ばっ気させる。

本発明の方法で処理される写真処理廃液は、ハロゲン化
銀感光材料を現像処理したときに生しる処理廃液である
。ここで感光材料としてはカラー感光材料の他黒白感光
材料がある。例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパ
ー、逼影用カラーネガフィルム、カラー反転フィルム、
映画用ネガもしくはポジフィルム、直接ポジカラー感光
材料などの他に、Ｘレイフィルム、印刷用感光材料、マ
イクロフィルム、邊影用黒白フィルムなどを挙げること
ができる。

写真処理廃液は、写真処理に使用された写真処理液から
生ずるために、写真処理液成分を主成分としている。ま
た写真処理廃液には、そのほか写真処理過程で生成した
現像主薬の酸化体、硫酸塩、ハライドなどの反応生成物
や、感光材料から溶は出した微量のゼラチン、界面活性
剤などの成分が含まれている。

写真処理液はカラー処理、黒白処理液、製版作業に伴う
減力液、現像処理タンク洗浄液などがあり、また写真処
理液は現像液、定着液、漂白液、画像安定化液などから
成る。

本発明で用いられる現像液系廃液は、その現像液が含ん
でいる成分を主成分とすることになる。

多くのカラーペーパー用現像液はカラー現像主薬、亜硫
酸塩、ヒドロキシルアミン塩、炭酸塩、硬水軟化剤など
と共にアルキレングリコール類やヘンシルアルコール類
を含んでいる。一方力ラーネジ用現像液、カラーポジ用
現像液、一部のカラーペーパー用現像液は、これらのア
ルコール類を含んでいない。

カラー現像液は、通常、芳香族第一級アミンカラー現像
主薬を含有する。それは主にｐ−フェニレンジアミン誘
導体であり、代表例はＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン
、２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキ
シエチル）アミノアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メ
タンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−アミノ
アニリンである。また、これらのｐ−フェニレンジアミ
ン誘導体は硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、Ｐ−１−ルエン
スルホン酸塩などの塩である。該芳香族第一級アミン現
像主薬の含有量は現像溶液１１当り約０．５ｇ〜約１０
ｇの範囲である。

カラー現像液中には、保恒剤として種々のヒドロキシル
アミン類を含んでいる。ヒドロキシルアミン類は置換又
は無置換いずれも用いられる、置換体の場合はヒドロキ
シルアミン類の窒素原子が低級アルキル基によって置換
されているもの、とくに２個のアルキル基（例えば炭素
数１〜３）によって置換されたヒドロキシルアミン類で
ある。

ヒドロキシルアミン類の含有量はカラー現像！１！当り
０〜５ｇである。

また黒白現像液中には、１−フェニル−３−ピラゾリド
ン、１−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル
−３−ビラプリトン、Ｎ−メチル−ｐ−アミンフェノー
ル及びその硫酸塩、ヒドロキノン及びそのスルホン酸塩
などが含まれている。

カラー及び黒白現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸
カリウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム
等の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を含有するの
が普通で、これらの含有量はＯｇ〜５ｇ／！である。そ
の他保恒剤として、カラー及び黒白現像液にはＮ、Ｎ−
ジアルキル置換ヒドロキシルアミンとトリエタノールア
ミンなどのアルカノールアミンの組合せも用いられる。

カラー及び黒白現像液は、ｐＨ９〜１２である。

上記Ｐ）（を保持するためには、各［！緩衝剤が用いら
れる。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、
四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリンン塩、Ｎ、
Ｎ−ジメチルグリンン塩、ロイシン塩、ノルロインン塩
、グアニン塩、３．４−ンヒドロキノフェニルアラニン
塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メチ
ル−１，３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン
塩、トリスヒドロソアミノメタン塩、リジン塩などを用
いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸塩
、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性やｐ）（９，０以上
の高ＰＨ領域での緩衝能に優れ、現像液に添加しても写
真性能面への悪影響（カブリなど）がな（、安価である
といった利点を有し、これらの緩衝剤が多く用いられる
。該緩衝剤の現像液への添加量は通常０．１モル／ｌ−
１モル／ｌである。

その他、現像液中にはカルシウムやマグ２シウムの沈殿
防止剤として、あるいは現像液の安定性向上のために添
加される、各種牛レート剤が含まれる。その代表例はニ
トリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロ
−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメソメチレンホスホン酸、エチレン
ジアミン−Ｎ。

Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、ｌ。

３−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸、トランスシク
ロヘキサンジアミン四酢酸、ｌ、３−ジアミノプロパン
四酢酸、２−ホスホノブタン−１゜２．４−トリカルボ
ン酸、１−ヒドロキンエチリデン−１，１−ジホスホン
酸などである。これらのキレート剤は必要に応して２種
以上併用されることもある。

現像液は、各種の現像促進剤を含有する。現像促進剤と
しては、チオエーテル系化合物、ｐ−フェニレンシアミ
ン系化合物、４級アンモニウム塩類、Ｐ−アミノフェノ
ール類、アミン系化合物、ポリアルキレンオキサイド、
１−フェニル−３−ピラゾリドン類、ヒドラジン類、メ
ソイオン型化合物、チオン型化合物、イミダゾール類等
である。

また、現像液中には、カブリ防止の目的で、臭素イオン
を含有することが多いが、塩化銀を主体とする感光材料
に対しては臭素イオンを含まない現像液を用いることも
ある。その他、無機カブリ防止剤としてＮａ　ＣｆやＫ
Ｃｌなどの塩素イオンを与える化合物を含有していても
よい。また必要に応じて各種有機カブリ防止剤を含有し
ていてもよい。有機カブリ防止剤としては、例えば、ア
デニン類、ヘンダイミダゾール類、ヘンズトリアゾール
類及びテトラゾール類を含有していてもよい。

これらのカブリ防止剤の含有量は現像液１１当り０．０
１０　ｇ〜２ｇである。これらのカブリ防止剤は処理中
に感光材料中から溶出し、現像液中に蓄積するものも含
まれる。

また、必要に応して、アルキルホスホン酸、アリールホ
スホン酸、脂肪酸カルボン酸、芳香酸カルボン酸等の各
種界面活性剤を含有していてもよい。

本発明で用いる銀回収系廃液としては、定着液や漂白定
着液からの廃液を銀回収の処理をしたものが挙げられる
。

黒色写真処理においては現像処理の後に定着が行なわれ
る。さらに、カラー写真処理においては、現像処理と定
着処理との間に通常漂白定着が行なわれ、漂白処理は定
着処理と同時に一浴漂白定着（ブリックス）で行なわれ
ることもある。漂白液には、酸化剤として鉄（ＤＩ）又
はＣｏ　（Ｉ［ｌ）のＥＤＴＡ、ジエチレントリアミン
五酢酸、ニトリロトリ酢酸、１．３−ジアミノ−プロパ
ン四酢酸塩、ホスホノカルボン酸塩そのほか過硫酸塩、
キノン類などが含まれている。そのほか、臭化アルカリ
、臭化アンモニウムなどの再ハロゲン化剤、硼酸塩類、
炭酸塩類、硝酸塩類を適宜含有する場合もある。定着液
や漂白定着液にはチオ硫酸塩（ナトリウム塩、アンモニ
ウム塩）、酢酸塩、ホウ酸塩、アンモニウム又はカリ明
ばん亜硫酸塩などを含有していてもよい。

ハロゲン化銀写真感光材料の処理においては定着処理あ
るいは一浴漂白定着処理を行なった後、水洗及び／又は
安定処理を行なうことが一般的である。

感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−９であり
、好ましくは５−８である。更に、感光材料は、上記水
洗に代り、直接安定液によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、５Ｂ−１４８３４号、６０−２２０３４５号に記
載の公知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレ−と剤や防黴剤を加えることも
できる。

写真処理廃液は、以上述べたカラー感光材料及び黒白感
光材料の種々の処理浴からの廃液の混合物である。

本発明で処理の対象とする銀回収系廃液中の主な成分と
濃度範囲は、チオ硫酸アンモニウム２０〜１５０ｇ／Ｎ
、亜硫酸ナトリウム１〜１０ｇ／ｌ、酢酸０〜５０ｇ／
ｌ、ＥＤＴＡ鉄アンモニウム２〜４０ｇ／ｒであり、そ
の−例としてはチオ硫酸アンモニウム塩９０ｇ／ｆｆｉ
、亜硫酸ナトリウム約５ｇ／ｆ、酢酸約１５ｇ／ｆ、Ｅ
ＤＴＡ鉄アン鉄アンモニウム約７エ／！。

また、用いる現像液系廃液中の主な成分とその濃度範囲
は、ハイドロキノン４〜３０　ｇ　／　Ｎ、カラー現ｉ
主ｉ　１〜１５ｇ／ｊ＃ヘンシルアルコール０〜５ｇ／
２、ヒドロキシルアミン０〜４　ｇ　／　Ｒ１酢酸０〜
４ｇ／！、５−スルホサリチル酸Ｏ〜２０ｇ／ｌであり
、その−例としては、ハイドロキノン約１１ｇ／ｌ、カ
ラー現像主薬約３ｇ／！、ヘンシルアルコール約２ｇ／
Ｉ！、、ヒドロキシルアミン約１ｇ／２、酢酸約１ｇ／
ｊ２．５−スルホサリチル酸約７　ｇ　／　ｌである。

これらの成分の濃度値の例は代表的な値であり、本発明
の適用がこれらの数値を有する廃液に限られることはな
い。

銀を含む廃液については銀回収処理を施してから生物処
理に供する。

銀回収の方法としては、電解を用いて銀を析出させる方
法、スチールウールを投入して、鉄と銀とのイオン化傾
向の差を利用して溶液中の銀をスチールウール上に析出
させる方法、硫化ナトリウム溶液を添加して銀を硫化銀
として沈澱させる方法等を用いることができる。

次に本発明の処理工程について詳しく説明する。

（１）　　銀回収系廃液と現像液系廃液とを混合した液
を用いる。両廃液の混合割合は種々変更できる。

この混合廃液は無機塩濃度が高く、そのままでは生物処
理を行なうことができないので、海水より塩濃度が薄く
なるように例えば６〜１５倍に水で希釈する。希釈度が
高いと設備が大きくなり土地や設備の費用が著しく高く
なるので、できる限り低い希釈度で行なうことが好まし
い０例えば本発明はＣＯＤ値３０００ｐｐｍ以下の廃液
にも適用できるが、特↓こＣＯＤ値３０００〜８０００
ｐｐｍの高濃度廃液への適用が好ましい。

（２）　　リンを被処理液のＣＯＤ値の２％以上の濃度
になるように添加する。また、カルシウム、マグネシウ
ム等の金属元素を適量曝気槽内に添加することが好まし
い。このとき、カルシウム、マグネシウムのいずれか又
は全部を（１）で調製した溶液中に事前に添加しておい
てもよい。また、リンは次の生物処理の段階で存在すれ
ばその作用をするので、前記混合液が生物処理へ移され
る前に添加することは必ずしも必要ではなく、生物処理
へ入れられた前記混合液へ添加するようにしてもよい。

（３）　　前記混合液を生物処理する。本発明における
生物処理法としては、活性汚泥法、浮上床法、接触濾床
法、回転板式接触法、接触曝気法その他の生物的接触酸
化法などがある。これら生物処理のより具体的方法につ
いては［生物学的水処理技術と装置」化学工学協会′ａ
（培風館）、「活性汚泥法の維持管理技術」桜井敏部、
須藤隆−監著（科学技術開発センター刊）などに記載さ
れている。

これらの生物処理のうち、好ましくはイオウ酸化菌を含
む活性汚泥での処理を行なう。連続式活性汚泥処理の場
合、滞留時間は１〜２日が好ま二い。回分式活性汚泥処
理の適用も可能でり、例えば１サイクルを１日とし流入
２時間、曝気１７時間、沈鋒２時間、放流２時間、待Ｉ
Ｒ１時間のような工程により処理を行なう。連続式、回
分式両法において曝気槽内ｐＨを５．５〜８．５好まし
くは６．５〜７０に保つことが好ましい。更に栄養基質
とじて前記のリンが働く。

〔実施例〕 次に実施例をもって、本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ ０　　　７ミ　　　　゛　　と　　　　　　　゛　　７
−　　　　゛　　の　　　　ム　　０　立　　　　　　
　几　　。

銀回収系廃液（カラー写真処理ＣＮ−１６の定着液、Ｃ
Ｎ−」λの漂白液と定着液の混合液、ＣＰ　−銭の漂白
定着液、ＣＰ−２３の漂白定着液、および黒白写真処理
定着液ｌ土工、ＧＲＦＩの廃液および水を各々４．１，
３，２，７．３．２の比で混合した後銀回収処理を施し
たもの）と現像液系廃液（カラー写真処理ＣＮ−１６、
立凡二且交、立ニー１４工、ＣＩ”−２３各々の現像液
および黒白写真処理現像液ＲＤ３、ＧＲＤ　Ｉの廃液お
よび水を各々４、ｌ、３．２．７．３．２の比で混合し
たもの）とを体積比で１対１で混合した。この溶液は無
機塩濃度が１２％と高く、生物処理に適しないため水道
水にて１０倍に希釈した。この溶液にリンをリン酸−水
素二カリウムの形でＣＯＤ値（約４７００ｐｐｍ）の約
３％に相当する量を添加した。更にカルノウムイオンと
マグネシウムイオンを各々１ｏｐｐｍ　、２ｐｐ−添加
した。このように調製された廃液のｐＨは８．５であっ
た。

この廃液をイオウ酸化菌を含む活性汚泥（ＭＬＳ　Ｓ　
４５００ｐｐｍ）にて連続処理を行なった。イオウ酸化
菌を含む活性汚泥としては、銀回収系廃液１０倍希釈液
（ＣＯＤ約４５００ｐｐｍ）を連続的に滞留時間２日で
１ケ月与えることにより馴養したものを用いた。滞留時
間は２日であった。

生成する硫酸を１０％水酸化ナトリウム水溶液で中和し
、ばっ気槽内の液がＰＨ６，６以下にならないように保
った。ｐＨｆｆ１節にはｐＨコントローラ（東京理化製
ＦＣ−１０型）を用いた。

処理結果を第１表に示す。なお、活性汚泥は少なくとも
２ケ月以上良好な状態を維持し続けた。

上記した各法についてアンダーラインを付した記号のも
のはいずれも富士写真フィルム■の想理液の商品名であ
って、以下に各法の主要成分だけの組成を示す。

銀回収系 ＣＮ−１６亜硫酸ナトリウム１３ｇ／ｌ、チオ硫酸アン
モニウム　１２０ｇ　／　ｆ　、　ＥＤＴ八鉄八ツアン
モニウム５　／　Ｉ ＣＮ−１６０亜硫酸ナトリウムＨｇ／ｌ、　　チオ硫酸
アンモニウム　１３０　ｇ　／　Ｉ２．　ＥＤＴＡ鉄ア
ンモニウム１００ｇ／１ ＣＰ−２０亜ｔｉｌＦ＋）’Ｊウム２ｇ／ｆ！、＋：ｔ
ｇａｌ！７ンモニウム４Ｂｇ　／　ｌ　、　ＥＤＴ＾鉄
アンモニウム２０ｇ／Ｉ ＣＰ−２３亜硫酸ナトリウム３　ｇ　／　ｌ　、チオ硫
酸アンモニウム５０　ｇ　／　１　、　ＥＤＴＡ鉄アン
モニウム２５　ｇ　／　１ 富士Ｆ　亜硫酸ナトリウム６　ｇ　／　Ｅ　、チオ硫酸
アンモニウム１００　ｇ　／　ｒ ＧＲＦＩ　　　亜硫酸ナトリウム７　ｇ　／　１　、　
チオ硫酸アンモニウム１３５ｇ／ｎ 現像液系 ＣＮ−１６現像主薬５ｇ／２、亜硫酸ナトリウム３ｇ／
ρ ＣＮ−１６０現像生薬７　ｇ／１．亜硫酸ナトリウム４
ｇ／Ｉ ＣＰ−２０現像主薬４　ｇ　／　ｉ　、亜硫酸ナトリウ
ム１ｇ／１．　ヘンシルアルコールＩ１ｇ／ＩＣＰ−２
３現像主薬５　ｇ　／　ｌ　、亜硫酸ナトリウム１．５
ｇ／１．ベンジルアルコール１３ｇ／ＩＲＤ３　　　亜
硫酸ナトリウム２２ｇ／１．　ハイドロキノン１２ｇ／
１ ＧＲＤＩ　　　亜硫酸ナトリウム３２ｇ／ｌ、　　７ｈ
イドロキノ　　ン　９　　ｇ　／　！ 実施例２ ０　　　”（と　　　　　゛　　′（゛　　　の　　　
Ａ　６　ｆＬ　　　　　　几実施例１で用いた銀回収系
廃液と現像液系廃液の１：ｌ混合液の６倍希釈液に実施
例１中と同様な濃度でカルシウムとマグネシウムを畝加
した。

更に溶液のＣＯＤ値（約７８００ｐｐｓ＋）の３％の量
に相当するリンをリン酸−水素二カリウムの形で添加し
た。この溶液を実施例１と同様にイオウ酸化菌を含む活
性汚泥を用いて生物処理を行なった。その結果を第１表
に示す。

なお活性汚泥は少なくとも１ケ月以上良好な状態を維持
し続けた。

実施例３ ■ンの５１、　　　ＣＯＤ盲の２０にした几実施例１に
おいてリンの添加量をＣＯＤ値（約４７００ｐｐｍ）の
２％とした以外、実施例１と同様の処理を行なった。

その結果を第１表に示す。

活性汚泥は少なくとも２ケ月以上良好な状態に維持し続
けた。

前記した実施例１において銀回収系廃液と現像液系廃液
との１：ｌ混合１０倍希釈液では、銀回収系廃液、現像
液系廃液それぞれについて２０倍希釈の濃度となってい
る。そこで、以下の比較例１゜２にそれぞれ示すように
、銀回収系廃液、現像液系廃液それぞれの２０倍希釈液
の処理実験を実施した。

比較例１ ０１　′の　の几 実施例１で用いた銀回収系廃液を水で２０倍に希釈した
。この溶液に実施例１と同様な割合でリン、カルシウム
イオン、マグネシウムイオンを添加した後、実施例１と
同様にイオウ酸化菌を含む活性汚泥を用いて生物処理を
行なった結果を第１表に示す、なお、活性汚泥は少なく
とも２ケ月以上良好な状態を維持し続けた。

比較例２ 二　゛の　の几 実施例１で用いた現像液系廃液を水で２０倍に希釈した
。この溶液に実施例１と同様な割合でリン、カルシウム
イオン、マグネシウムイオンを添加した後、実施例１と
同様にイオウ酸化菌を含む活性汚泥を用いて生物処理を
行なった結果を第１表に示す。

なお、活性汚泥は実験開始後３週間頃からＭＬＳＳが減
少し始め２ケ月以上良好な状態を維持できなかった。

比較例３ 実施例１で用いた銀回収系廃液と現像液系廃液の１＝１
混合液の１０倍希釈液に、実施例１と同様な濃度でカル
シウムイオンとマグネシウムイオンを添加した。さらに
溶液のＣＯＤ値（約４７００ｐｐｍ）の１％に相当する
リンをリン酸−水素二カリウムの形で添加した。この溶
液を実施例１と同様にイオウ酸化菌を含む活性汚泥を用
いて生物処理を行なった。

その結果を第１表に示す。

なお、活性汚泥は実験開始後３週間目で解体が始まり、
良好な処理を維持できなくなった。

実施例１及び実施例２と第１表に示す結果かられかるよ
うに、本発明により従来困難であったＢＯＤ値が３００
０ｐｐｍよりも大きい高濃度写真廃液の生物処理を安定
かつ高処理率で達成することができる。

さらに第１表から明らかなように、本発明の銀回収系廃
液と現像液系廃液の混合処理により比較例２のような現
像液系廃液単独処理に比べて活性汚泥を良好な状態に維
持しながら、現像液系廃液を処理できるばかりでなく、
処理率の向上を達成することができる。

また、本発明におけるリンの添加量は、比較例及び実施
例３よりすれば被処理液の２％以上とすることが必要で
ある。なお、希釈水として水道水、井戸水等の適量のカ
ルシウム、マグネシウムを含む水を用いれば、カルシウ
ムイオン、マグ不ソウムイオンを添加しなくても、それ
らを添加した場合とほぼ同等の処理結果を得ることがで
きるので、希釈水の種類に応してカルシウムイオン、マ
グネシウムイオンの添加を省略することができる。

（発明の効果） 本発明によれば、還元性無機イオウ化合物と現像薬等の
有機化合物とを含む高濃度写真処理廃液を安定にかつ高
処理率で生物処理することができる。本発明は、特に従
来処理できなかったＣＯＤ値３０００〜８０００ｐｐｍ
という高濃度の写真処理廃液を生物処理してＣＯＤ値の
低い処理水を得ることができる。写真処理廃液は塩類濃
度の高い廃液であるために生物処理するのが困難である
が、本発明はあまり希釈をすることなく長期に亘って安
定に生物処理を継続することができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）写真処理における銀回収系廃液と現像液系廃液と
   を混合し、該混合液に栄養基質としてリンを該混合液の
   ＣＯＤ値の少なくとも２％含有されるように添加し、そ
   の液をイオウ酸化菌を含む生物相を使用して生物処理す
   ることを特徴とする写真処理廃液の処理方法。
2. （２）前記生物処理の生物相のｐＨが５．５〜８．５で
   あることを特徴である請求項１記載の写真処理廃液の処
   理方法。
3. （３）前記混合液がＣＯＤ値が３０００〜８０００ｐｐ
   ｍのものであることを特徴とする請求項１又は請求項２
   記載の写真処理廃液の処理方法。