JPH04201212A - 成形品の製造方法 - Google Patents
成形品の製造方法Info
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- JPH04201212A JPH04201212A JP2335050A JP33505090A JPH04201212A JP H04201212 A JPH04201212 A JP H04201212A JP 2335050 A JP2335050 A JP 2335050A JP 33505090 A JP33505090 A JP 33505090A JP H04201212 A JPH04201212 A JP H04201212A
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- B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
- B29C45/14—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles
- B29C45/1418—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles the inserts being deformed or preformed, e.g. by the injection pressure
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
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- B29C45/14—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles
- B29C45/14778—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles the article consisting of a material with particular properties, e.g. porous, brittle
-
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- B29C2045/14213—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles the inserts being deformed or preformed, e.g. by the injection pressure deforming by gas or fluid pressure in the mould cavity
-
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- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
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- B29C45/14—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles
- B29C45/1418—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles the inserts being deformed or preformed, e.g. by the injection pressure
- B29C2045/14286—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles the inserts being deformed or preformed, e.g. by the injection pressure means for heating the insert
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2633/00—Use of polymers of unsaturated acids or derivatives thereof for preformed parts, e.g. for inserts
- B29K2633/04—Polymers of esters
- B29K2633/08—Polymers of acrylic acid esters, e.g. PMA, i.e. polymethylacrylate
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、外観および表面硬度（耐擦傷性）に優れ、し
かも屋外使用に耐えうる優れた耐候性を必要とする自動
車用部材、建材等として利用できる成形品の製造方法に
関するものである。
かも屋外使用に耐えうる優れた耐候性を必要とする自動
車用部材、建材等として利用できる成形品の製造方法に
関するものである。
（従来の技術）
プラスチ、り製品を成形と同時にその表面を装飾する方
法として、金型表面に予め模様を付けておく方法、金型
内面に転写フィルムを装着し、成形と同時にフィルムの
模様等を成形品の外面に転写する方法、機能付与または
印刷シートを金型内面に貼付けておき成形と同時にその
シートを成形品表面に貼付けする方法等が提案されてい
る。
法として、金型表面に予め模様を付けておく方法、金型
内面に転写フィルムを装着し、成形と同時にフィルムの
模様等を成形品の外面に転写する方法、機能付与または
印刷シートを金型内面に貼付けておき成形と同時にその
シートを成形品表面に貼付けする方法等が提案されてい
る。
後者については、例えば、特開昭６０−２５０９２５号
公報、特公昭５９−３６８４１号公報に耐候性付与シー
トまたは印刷シートを金型内面に成形した後、成形用樹
脂を射出成形することによりシートで表面が被覆された
成形品を製造する方法が提案されている。
公報、特公昭５９−３６８４１号公報に耐候性付与シー
トまたは印刷シートを金型内面に成形した後、成形用樹
脂を射出成形することによりシートで表面が被覆された
成形品を製造する方法が提案されている。
（発明が解決しようとする課題）
従来の技術は、加飾や機能性の付与を熱可塑性シートや
印刷の転写で行っている為、得られた成形品の表面硬度
が不十分なものであった。例えば、成形品に耐候性を付
与する場合にはポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）など
からなる高耐候性シートを用いれば良いが、これらは熱
可塑性であるため充分な表面硬度が得られないという問
題がある。
印刷の転写で行っている為、得られた成形品の表面硬度
が不十分なものであった。例えば、成形品に耐候性を付
与する場合にはポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）など
からなる高耐候性シートを用いれば良いが、これらは熱
可塑性であるため充分な表面硬度が得られないという問
題がある。
これに対して、硬度の高い成形品を得ようとする場合に
は、予め架橋し、硬度が高いシートを用いなければなら
ず、そのため立体形状の成形品への適用ができない。
は、予め架橋し、硬度が高いシートを用いなければなら
ず、そのため立体形状の成形品への適用ができない。
（発明の目的）
本発明は上記の問題点を解決するためになされたもので
あり、その目的とするところは汎用成形用樹脂を使用で
きるのはもちろんのこと、表面硬度が高く、しかも耐候
性や耐薬品性など、従来の塗装性能以上の特性を有する
成形品の製造方法を提供することにある。
あり、その目的とするところは汎用成形用樹脂を使用で
きるのはもちろんのこと、表面硬度が高く、しかも耐候
性や耐薬品性など、従来の塗装性能以上の特性を有する
成形品の製造方法を提供することにある。
（課題を解決するための手段）
本発明の成形品の製造方法は、重量平均分子量が５０，
０００〜１，０００，０００、ガラス転移点が０〜１０
０°Ｃであり常温で固体状の反応性官能基を有するアク
リル樹脂、該アクリル樹脂の反応性官能基と反応しうる
架橋剤、反応性ビニル基を有する化合物および光重合開
始剤を含有する樹脂組成物にて形成される光硬化性樹脂
層と、ノート基材とが積層されてなる光硬化性シートを
金型の内側面に該光硬化性樹脂層が金型側に位置するよ
う装着し、金型内に成形用樹脂を射出成形して光硬化性
シートが被覆された被覆体を形成し、次に該被覆体に光
を照射して光硬化性シートを硬化させるものであり、そ
のことにより上記目的が達成される。
０００〜１，０００，０００、ガラス転移点が０〜１０
０°Ｃであり常温で固体状の反応性官能基を有するアク
リル樹脂、該アクリル樹脂の反応性官能基と反応しうる
架橋剤、反応性ビニル基を有する化合物および光重合開
始剤を含有する樹脂組成物にて形成される光硬化性樹脂
層と、ノート基材とが積層されてなる光硬化性シートを
金型の内側面に該光硬化性樹脂層が金型側に位置するよ
う装着し、金型内に成形用樹脂を射出成形して光硬化性
シートが被覆された被覆体を形成し、次に該被覆体に光
を照射して光硬化性シートを硬化させるものであり、そ
のことにより上記目的が達成される。
本発明に用いられる光硬化性シートは、重量平均分子量
５０，０００〜１，０００，０００、Ｔｇが０〜１００
℃であり常温で固体状のアクリル樹脂、このアクリル樹
脂と反応しうる架橋剤、反応性ビニル基を有する化合物
および光重合開始剤を主成分とする光硬化性樹脂組成物
にて形成される光硬化性樹脂層を、／−ト基村上に積層
して形成されたものである。シート基材としては、後述
するように成形樹脂との密着性がよいものが好ましく用
いられ、例えば、ＡＢＳ （アクリロニトリル−ブタジ
ェン−スチレン共重合体）、塩化ビニル系樹脂、ポリス
チレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、フ・１素
樹脂シートなどがあげられる。
５０，０００〜１，０００，０００、Ｔｇが０〜１００
℃であり常温で固体状のアクリル樹脂、このアクリル樹
脂と反応しうる架橋剤、反応性ビニル基を有する化合物
および光重合開始剤を主成分とする光硬化性樹脂組成物
にて形成される光硬化性樹脂層を、／−ト基村上に積層
して形成されたものである。シート基材としては、後述
するように成形樹脂との密着性がよいものが好ましく用
いられ、例えば、ＡＢＳ （アクリロニトリル−ブタジ
ェン−スチレン共重合体）、塩化ビニル系樹脂、ポリス
チレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、フ・１素
樹脂シートなどがあげられる。
上記アクリル樹脂は、水酸基、カルボキシル基、アミン
基等の反応性官能基を有しているものであり、特にこれ
らの反応性官能基を２個以上有するものが好ましい。こ
のようなアクリル樹脂は、 （メタ）アクリル酸エステ
ル、スチレン誘導体モノマーなどのモノマーから製造さ
れるものが好ましい。アクリル樹脂が反応性官能基とし
て水酸基を有する場合には、アクリル樹脂を構成するモ
ノマーとしては、例えば２−ヒドロ牛ジエチル（メタ）
アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートな
どがあり、アクリル樹脂がアミン基を有する場合には、
モノマーとして２−アミノエチル（メタ）アクリレート
、３−アミノプロピル（メタ）アクリレート、４−アミ
ノブチル（メタ）アクリレート等があり、またアクリル
樹脂がカルボキシル基を有する場合にはそのモノマート
シテ（メタ）アクリル酸等がある。また、耐候性を考慮
する場合は、その重合単位を主・に、メチルメタクリレ
ート（ＭＭＡ）、エチルメタクリレート（ＥＭＡ）、ブ
チルメタクリレート（ＢＭＡ）等のようなメタクリレー
トにより構成するのが望ましい。
基等の反応性官能基を有しているものであり、特にこれ
らの反応性官能基を２個以上有するものが好ましい。こ
のようなアクリル樹脂は、 （メタ）アクリル酸エステ
ル、スチレン誘導体モノマーなどのモノマーから製造さ
れるものが好ましい。アクリル樹脂が反応性官能基とし
て水酸基を有する場合には、アクリル樹脂を構成するモ
ノマーとしては、例えば２−ヒドロ牛ジエチル（メタ）
アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートな
どがあり、アクリル樹脂がアミン基を有する場合には、
モノマーとして２−アミノエチル（メタ）アクリレート
、３−アミノプロピル（メタ）アクリレート、４−アミ
ノブチル（メタ）アクリレート等があり、またアクリル
樹脂がカルボキシル基を有する場合にはそのモノマート
シテ（メタ）アクリル酸等がある。また、耐候性を考慮
する場合は、その重合単位を主・に、メチルメタクリレ
ート（ＭＭＡ）、エチルメタクリレート（ＥＭＡ）、ブ
チルメタクリレート（ＢＭＡ）等のようなメタクリレー
トにより構成するのが望ましい。
上記架橋剤はアクリル樹脂の反応性官能基と反応しうる
ちのであればよ（、例えば、イソシアネート系架橋剤、
メラミン系架橋剤、エポキシ系架橋剤等があげられる。
ちのであればよ（、例えば、イソシアネート系架橋剤、
メラミン系架橋剤、エポキシ系架橋剤等があげられる。
特に、耐候性（黄変など）を考慮する場合は、触媒とし
てアミンを用いるエポキシ系以外のインシアネート系架
橋剤、メラミン系架橋剤が望ましい。イソシアネート系
架橋剤では、脂肪族性の、例えば、ビス（インシア単一
トメチル）シクロへ牛サン、ジシクロヘキシルメタンジ
イソシア不−ト、これらのトリメチロールプロパン付加
体、インシアヌレート変性体、ウレタン変性体などがあ
り、メラミン系架橋剤では、トリメチロールメラミン、
へ牛サメチロールメラミン等をプロピルアルコール、メ
チルアルコール等のアルコールと反応させたエーテル化
メラミン樹脂がある。
てアミンを用いるエポキシ系以外のインシアネート系架
橋剤、メラミン系架橋剤が望ましい。イソシアネート系
架橋剤では、脂肪族性の、例えば、ビス（インシア単一
トメチル）シクロへ牛サン、ジシクロヘキシルメタンジ
イソシア不−ト、これらのトリメチロールプロパン付加
体、インシアヌレート変性体、ウレタン変性体などがあ
り、メラミン系架橋剤では、トリメチロールメラミン、
へ牛サメチロールメラミン等をプロピルアルコール、メ
チルアルコール等のアルコールと反応させたエーテル化
メラミン樹脂がある。
上記反応性ビニル基を有する化合物については、耐候性
を考慮すると脂肪族性で分子量当りの二重結合数の少な
いものが望ましい。また硬化性を考えると分子量当りの
二重結合数が多いものが望ましい。例えば、アリル化シ
クロへキシルジアクリレート、ジペンタエリスリトール
へキサアクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリ
スリトールへキサアクリレート、メトキシ化ンクロへキ
シルジアクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリ
メチロールプロパンジアクリレート、ジトリメチロール
プロパンテトラアクリレート、トリメチロールプロパン
トリアクリレート変性体、脂肪族系ウレタンアクリレー
トなどがあげられ、特に分子量２００−６００、二重結
合数２−６で構造中にンクロヘ牛シル環などを含むもの
がより望ましい。また密着性や柔軟性を上げるために二
重結合を一個しか持たない水酸基を含む長鎖のモノマー
例えばカプロラクトン変性２−ＨＥＡを添加してもよい
。
を考慮すると脂肪族性で分子量当りの二重結合数の少な
いものが望ましい。また硬化性を考えると分子量当りの
二重結合数が多いものが望ましい。例えば、アリル化シ
クロへキシルジアクリレート、ジペンタエリスリトール
へキサアクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリ
スリトールへキサアクリレート、メトキシ化ンクロへキ
シルジアクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリ
メチロールプロパンジアクリレート、ジトリメチロール
プロパンテトラアクリレート、トリメチロールプロパン
トリアクリレート変性体、脂肪族系ウレタンアクリレー
トなどがあげられ、特に分子量２００−６００、二重結
合数２−６で構造中にンクロヘ牛シル環などを含むもの
がより望ましい。また密着性や柔軟性を上げるために二
重結合を一個しか持たない水酸基を含む長鎖のモノマー
例えばカプロラクトン変性２−ＨＥＡを添加してもよい
。
上記光重合開始剤については、′硬化時の黄変性や耐候
時の劣化を考慮すると、アセトフェノン系、ベンゾフェ
ノン系のような分子内にアミノ基を含まない開始剤が好
ましい。例えば、透明な被膜を形成する場合には、１−
（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキン−２メチル
プロパン−１−オン、１−ヒドロ半ジシクロへキンルフ
ェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェ
ニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェ
ニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル−プロパン−１−
オンが好ましい。これらのうち成形方法によっては開始
剤の沸点以上の温度に一時的になることがあるので注意
が必要である。成形品の表面硬化性を上げるため、ｎ−
メチルジェタノールアミンなどの酸素重合禁止硬化防止
剤を添加してもよい。
時の劣化を考慮すると、アセトフェノン系、ベンゾフェ
ノン系のような分子内にアミノ基を含まない開始剤が好
ましい。例えば、透明な被膜を形成する場合には、１−
（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキン−２メチル
プロパン−１−オン、１−ヒドロ半ジシクロへキンルフ
ェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェ
ニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェ
ニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル−プロパン−１−
オンが好ましい。これらのうち成形方法によっては開始
剤の沸点以上の温度に一時的になることがあるので注意
が必要である。成形品の表面硬化性を上げるため、ｎ−
メチルジェタノールアミンなどの酸素重合禁止硬化防止
剤を添加してもよい。
また、着色された被膜を形成する場合には、その膜厚や
顔料濃度により隠ぺいされ、光照射による樹脂層の硬化
が不十分であることから、紫外から可視部（３５０−４
５０ｎｍ）に吸収のある光重合開始剤、例えばアシルホ
スフォンオキサイド、ベンゾインイソブチルエーテル、
チオキサンソン系、ベンジル、カンファー牛ノンなどが
好ましい。
顔料濃度により隠ぺいされ、光照射による樹脂層の硬化
が不十分であることから、紫外から可視部（３５０−４
５０ｎｍ）に吸収のある光重合開始剤、例えばアシルホ
スフォンオキサイド、ベンゾインイソブチルエーテル、
チオキサンソン系、ベンジル、カンファー牛ノンなどが
好ましい。
この他にシートの表面硬化性を上げるため、ｎ−メチル
ジェタノールアミンなどの酸素重合禁止効果防止剤を添
加してもよい。
ジェタノールアミンなどの酸素重合禁止効果防止剤を添
加してもよい。
上記反応性ビニル基を有する化合物（モノマー）の添加
量は、アクリル樹脂１００重量部に対して３０−１００
重量部が好ましい。硬化剤（光重合開始剤と架橋剤を合
わせたもの）の添加量は、硬化後の残存量が耐候性に影
響する為、モノマーモル比で３重量％以下が望ましく、
特に硬化時の黄変に関連するアミン系の光重合開始剤は
０． ５重量％以下が望ましい。特に、架橋剤の添加量
については、イソシアネート系架橋剤を用いる場合では
、上記アクリル樹脂の官能基価（ＯＨ価、Ｎ８２価、Ｃ
０ＯＨ価の総和； Ｎ８２価は重合時添加するＮ）（２
基の量をＯＨ価と同様に計算もしくはＮＨ２基を亜硝酸
と反応させＯＨ基に変えて定量したものであり、ＣＯＯ
’Ｈ価は重合時添加するＣ０ＯＨ基の量をＯＨ価と同様
に計算も・しくはＣ０ＯＨをＫＯＨで滴定した値である
。）に対してＮＧＯが、官能基価： ＮＣ０＝Ｌ： ０
．８−１．２となる量が好ましい。また、メラミン系架
橋剤やエポキ／系架橋剤を用いる場合では、アクリル樹
脂の官能基化に対して決まった値が取り難いので予備実
験により決定するのがよい。
量は、アクリル樹脂１００重量部に対して３０−１００
重量部が好ましい。硬化剤（光重合開始剤と架橋剤を合
わせたもの）の添加量は、硬化後の残存量が耐候性に影
響する為、モノマーモル比で３重量％以下が望ましく、
特に硬化時の黄変に関連するアミン系の光重合開始剤は
０． ５重量％以下が望ましい。特に、架橋剤の添加量
については、イソシアネート系架橋剤を用いる場合では
、上記アクリル樹脂の官能基価（ＯＨ価、Ｎ８２価、Ｃ
０ＯＨ価の総和； Ｎ８２価は重合時添加するＮ）（２
基の量をＯＨ価と同様に計算もしくはＮＨ２基を亜硝酸
と反応させＯＨ基に変えて定量したものであり、ＣＯＯ
’Ｈ価は重合時添加するＣ０ＯＨ基の量をＯＨ価と同様
に計算も・しくはＣ０ＯＨをＫＯＨで滴定した値である
。）に対してＮＧＯが、官能基価： ＮＣ０＝Ｌ： ０
．８−１．２となる量が好ましい。また、メラミン系架
橋剤やエポキ／系架橋剤を用いる場合では、アクリル樹
脂の官能基化に対して決まった値が取り難いので予備実
験により決定するのがよい。
光硬化性樹脂組成物には、種々の顔料あるいは染料等の
着色剤を含有させることができる。着色剤は通常公知の
ものが使用され、その添加量についても、塗膜の隠ぺい
膜厚と成型品の塗膜厚の関係を考慮する程度でよい。た
だし、樹脂層を着色した場合には、光重合開始剤の吸収
波長か色によって異なるので光重合開始剤の種類を選択
する必要がある。例えば、黄色の樹脂層を作成する場合
には、その樹脂組成物に含まれる光重合開始剤は４７０
ｎｍに吸収を持つカンファー牛ノンがよい。
着色剤を含有させることができる。着色剤は通常公知の
ものが使用され、その添加量についても、塗膜の隠ぺい
膜厚と成型品の塗膜厚の関係を考慮する程度でよい。た
だし、樹脂層を着色した場合には、光重合開始剤の吸収
波長か色によって異なるので光重合開始剤の種類を選択
する必要がある。例えば、黄色の樹脂層を作成する場合
には、その樹脂組成物に含まれる光重合開始剤は４７０
ｎｍに吸収を持つカンファー牛ノンがよい。
光硬化性シートの製造方法としては、前記の光硬化性樹
脂組成物を有機溶媒などに十分溶解攪拌させ、ナイフツ
ーター、フンマフータ、リバースコータ等のキャスティ
ング方法によりシート基材上にコーティングし、溶剤除
去のための乾燥を行い作成する方法がある。また、ＰＥ
、ＰＰ等のポリオレフィンからなるシート基材上に上記
樹脂液をコーティングする際は、シート基材と光硬化性
樹脂層との密着性を上げるため、■予め、シート基材上
に低分子量ポリオレフィン等からなるブライマーを塗布
しておく、■予め、コロナ放電などでシート基材表面を
活性化しておく（このコロナ放電の行う工程としては、
活性化されたすぐ後が密着性が高いのでコーティングす
る少し前が望ましい。）のが好ましい。ここで用いるシ
ート基材の膜厚は射出条件や、耐溶剤性によって異なる
が、ＡＢＳ シートの場合では２００−５００μｍ程度
が好ましい。
脂組成物を有機溶媒などに十分溶解攪拌させ、ナイフツ
ーター、フンマフータ、リバースコータ等のキャスティ
ング方法によりシート基材上にコーティングし、溶剤除
去のための乾燥を行い作成する方法がある。また、ＰＥ
、ＰＰ等のポリオレフィンからなるシート基材上に上記
樹脂液をコーティングする際は、シート基材と光硬化性
樹脂層との密着性を上げるため、■予め、シート基材上
に低分子量ポリオレフィン等からなるブライマーを塗布
しておく、■予め、コロナ放電などでシート基材表面を
活性化しておく（このコロナ放電の行う工程としては、
活性化されたすぐ後が密着性が高いのでコーティングす
る少し前が望ましい。）のが好ましい。ここで用いるシ
ート基材の膜厚は射出条件や、耐溶剤性によって異なる
が、ＡＢＳ シートの場合では２００−５００μｍ程度
が好ましい。
次に、このようにして製造した光硬化性シートを用いて
成形品を製造する方法を説明する。その方法は、第１図
に示すような装置を用いて行うことができる。この装置
は、成形用の凹所４１と吸引口４２を有する可動金型４
と、シート切断装置３と、空気吹き出し口２１およびヒ
ーター２′２を有する熱盤２と、固定金型５と、射出成
形機７とを具備している。可動金型４の周囲には光硬化
性シート１を可動金型４の凹所４１に配置しおよび順次
移動させるためのロール８が配置されている。上記熱盤
２は可動金型４の凹所４Ｌ近傍位置と可動金型４から離
れた位置とが移動宙在に構成されている。
成形品を製造する方法を説明する。その方法は、第１図
に示すような装置を用いて行うことができる。この装置
は、成形用の凹所４１と吸引口４２を有する可動金型４
と、シート切断装置３と、空気吹き出し口２１およびヒ
ーター２′２を有する熱盤２と、固定金型５と、射出成
形機７とを具備している。可動金型４の周囲には光硬化
性シート１を可動金型４の凹所４１に配置しおよび順次
移動させるためのロール８が配置されている。上記熱盤
２は可動金型４の凹所４Ｌ近傍位置と可動金型４から離
れた位置とが移動宙在に構成されている。
この装置を用いて、成形品を製造するには、第１図（ａ
）、（ｂ）に示すように、まず可動金型４の凹所４１の
位置に光硬化性シート１を配置する。
）、（ｂ）に示すように、まず可動金型４の凹所４１の
位置に光硬化性シート１を配置する。
ここでシート１は、その光硬化性樹脂層１ａが可動金型
４側に、シート基材１ｂが成形用樹脂側に位置するよう
に配置する。次に、熱盤２を可動金型４側に移動してシ
ート１を軟化させ、シート１を切断装置３で所定寸法に
切断する。この熱盤２の加熱によってシート１に含まれ
る架橋剤とアクリル樹脂の一部または全部は反応するこ
とになる。次に、熱盤２の空気吹き出し口２１がら空気
をシート１側に吹き出すと同時に可動金型４の吸引口４
２からシート１を吸引することにより、シート１を可動
金型４内面に装着させる。次いで、熱盤２を可動金型４
の側方へ移動させると共に、可動金型４を固定金型５側
へ移動させて型締し、その状態で射出成形機７から成形
用樹脂を固定金型５と可動金型４との間に形成されるキ
ャビティ内に射出充填して、シート１が表面に形成され
た被覆体を形成する。
４側に、シート基材１ｂが成形用樹脂側に位置するよう
に配置する。次に、熱盤２を可動金型４側に移動してシ
ート１を軟化させ、シート１を切断装置３で所定寸法に
切断する。この熱盤２の加熱によってシート１に含まれ
る架橋剤とアクリル樹脂の一部または全部は反応するこ
とになる。次に、熱盤２の空気吹き出し口２１がら空気
をシート１側に吹き出すと同時に可動金型４の吸引口４
２からシート１を吸引することにより、シート１を可動
金型４内面に装着させる。次いで、熱盤２を可動金型４
の側方へ移動させると共に、可動金型４を固定金型５側
へ移動させて型締し、その状態で射出成形機７から成形
用樹脂を固定金型５と可動金型４との間に形成されるキ
ャビティ内に射出充填して、シート１が表面に形成され
た被覆体を形成する。
なお、熱盤２の温度はシート基材、樹脂の種類や金型に
もよるが、１００−２００°Ｃ程度が好ましい。また、
射出条件は通常の成形条件でよい。
もよるが、１００−２００°Ｃ程度が好ましい。また、
射出条件は通常の成形条件でよい。
次に、可動金型４を開いた後、被覆体９を取り出して、
第２図に示すようにコンベア１０上に載せ、コールドフ
ィルター１１を介して紫外線照射ランプ１２から紫外線
を被覆体９の表面に照射するものである。なお、第３図
中、１３はアルミ板等の反射板である。照射量は、通常
５００−１． ０００ｍＪ程度であり、特に樹脂層が着
色されている場合には、５．０００−１０，０００ｍＪ
が好ましい。紫外線照射によって被覆体９表面の７−ト
１は硬化して硬質の被膜が形成される。このようにして
得られた成形品の表面硬度は、用いた・シートの組成等
にもよるが鉛筆硬度でＨ８以上であり、耐候性および耐
薬品性共に良好である。
第２図に示すようにコンベア１０上に載せ、コールドフ
ィルター１１を介して紫外線照射ランプ１２から紫外線
を被覆体９の表面に照射するものである。なお、第３図
中、１３はアルミ板等の反射板である。照射量は、通常
５００−１． ０００ｍＪ程度であり、特に樹脂層が着
色されている場合には、５．０００−１０，０００ｍＪ
が好ましい。紫外線照射によって被覆体９表面の７−ト
１は硬化して硬質の被膜が形成される。このようにして
得られた成形品の表面硬度は、用いた・シートの組成等
にもよるが鉛筆硬度でＨ８以上であり、耐候性および耐
薬品性共に良好である。
（作用）
本発明に使用する光硬化性シートの光硬化性樹脂層は、
アクリル樹脂とそのアクリル樹脂を反応しうる架橋剤と
反応性ビニル基を有する化合物と光重合開始剤を含宵す
る樹脂組成物にて形成されている。従って、この樹脂層
に光が照射されると、光重合開始剤がラジカルを発生す
ることによりこのラジカルが反応性ビニル基を有する化
合物（モノマー）のビニル基と反応して連鎖重合し、各
々のモノマーが架橋硬化する。
アクリル樹脂とそのアクリル樹脂を反応しうる架橋剤と
反応性ビニル基を有する化合物と光重合開始剤を含宵す
る樹脂組成物にて形成されている。従って、この樹脂層
に光が照射されると、光重合開始剤がラジカルを発生す
ることによりこのラジカルが反応性ビニル基を有する化
合物（モノマー）のビニル基と反応して連鎖重合し、各
々のモノマーが架橋硬化する。
そして、このような光硬化性シートを金型内面に装着し
た状態で金型内に樹脂を射出し、得られた被覆体の表面
に光（３００−５００ｎｍ）を照射することにより、表
面にシートの硬化被膜が形成された成形品を得ることが
できる。
た状態で金型内に樹脂を射出し、得られた被覆体の表面
に光（３００−５００ｎｍ）を照射することにより、表
面にシートの硬化被膜が形成された成形品を得ることが
できる。
従って、射出成形樹脂として汎用樹脂を使用することが
でき、また光硬化性樹脂組成物に配合される樹脂として
量平均分子量が５０，０００〜１゜ｏｏｏ、ｏｏｏ、ガ
ラス転移点が０〜１００℃であるアクリル樹脂を使用す
ることにより硬質で耐候性にも優れた被膜を形成するこ
とができる。
でき、また光硬化性樹脂組成物に配合される樹脂として
量平均分子量が５０，０００〜１゜ｏｏｏ、ｏｏｏ、ガ
ラス転移点が０〜１００℃であるアクリル樹脂を使用す
ることにより硬質で耐候性にも優れた被膜を形成するこ
とができる。
しかも、本発明の樹脂組成物には、反応性官能基を有す
るアクリル樹脂とそのアクリル樹脂と反応しうる架橋剤
とが配合されていることにより、特に加熱時にそれらは
反応して架橋硬化することになる。従って、硬化後の樹
脂層は金型内面との離型性がよくなるので、被覆体を金
型から容易に取り出すことができると共に、さらに硬質
の被膜が形成された成形品を得ることができる。
るアクリル樹脂とそのアクリル樹脂と反応しうる架橋剤
とが配合されていることにより、特に加熱時にそれらは
反応して架橋硬化することになる。従って、硬化後の樹
脂層は金型内面との離型性がよくなるので、被覆体を金
型から容易に取り出すことができると共に、さらに硬質
の被膜が形成された成形品を得ることができる。
（実施例）
以下に本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。な
お、「部」は「重量部」を意味する。
お、「部」は「重量部」を意味する。
犬１」口。
アクリルポリオール（Ｅ１本触媒化学（株）製、アロタ
ン１８３．７Ｈ＝４０℃、０Ｈ＝８０）１００部と酸化
チタン（石原産業（株）製、タイベークＣＲ−９０）４
００部とアクリルモノマー（日本化薬（株）製、カラヤ
ソド・ＤＰＣＡ−２０、Ｍ＝８０７、二重結合数６）３
０部と光重合開始剤（メルクジャパン（株）製、ルンリ
ンＴＰＯ１Ｍ＝３４８）２．５部（この添加剤は上記モ
ノマーに対し、３％モル比である）とｎ−メチルジェタ
ノールアミン（和光純薬（株）製、Ｍ＝１２１）０．２
部（この添加剤は上記モノマーに対し０゜５％モル比で
ある）とインシアネート（住友バイエルウレタン（株）
製、デスモジュールＨＳＮＣＯ＝５０）１２部（この架
橋剤は上記反応性アクリル樹脂の水酸基に対し１．０当
盟のイソシアネート基を有する）を酢酸エチル５００部
に溶解し混合した。この混合物をＡＢＳンート（王室樹
脂（株）製、膜厚５００μｍ）にアプリケータを用い塗
工した後、８０°Ｃにて３０分間乾燥し、着色層７０μ
ｍ十基材５００μｍの光硬化性シートを作成した。
ン１８３．７Ｈ＝４０℃、０Ｈ＝８０）１００部と酸化
チタン（石原産業（株）製、タイベークＣＲ−９０）４
００部とアクリルモノマー（日本化薬（株）製、カラヤ
ソド・ＤＰＣＡ−２０、Ｍ＝８０７、二重結合数６）３
０部と光重合開始剤（メルクジャパン（株）製、ルンリ
ンＴＰＯ１Ｍ＝３４８）２．５部（この添加剤は上記モ
ノマーに対し、３％モル比である）とｎ−メチルジェタ
ノールアミン（和光純薬（株）製、Ｍ＝１２１）０．２
部（この添加剤は上記モノマーに対し０゜５％モル比で
ある）とインシアネート（住友バイエルウレタン（株）
製、デスモジュールＨＳＮＣＯ＝５０）１２部（この架
橋剤は上記反応性アクリル樹脂の水酸基に対し１．０当
盟のイソシアネート基を有する）を酢酸エチル５００部
に溶解し混合した。この混合物をＡＢＳンート（王室樹
脂（株）製、膜厚５００μｍ）にアプリケータを用い塗
工した後、８０°Ｃにて３０分間乾燥し、着色層７０μ
ｍ十基材５００μｍの光硬化性シートを作成した。
こうして得たシートを射出成形装置で、熱盤により１５
０℃・３０秒加熱後、１０１００ｘ１００ｘ１０の板状
の金型に真空成形し、ＡＢＳ樹脂を射出して、ＡＢＳ板
を得た。このＡＢＳ板の表面にＵＶ照射装置で紫外線を
５，０００ｍＪ照射してシートを硬化させた。
０℃・３０秒加熱後、１０１００ｘ１００ｘ１０の板状
の金型に真空成形し、ＡＢＳ樹脂を射出して、ＡＢＳ板
を得た。このＡＢＳ板の表面にＵＶ照射装置で紫外線を
５，０００ｍＪ照射してシートを硬化させた。
及五五ニ
アクリルポリオール（日本触媒化学（株）製、アロタン
１８３．７Ｈ＝４０℃、０Ｈ＝８０）１００部と赤色有
機顔料（東洋インキ（株）製、リオノーゲンレッドＹＳ
Ｋ）１００部とアクリルモノマー（日本化薬（株）製、
カラヤッドＤＰＣＡ−２０、Ｍ＝８０７、二重結合数６
）３０部と光重合開始剤（メルクジャパン（株）製、ル
シリンＴＰＯ，Ｍ＝３４８）２．５部（コノ添加剤は上
記モノマーに対し、３．０％モル比である）とｎ−メチ
ルジェタノールアミン（和光純薬（株）製、Ｍ＝１２１
）０．２部（この添加剤は上記モノマーに対し０．５％
モル比である）とインシアネート（住友バイエルウレタ
ン（株）製、スミジュールＮ３２００、ＮＧＯ＝２３．
０）２６部（コノ架橋剤は上記反応性アクリル樹脂の水
酸基に対し１、 ０当量のイソシアネート基を有する）
酢酸エチル５００部に溶解し混合した。１この混合物を
ＡＢＳシート（王室樹脂（株）製、膜厚ｓｏｏμｍ）に
アプリケータを用い塗工した後、８０’Ｃにて３０分間
乾燥し、透明層５０μｍ十基材５００μｍの光硬化性シ
ートを作成した。
１８３．７Ｈ＝４０℃、０Ｈ＝８０）１００部と赤色有
機顔料（東洋インキ（株）製、リオノーゲンレッドＹＳ
Ｋ）１００部とアクリルモノマー（日本化薬（株）製、
カラヤッドＤＰＣＡ−２０、Ｍ＝８０７、二重結合数６
）３０部と光重合開始剤（メルクジャパン（株）製、ル
シリンＴＰＯ，Ｍ＝３４８）２．５部（コノ添加剤は上
記モノマーに対し、３．０％モル比である）とｎ−メチ
ルジェタノールアミン（和光純薬（株）製、Ｍ＝１２１
）０．２部（この添加剤は上記モノマーに対し０．５％
モル比である）とインシアネート（住友バイエルウレタ
ン（株）製、スミジュールＮ３２００、ＮＧＯ＝２３．
０）２６部（コノ架橋剤は上記反応性アクリル樹脂の水
酸基に対し１、 ０当量のイソシアネート基を有する）
酢酸エチル５００部に溶解し混合した。１この混合物を
ＡＢＳシート（王室樹脂（株）製、膜厚ｓｏｏμｍ）に
アプリケータを用い塗工した後、８０’Ｃにて３０分間
乾燥し、透明層５０μｍ十基材５００μｍの光硬化性シ
ートを作成した。
こうして得たシートを射出成形装置で、熱盤により１５
０℃・３０秒加熱後、１１００Ｘ１００Ｘｌｏａの板状
の金型に真空成形し、ＡＢＳ樹脂を射出して、ＡＢＳ板
を得た。このＡＢＳ板の表面にＵＶ照射装置で紫外線を
５，０００＋Ｊ照射してシートを硬化させた。
０℃・３０秒加熱後、１１００Ｘ１００Ｘｌｏａの板状
の金型に真空成形し、ＡＢＳ樹脂を射出して、ＡＢＳ板
を得た。このＡＢＳ板の表面にＵＶ照射装置で紫外線を
５，０００＋Ｊ照射してシートを硬化させた。
大ｍ
アクリルポリオール（日本触媒化学（株）製、７０り７
１８３．７Ｈ＝４０℃、０Ｈ＝８０）１００部とカーボ
ンブラック（三菱化成（株）製、ＭＡ−１００）６０部
とアクリルモノマー（日本化薬（株）製、カラヤッドＤ
ＰＣＡ−２０，Ｍ＝８０７− 二重Ｐ、全会計）１０類
七≠舌会聞給割ｔメルクジャパン（株）Ｌ ルシリンＴ
ＰＯ１Ｍ＝３４８）２．５部（この添加剤は上記モノマ
ーに対し、３％モル比である）とｎ−メチルジェタノー
ルアミン（和光純薬（株）製、Ｍ＝１２１）０゜２部（
この添加剤は上記モノマーに対し０．５％モル比である
）とイソシアネート（日本ポリウレタン（株）製、コロ
ネートＥＨ，ＮＣ○＝２１）２９部（この架橋剤は上記
反応性アクリル樹脂の水酸基に対し１．０当量のインシ
アネート基を有する）を酢酸エチル５００部に溶解し混
合した。
１８３．７Ｈ＝４０℃、０Ｈ＝８０）１００部とカーボ
ンブラック（三菱化成（株）製、ＭＡ−１００）６０部
とアクリルモノマー（日本化薬（株）製、カラヤッドＤ
ＰＣＡ−２０，Ｍ＝８０７− 二重Ｐ、全会計）１０類
七≠舌会聞給割ｔメルクジャパン（株）Ｌ ルシリンＴ
ＰＯ１Ｍ＝３４８）２．５部（この添加剤は上記モノマ
ーに対し、３％モル比である）とｎ−メチルジェタノー
ルアミン（和光純薬（株）製、Ｍ＝１２１）０゜２部（
この添加剤は上記モノマーに対し０．５％モル比である
）とイソシアネート（日本ポリウレタン（株）製、コロ
ネートＥＨ，ＮＣ○＝２１）２９部（この架橋剤は上記
反応性アクリル樹脂の水酸基に対し１．０当量のインシ
アネート基を有する）を酢酸エチル５００部に溶解し混
合した。
この混合物をＡＢＳシート（王室樹脂（株）製、膜厚５
００μｍ）にアプリケータを用い塗工した後、８０’Ｃ
にて３０分間乾燥し、着色層５０μｍ＋基材５００μｍ
の光硬化性シートを作成した。
００μｍ）にアプリケータを用い塗工した後、８０’Ｃ
にて３０分間乾燥し、着色層５０μｍ＋基材５００μｍ
の光硬化性シートを作成した。
こうして得たシートを射出成形装置で、熱盤により１５
０℃・３０秒加熱後、１０１００ｘ１００Ｘ１０の板状
の金型に真空成形し、ＡＢＳ樹脂を射出して、ＡＢＳ板
を得た。このＡＢＳ板の表面にＵＶ照射装置で紫外線を
５．ＯＯＯｍＪ照射してシートを硬化させた。
０℃・３０秒加熱後、１０１００ｘ１００Ｘ１０の板状
の金型に真空成形し、ＡＢＳ樹脂を射出して、ＡＢＳ板
を得た。このＡＢＳ板の表面にＵＶ照射装置で紫外線を
５．ＯＯＯｍＪ照射してシートを硬化させた。
比Ｊｕ舛
塩化ビニル樹脂シート（漬水化学工業（株）製、タック
ペイント白５０μ）にアクＡノル系粘着剤（綜研化学（
株）製、ＳＫダイン１３１０）３０μ［ｉＬ、これをＡ
ＢＳシート（王室樹脂（株）製、膜厚５００μｍ）に貼
付した。
ペイント白５０μ）にアクＡノル系粘着剤（綜研化学（
株）製、ＳＫダイン１３１０）３０μ［ｉＬ、これをＡ
ＢＳシート（王室樹脂（株）製、膜厚５００μｍ）に貼
付した。
こうして得たシートを射出成形装置で、熱盤（こより１
５０℃・３０秒加熱後、１０１００ｘＬＯＯＸＬｏの板
状の金型に真空成形し、ＡＢＳ樹脂を射出してＡＢＳ板
を得た。
５０℃・３０秒加熱後、１０１００ｘＬＯＯＸＬｏの板
状の金型に真空成形し、ＡＢＳ樹脂を射出してＡＢＳ板
を得た。
次に、実施例１〜３および比較例で得られたＡＢＳ板の
硬度、耐候性、耐薬品性、表面抵抗の評価を表１に示す
。
硬度、耐候性、耐薬品性、表面抵抗の評価を表１に示す
。
なお、表１において、耐候性は、促進暴露試験機（アイ
ソスーパーＵ−Ｖテスター）を用０て３００時間後の色
差ΔＥと光沢保持率（％）で表した。耐酸性は、０．Ｉ
Ｎ硫酸の２４時間スポ・ノド試験（２０’Ｃ）である。
ソスーパーＵ−Ｖテスター）を用０て３００時間後の色
差ΔＥと光沢保持率（％）で表した。耐酸性は、０．Ｉ
Ｎ硫酸の２４時間スポ・ノド試験（２０’Ｃ）である。
耐アルカリ性は、０．ＩＮ水酸化ナト１ノウムの２４時
間スポット試験（２０°Ｃ）である。耐温水性は、４０
°Ｃで１０日間の浸漬試験である。
間スポット試験（２０°Ｃ）である。耐温水性は、４０
°Ｃで１０日間の浸漬試験である。
（発明の効果）
本発明によれば、成形樹脂として汎用樹脂を使用するこ
とができる上に、表面硬度・と耐候性ともに優れた成形
品を製造することができて、自動車部材や建材等に好適
に使用することができる。また、成形品の表面を塗装す
る場合に比べて工程数を省略することができて生産性も
よい。
とができる上に、表面硬度・と耐候性ともに優れた成形
品を製造することができて、自動車部材や建材等に好適
に使用することができる。また、成形品の表面を塗装す
る場合に比べて工程数を省略することができて生産性も
よい。
４、 の な号 Ｂ
第１図（ａ）は本発明の成形品の製造方法に使用した装
置の一例を示す模式図、第１図（ｂ）はその要部拡大断
面図、第２図は被覆体への紫外線照射の工程を示す模式
図、箪３図はその説明図である。
置の一例を示す模式図、第１図（ｂ）はその要部拡大断
面図、第２図は被覆体への紫外線照射の工程を示す模式
図、箪３図はその説明図である。
１・・・光硬化性シート、２・・・熱盤、３・・・シー
ト切断装置、４・・・可動金型、５・・・固定金型、９
・・・被覆体、１２・・・紫外線照射ランプ。
ト切断装置、４・・・可動金型、５・・・固定金型、９
・・・被覆体、１２・・・紫外線照射ランプ。
以上
Claims (1)
- １、重量平均分子量が５０，０００〜１，０００，００
０、ガラス転移点が０〜１００℃であり常温で固体状の
反応性官能基を有するアクリル樹脂、該アクリル樹脂の
反応性官能基と反応しうる架橋剤、反応性ビニル基を有
する化合物および光重合開始剤を含有する樹脂組成物に
て形成される光硬化性樹脂層と、シート基材とが積層さ
れてなる光硬化性シートを金型の内側面に該光硬化性樹
脂層が金型側に位置するよう装着し、金型内に成形用樹
脂を射出成形して光硬化性シートが被覆された被覆体を
形成し、次に該被覆体に光を照射して光硬化性シートを
硬化させる成形品の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2335050A JPH078518B2 (ja) | 1990-11-29 | 1990-11-29 | 成形品の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2335050A JPH078518B2 (ja) | 1990-11-29 | 1990-11-29 | 成形品の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04201212A true JPH04201212A (ja) | 1992-07-22 |
| JPH078518B2 JPH078518B2 (ja) | 1995-02-01 |
Family
ID=18284186
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2335050A Expired - Fee Related JPH078518B2 (ja) | 1990-11-29 | 1990-11-29 | 成形品の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH078518B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1170109A1 (en) * | 2000-07-05 | 2002-01-09 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Photocuring resin compositions, photocuring sheets and molded article using the same and processes of production thereof |
| JPWO2021193809A1 (ja) * | 2020-03-26 | 2021-09-30 |
-
1990
- 1990-11-29 JP JP2335050A patent/JPH078518B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1170109A1 (en) * | 2000-07-05 | 2002-01-09 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Photocuring resin compositions, photocuring sheets and molded article using the same and processes of production thereof |
| JPWO2021193809A1 (ja) * | 2020-03-26 | 2021-09-30 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH078518B2 (ja) | 1995-02-01 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |