JPH04201334A - 積層材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、積層材に係り、特に流動性乃至半流動性物質
を収容するチューブ容器に用いられる積層材に関する。

〔従来の技術〕

練ハミガキ、化粧品、練食品等の流動性乃至半流動性物
質を収容するチューブ容器は、適度の腰の強さ、耐水性
、ガスバリアー性等の物性を有する積層材で成形されて
いる筒状の胴部と、肩部と首部とを有し胴部の上部開口
端に係合されている閉塞部材と、この閉塞部材の首部に
着脱可能に装着されているキャップとを備えている。そ
して、耐水性の付与と成形の容易化を図るために、近年
、構成中に紙層が存在しない積層材が開発されている。

このような積層材の一例として、外側から熱可塑性樹脂
層／２軸延伸樹脂フィルム層／印刷層／Ｉ！蔽樹脂層／
バリアー層／熱可塑性樹脂層の積層構成を有する積層材
を挙げることができる。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、上述のような積層材では印刷層として使
用されているインキの色と隠蔽樹脂層の色とにより積層
材の地色が決まり、例えば白色、乳白色、クリーム色等
の単調な地色であり、また、隠蔽樹脂層を用いることな
くバリアー層としてのアルミニウム箔の金属光沢を地色
とした場合、製造段階でアルミニウム箔に生じた微小凹
凸、しわにより金属光沢面の平面性が悪化し、逆に押出
しチューブのイメージが低下してしまうという問題があ
り、押出しチューブのイメージをより高めることができ
る装飾性豊かな積層材が要望されていた。

本発明は、上述のような事情に鑑みて創案されたもので
あり、金属光沢の地色と光の干渉模様を有し、かつ、そ
の金属光沢面が凹凸のない良好な表面状態である積層材
を提供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

このような問題を解決するために、本発明は層間にプラ
イマー層が設けられた２層以上の金属薄膜層を少なくと
も一方の面に有する２軸延伸樹脂フィルム層からなる中
間支持層と、該中間支持層の外側に位置し熱可塑性樹脂
層からなる最外層と、前記中間支持層の内側に位置し熱
可塑性樹脂層からなる最内層と、該最内層と前記中間支
持層との間に位置するバリアー層とを有するような構成
である。尚、層間に形成されるプライマー層は、着色さ
れても良い。

〔作用〕

２軸延伸樹脂フィルム層からなる中間支持層は、その外
側と内側にそれぞれ熱可塑性樹脂層からなる最外層と最
内層とを積層され、上記中間支持層と最内層との間には
バリアー層が設けられており、かつ上記中間支持層の少
なくとも一方の面には層間にプライマー層が設けられた
２層以上の金属薄膜層が形成されている。これにより、
最外層側から積層材を見たときに上記中間支持層の金属
薄膜層により金属光沢の地色が認識されるとともに、２
層以上の金属薄膜層により反射された光の干渉による干
渉模様も認識される。

〔実施例〕

以下、本発明の好適な実施例について図面を参照して説
明する。

箪】図は本発明の積層材の一実施例を示す概略断面図で
ある。第１図において、本発明の積層材１は中間支持層
２と、この中間支持層２の外側（図面上方）にアンカー
コート層９を介して積層されている最外層である熱可塑
性樹脂層８と、アンカーコート層１０および低密度ポリ
エチレン樹脂層１１を介して中間支持層２の内側（図面
下方）に積層されている腰調整フィルム層１２と、この
腰調整フィルム層１２にアンカーコート層１３およびオ
レフィンと不飽和カルボン酸との共重合体（酸コポリマ
ー）層１４を介して積層されているバリアー層１５と、
このバリアー層１５に酸コポリマー層１６を介して積層
されている最内層としての熱可塑性樹脂層１７とを有し
ている。

中間支持層２は、内側に裏刷りされた印刷層４を有する
２軸延伸樹脂フィルム層３と、接着剤層５を介して２軸
延伸樹脂フィルム層３に積層されている２軸延伸樹脂フ
ィルム層６とから構成されている。そして、２軸延伸樹
脂フィルム層６は、その少なくとも一方の面（図示例で
は外側の接着剤層５と接触する面）に金属蒸着層７が設
けられている。

中間支持層２に用いられる２軸延伸樹脂フイルムとして
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ナ
イロン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等の透明フィル
ムあるいは半透明フィルムを挙げることができる。この
ような２軸延伸樹脂フィルム層３の厚さは１０〜５０μ
ｍ程度、２軸延伸樹脂フィルム層６の厚さは１０〜５０
μｍ程度であり、中間支持層２全体の厚さは２０〜・１
００μｍ程度が好ましい。また、接着剤層５はウレタン
系接着剤等の公知の接着剤であってよい。

印刷層４はグラビア印刷、オフセット印刷等の公知の印
刷方式により形成されたものであり、印刷層４が形成さ
れる２軸延伸樹脂フィルム層３の表面に予めコロナ処理
を施してもよい。

２軸延伸樹脂フィルム層６に設けられている金属薄膜層
７は、第２図に示されるようにプライマー層７ｃを介し
て積層された２層の金属薄膜層７ａ、７ｂとから構成さ
れている。この金属薄膜層７ａ、７ｂは両性酸化物の薄
膜層であり、両性酸化物としてはスズ、チタン、アルミ
ニウム等の両性金属の酸化物（Ｓ　ｎ　Ｏ、Ｔ　ｔ　Ｏ
２。

Ａｌ２Ｏ３あるいはＳｉＯ２あるいはそれらの複合酸化
物）を用いることができる。そして、金属薄膜層７ａと
７ｂを形成する両性酸化物は同一でもよ（、また異なる
ものであってもよい。このような金属蒸着層７ａ、７．
ｂは、各層の厚さが３５０Å以上であることが好ましく
、真空蒸着法、メツキ法、スパッタ法、転写法等の公知
の手段により形成することができ、形成された金属薄膜
層７ａ、７ｂは半透過性を示す。また、プライマー層７
Ｃは、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル
系樹脂、ポリアミド系樹脂等のブライマーコート剤によ
り形成され、このプライマー層７Ｃは着色されていても
よい。

最外層である熱可塑性樹脂層８は、積層材１を筒状にし
て押出しチューブの胴部を形成する際に、最内層である
熱可塑性樹脂層１７と熱融着されるものであり、低密度
ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、中密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、ポリエステル、ポリアクリロニトリル、ポリビニル
アルコール等の熱可塑性樹脂からなる。このような熱可
塑性樹脂層８の厚さは、５０μｍ以上であることが好ま
しい。これは、上記のように筒状に形成した場合に、積
層材１の端面からアルミニウム箔層１５が露出するのを
防止するためである。また、熱可塑性樹脂層８は単層で
あってもよいが、熱可塑性樹脂フィルムの片面に熱可塑
性樹脂を押出しラミネートしたような積層構造であっも
よい。さらに、熱可塑性樹脂層８には、積層材１の用途
に応じて静電防止剤、スリップ剤等を添加してもよい。

アンカーコート層９，１０．１３の形成は、有機チタネ
ート、ポリエチレンイミン、イソシアネート基を有する
化合物等からなるアンカーコート剤を用いて行われる。

低密度ポリエチレン樹脂層１１は、アンカーコート層１
０が設けられた中間支持層２に腰調整フィルムをラミネ
ートするためのものであり、厚さは１０〜５０μｍ程度
が好ましい。そして、低密度ポリエチレン樹脂層１１を
介して中間支持層２に設けられた腰調整フィルム層１２
は、積層材１の腰の強さを調整するためのものであり、
積層材１の用途に応じて材料、厚さ等を適宜変更するこ
とができる。すなわち、直鎖低密度ポリエチレン樹脂フ
ィルム、低密度ポリエチレン樹脂フィルム、中密度ポリ
エチレン樹脂フィルム、未延伸ポリプロピレンフィルム
等の厚さ２０〜１００μｍ程度の樹脂フィルムを用いる
ことができる。なお、積層材１に要求される腰の強さか
ら、腰調整フィルム層１２が不要な場合は、低密度ポリ
エチレン樹脂層１１、腰調整フィルム層１２およびアン
カーコート層１３を設けることなく、アンカーコート層
１０に酸コポリマー層１４以下を直接積層してもよい。

酸コポリマー層１４は、アンカーコート層１３が設けら
れた腰調整フィルム層１２にバリアー層１５を積層する
ためのものである。この酸コポリマー層１４は、エチレ
ン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸共重
合体等を溶融押出しすることにより形成され、厚さは２
０〜１００μｍ程度が好ましい。

そして、酸コポリマー層１４を介して積層されるバリア
ー層１５としては、アルミニウム箔層、あるいはポリビ
ニルアルコール、ポリ塩化ビニリデン等の樹脂フィルム
を用いることができる。このバリアー層１５の厚さは６
〜５０μｍ程度が好ましい。

酸コポリマー層１６は、バリアー層１５に最内層として
の熱可塑性樹脂層１７を積層するためのものであり、上
記の酸コポリマー層１４と同様の材料を用いることがで
きる。

最内層と（７ての熱可塑性樹脂層１７は、熱可塑性樹脂
層８と同質の熱可塑性樹脂からなっていてよ（、その厚
さは５０μｍ以上であることが好ましい。この熱可塑性
樹脂層１７は単層あってもよく、また熱可塑性樹脂フィ
ルムの片面に熱可塑性樹脂を押出しラミネートしたよう
な積層構造であっもよい。

上述のような積層材１は、中間支持層２を構成する金属
薄膜層７により、最外層としての熱可塑性樹脂層８側か
ら金属光沢の地色が認識される。

さらに、金属薄膜層７の金属薄膜層７ａ、７ｂが半透過
性を示すため、金属薄膜層７ａ表面で反射された光と、
金属薄膜層７ａとプライマー層７ｃを透過して金属薄膜
層７ｂ表面で反射された光の光路差により干渉が生じて
干渉模様が認識される。

そして、金属薄膜層７は２軸延伸樹脂フイルムに形成さ
れているので、製造段階における金属薄膜層７への凹凸
、しわの発生は、金属箔を用いる場合に比べて大幅に少
なく、このため表面性が良好で綺麗な金属光沢地色を得
ることができる。なお、金属薄膜層７は図示例では２層
の金属薄膜層と、層間に位置する１層のプライマー層と
から構成されているが、さらに多層の金属薄膜層を有し
ていてもよい。

、　このような積層材１は、公知の押出しラミネートに
よる積層により製造することができる。

第３図は本発明の積層材の他の態様を示す概略断面図で
ある。第３図に示される積層材１′は中間支持層が上記
の積層材１と異なる他は積層材１と同様の構成を有する
。この積層材１′における中間支持層２′は、２軸延伸
樹脂フィルム層６′と、この２軸延伸樹脂フィルム層６
′の外側に設けられた印刷層４′と、内側に設けられた
金属薄膜層７′とから構成されている。金属薄膜層７′
は上述の金属薄膜層７と同様の構成を有している。

なお、第３図のおいて第１図に示される積層材と同一の
構成部分には同一の番号を付して説明は省略する。

第４図は本発明の積層材の他の態様を示す概略断面図で
ある。第４図において、本発明の積層材２１は中間支持
層２２と、この中間支持層２２の外側（図面上方）に接
着剤層２９を介して積層されている最外層である熱可塑
性樹脂フィルム層２８と、接着剤層３０を介して中間支
持層２２の内側（図面下方）に積層されているバリアー
層３１と、このバリアー層３１に接着剤層３２を介して
積層されている最内層としての熱可塑性樹脂フィルム層
３３とを有している。

積層材２１の中間支持層２２は、上述の中間支持層２と
同様に内側に裏刷りされた印刷層２４を有する２軸延伸
樹脂フイルム層２３と、接着剤層２５を介して２軸延伸
樹脂フイルム層２３に積層されている金属薄膜層２７を
備えた２軸延伸樹脂フイルム層２６とから構成されてい
る。この中間支持層２２を構成する各層の材料、厚さは
上述の中間支持層２の場合と同じであり、金属薄膜層２
７は上述の金属薄膜層７と同様の構成を有している。

また、熱可塑性樹脂フィルム層２８と熱可塑性樹脂フィ
ルム層３３は、上述の熱可塑性樹脂層８゜１７に用いる
ことのできる熱可塑性樹脂からなっている。そして、熱
可塑性樹脂フィルム層２８と熱可塑性樹脂フィルム層３
３は同質の熱可塑性樹脂で構成されることが好ましい。

また、熱可塑性樹脂フィルム層２８．３３の厚さは、上
述の熱可塑性樹脂層８．１７と同様の範囲で管理するこ
とができる。

さらに、バリアー層３１の材料、厚さも第１図に示され
るバリアー層１５に従うことができる。

このような積層材２］は、接着剤層２９，３０゜３２を
介したドライラミネートによる積層により製造すること
ができる。使用する接着剤はつＩ／タン系接接着剤の公
知の接着剤であってよい。

次に、実験例を示して本発明を更に詳細に説明する。

実験例 押出しラミネート法により第１図に示される積層構成の
積層材を以下のようにして作成した。

まず、厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレ
ート（Ｐ　Ｅ　Ｔ）フィルム（東洋紡（株）製Ｅ５１０
０）の片面にコロナ処理を施し、このコロナ処理面にグ
ラビア印刷により印刷層を形成した。次に、片面に第２
図に示されるような積層構成の金属薄膜層を形成した厚
さ１２μｍの２軸延伸ＰＥＴフイルム（東洋メタライジ
ング（株）製ＲＢ１２ヨコグラ）の金属薄膜層と上記の
２軸延伸ＰＥＴフイルム（Ｅ　５１００）の印刷層形成
面とをウレタン系接着剤（式日薬品（株）製Ａ３１５／
Ａ１２）でドライラミネートして中間支持層となる積層
フィルムを作成した。なお、上記の２軸延伸ＰＥＴフイ
ルム（ＲＢ１２ヨコグラ）の金属薄膜層は、両性酸化物
としてＳ　ｎ　Ｏ２を用いて厚さ１０００人で形成され
ている。

この中間支持層の２軸延伸ＰＥＴフイルム（Ｅ５１００
）側にポリエチレンイミン系アンカーコート剤（日本触
媒化学（株）製エポミンＰ−１０００）を用いてアンカ
ーコート層を形成し、このアンカーコート層上に低密度
ポリエチレン樹脂（三井石油化学（株）製Ｍｌ　Ｉ　Ｐ
）を７０μｍの厚さで押出しラミネートした。

また、上記の中間支持層の２軸延伸ＰＥＴフイルム（Ｒ
Ｂ１２ヨコグラ）側に上記のポリエチレンイミン系アン
カーコート剤（エポミンＰ−１０００）を用いてアンカ
ーコート層を形成し、このアンカーコート層上に２０μ
ｍの厚さで押出した低密度ポリエチレン樹脂（ＭＩＩＰ
）を介して、厚さ７０μｍの乳白色ポリエチレン樹脂フ
ィルム（大日本樹脂（株）製５ＲＷＮ）をその非コロナ
処理面側が低密度ポリエチレン樹脂（ＭｌｌＰ）に接触
するようにサンドラミネートした。

この乳白色ポリエチレン樹脂フィルム（大日本樹脂（株
）製５ＲＷＮ）は腰調整用のフィルムとして積層した。

次に、上記の乳白色ポリエチレン樹脂フィルム（ＳＲＷ
Ｎ）のコロナ処理面側に上記のポリエチレンイミン系ア
ンカーコート剤（エポミンＰ−１０００）を用いてアン
カーコート層を形成し、このアンカーコート層上に２０
μｍの厚さで押出したエチレン−メタクリル酸共重合体
（三井石油化学（株）製ＡＮ４２０５）を介して、バリ
アー履用の厚さ１０μｍのアルミニウム箔（日本製箔（
株）製）をサンドラミネートした。

更に、上記のアルミニウム箔上に上記のエチレン−メタ
クリル酸共重合体（ＡＮ４２０５）を３０μｍの厚さで
押出しラミネートし、その後、低密度ポリエチレン樹脂
（ＭＩＩＰ）を６０μｍの厚さで押出しラミネートして
積層材を作成した。

次に、この積層材を７０μｍの低密度ポリエチレン樹脂
（最外層）を外側にして筒状の胴部を形成し、この胸部
を用いて押出しチューブを作成した。この押出しチュー
ブは、２軸延伸ＰＥＴフイルム（ＲＢ１２ヨコグラ）に
設けられた積層構成の金属薄膜層が金属光沢地色として
明瞭に認識され、かつこの金属薄膜層で反射された光の
干渉模様も認識され、装飾性に優れた押出しチューブで
あった。また、印刷層も良好に認識された。

〔発明の効果〕

以上詳述したように、本発明によれば最外層側から積層
材を見たときに中間支持層の金属薄膜層が金属光沢の地
色として認識されるとともに、２層以上の金属薄膜層表
面で反射された光の干渉による干渉模様も認識され、ま
た金属薄膜層が２軸延伸樹脂フイルムに形成されている
ので、製造段階における金属薄膜層への凹凸の発生はほ
とんどなく、このため表面性が良好で装飾性豊な積層材
を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の積層材の一実施例を示す概略断面図、
東２図は金属薄膜層の構成を示す概略断面図、第３図は
本発明の積層材の他の態様を示す概略断面図、第４図は
本発明の積層材の他の態様を示す概略断面図である。 １．２１・・・積層材、２．２２・・・中間支持層、３
゜２３・・・２軸延伸樹脂フィルム層、４，２４・・・
印刷層、５．２５・・・接着剤層、６，２６・・・２軸
延伸樹脂フィルム層、７．７ａ、７ｂ、２７・・・金属
薄膜層、７Ｃ・・・プライマー層、８・・最外層である
熱可塑性樹脂層、９．１０．１３・・・アンカーコート
層、１１・・・低密度ポリエチレン樹脂層、１２・・・
腰調整フィルム層、１４．１６・・・酸コポリマー層、
１５゜３１・・・バリアー層、１７・・・最内層である
熱可塑性樹脂層、２８．３３・・・熱可塑性樹脂フィル
ム層、２９．３０．３２・・接着剤層。 出願人代理人　　石　　川　　泰　　男佑　１　図 奈２　図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、層間にプライマー層が設けられた２層以上の金属薄
   膜層を少なくとも一方の面に有する２軸延伸樹脂フィル
   ム層からなる中間支持層と、該中間支持層の外側に位置
   し熱可塑性樹脂層からなる最外層と、前記中間支持層の
   内側に位置し熱可塑性樹脂層からなる最内層と、該最内
   層と前記中間支持層との間に位置するバリアー層とを有
   することを特徴とする積層材。 ２、前記金属薄膜層が両性酸化物の薄膜層であることを
   特徴とする請求項１記載の積層材。 ３、前記プライマー層が着色されていることを特徴とす
   る請求項１または２記載の積層材。 ４、前記中間支持層が印刷層を有する２軸延伸樹脂フィ
   ルム層を外側に積層して有することを特徴とする請求項
   １乃至３のいずれかに記載の積層材。 ５、最外層を構成する熱可塑性樹脂と最内層を構成する
   熱可塑性樹脂とが同質の熱可塑性樹脂であることを特徴
   とする請求項１乃至４のいずれかに記載の積層材。