JPH04201491A - 感熱転写記録用受像シート - Google Patents
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- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は感熱転写配備用受像シートに関し、さらに詳し
くは、画像形成時は感熱転写記録用インクシートと融着
を起すことがなく、保管中は黄ばみを防止することのて
きる感熱転写記録用受像シートに関する。
くは、画像形成時は感熱転写記録用インクシートと融着
を起すことがなく、保管中は黄ばみを防止することのて
きる感熱転写記録用受像シートに関する。
[従来の技術と発明か解決しようとする課題]近年、カ
ラーハードコピーを得る方式として、インクシェツト、
電子写真、感熱転写等によるカラー記録技術か検討され
ている。
ラーハードコピーを得る方式として、インクシェツト、
電子写真、感熱転写等によるカラー記録技術か検討され
ている。
これらのうち、特に感熱転写方式は、操作や保守か容易
であること、装置を小型にすることかてきること、低コ
スト化か可能なこと等の数々の利点を有している。
であること、装置を小型にすることかてきること、低コ
スト化か可能なこと等の数々の利点を有している。
この感熱転写方式には、支持体上に溶融性インク層を有
する転写シートを、レーザーあるいは感熱ヘットにより
イメージワイズに加熱することにより、前記溶融性イン
ク層を被転写シート上に溶融転写する方式と、熱拡散性
色素(たとえば昇華性色素)を含有するインク層を支持
体上に有する転写シートを用いて被転写シートに前記熱
拡散性色素のみを拡散転写する熱拡散転写方式(昇華転
写方式)との2種類かある。
する転写シートを、レーザーあるいは感熱ヘットにより
イメージワイズに加熱することにより、前記溶融性イン
ク層を被転写シート上に溶融転写する方式と、熱拡散性
色素(たとえば昇華性色素)を含有するインク層を支持
体上に有する転写シートを用いて被転写シートに前記熱
拡散性色素のみを拡散転写する熱拡散転写方式(昇華転
写方式)との2種類かある。
後者の熱拡散転写方式は、感熱ヘットの熱的エネルギー
の変化に応して、熱拡散性色素の転写量を変化させるこ
とにより、画像の階調をコントロールすることかてきる
。
の変化に応して、熱拡散性色素の転写量を変化させるこ
とにより、画像の階調をコントロールすることかてきる
。
したかって、シアン、マゼンタ、イエローの重ね記録を
行うことにより1色のa淡に連続的な変化を有するカラ
ー画像を転写記録することかできる方式として、この熱
拡散転写方式は近年注目されている。
行うことにより1色のa淡に連続的な変化を有するカラ
ー画像を転写記録することかできる方式として、この熱
拡散転写方式は近年注目されている。
一方、上記熱転写記録方式て用いられる感熱転写記録用
受像シートとして、支持体の表面に熱可塑性樹脂及び剥
離材とを含有してなる受像層積層シートを挙げることか
てきる。
受像シートとして、支持体の表面に熱可塑性樹脂及び剥
離材とを含有してなる受像層積層シートを挙げることか
てきる。
この感熱転写記録用受像シートに3いては、受tMに熱
拡散性色素か転写される。
拡散性色素か転写される。
しかし、従来の感熱転写記録用受像シートては、熱転写
の際に受像層か感熱転写記録インクシートのインク層と
融着を起し易かった。
の際に受像層か感熱転写記録インクシートのインク層と
融着を起し易かった。
この融着を防止するため、一般に受像層に剥離剤として
シリコーンオイルやその硬化物を添加することか行なわ
れているが、このような剥離剤を添加すると、保管中に
感熱転写記録用受像シートか負ばみを生し易い。
シリコーンオイルやその硬化物を添加することか行なわ
れているが、このような剥離剤を添加すると、保管中に
感熱転写記録用受像シートか負ばみを生し易い。
本発明は上記事情を改善するためになされたものである
。
。
本発明の口重は、画像形成時は感熱転写記録用インクシ
ートと融着を起すことかなく、保管中は黄ばみを防止す
ることのてきる感熱転写記録用受像シートを提供するこ
とにある。
ートと融着を起すことかなく、保管中は黄ばみを防止す
ることのてきる感熱転写記録用受像シートを提供するこ
とにある。
[前記課題を解決するための手段]
前記目的を達成するための本発明は、シリコン変性ポリ
塩化ビニル樹脂を有することを特徴とする感熱転写記録
用受像シートである。
塩化ビニル樹脂を有することを特徴とする感熱転写記録
用受像シートである。
以下1本発明の詳細な説明する。
[1,]感熱転写記録用受像シート
本発明の感熱転写記録用受像シートは、支持体とその上
に形成された受像層とて構成することかてきる。
に形成された受像層とて構成することかてきる。
また、場合によっては自己支持性の受像層て感熱転写記
録用受像シートを形成することもてきる。
録用受像シートを形成することもてきる。
この自己支持性の受像層からなる感熱転写記録用受像シ
ートにおいては、特に支持体を使用することかないので
、部品点数および工程の低減を図ることかてきる。
ートにおいては、特に支持体を使用することかないので
、部品点数および工程の低減を図ることかてきる。
一受像層一
前記受像層は、バインターのみから形成することかてき
る。
る。
なお、場合によってはバインターと各種の添加剤とて形
成することもてきる。
成することもてきる。
1、バインター
本発明ては、受像層用のバインターとして、シリコン変
性ポリ塩化ビニル樹脂を用いる。
性ポリ塩化ビニル樹脂を用いる。
本発明におけるシリコン変性ポリ塩化ビニル樹脂として
は、ポリ塩化ビニルモノマーユニットとオルカッシロキ
サンユニットとを有する限り特に制限かなくまたとえば
、ポリ塩化ビニル主鎖にポリオルガノシロキサンかグラ
フトしたクラフト共重合体、ポリ塩化ビニルユニットと
ポリオルガノシロキサンユニットとか主鎖中に含まれる
塩化ビニル−シリコーンブロック共重合体、あるいはポ
リ塩化ビニルモノマーユニットとオルガノシロキサンユ
ニットとの交互共重合体あるいはランタム共重合体等を
挙げることかてきる。
は、ポリ塩化ビニルモノマーユニットとオルカッシロキ
サンユニットとを有する限り特に制限かなくまたとえば
、ポリ塩化ビニル主鎖にポリオルガノシロキサンかグラ
フトしたクラフト共重合体、ポリ塩化ビニルユニットと
ポリオルガノシロキサンユニットとか主鎖中に含まれる
塩化ビニル−シリコーンブロック共重合体、あるいはポ
リ塩化ビニルモノマーユニットとオルガノシロキサンユ
ニットとの交互共重合体あるいはランタム共重合体等を
挙げることかてきる。
前記オルガノシロキサンユニットとしては、ジメチルオ
ルガノシロキサン、ジエチルオルガノシロキサン等の8
1原子にアルキル基か結合した各種のオルガノシロキサ
ンを挙げることかてきる。
ルガノシロキサン、ジエチルオルガノシロキサン等の8
1原子にアルキル基か結合した各種のオルガノシロキサ
ンを挙げることかてきる。
ポリオルガノシロキサンはこれらのオルガノシロキサン
か連続して結合したブロックを言う。
か連続して結合したブロックを言う。
また、上記の共重合体の種々の物理・化学的物性(たと
えば軟化点、引っ張り強さ、比重、樹脂あるいは金属へ
の接着性、溶媒溶解性、他の樹脂との相溶性など)を改
質あるいは付与するために、さらに他のポリマーあるい
は千ツマーユニットを共重合させてもよい。
えば軟化点、引っ張り強さ、比重、樹脂あるいは金属へ
の接着性、溶媒溶解性、他の樹脂との相溶性など)を改
質あるいは付与するために、さらに他のポリマーあるい
は千ツマーユニットを共重合させてもよい。
いずれにしても、本発明に用いるシリコン変性ポリ塩化
ビニル樹脂は、その分子量か5.1)[10〜100.
000 、特に10.000〜so、oooであるのか
好ましい。
ビニル樹脂は、その分子量か5.1)[10〜100.
000 、特に10.000〜so、oooであるのか
好ましい。
シリコン変性ポリ塩化ビニル樹脂のシロキサンモノマー
ユニットの含有比率か0.1〜50重量%、特に0,5
〜30重量%の範囲にあることか望ましい。
ユニットの含有比率か0.1〜50重量%、特に0,5
〜30重量%の範囲にあることか望ましい。
本発明に用いるシリコン変性ポリ塩化ビニル樹脂は、公
知の製造方法により製造することか可能である。
知の製造方法により製造することか可能である。
本発明においては、シリコン変性ポリ塩化ビニル樹脂は
単独に用いることかてきるか、他の樹脂と併用してもよ
い。
単独に用いることかてきるか、他の樹脂と併用してもよ
い。
ここに言う他の樹脂としては、塩化ビニル系樹脂、ポリ
エステル系樹脂、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、
スチレン系樹脂、セルロース系樹脂、ポリオレフィン系
樹脂、ハロゲン化ポリオレフィン系樹脂、エポキシ樹脂
、フェノール樹脂、ケトン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹
脂、ポリパラバン酸樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、
ポリアクリロニトリル、ボッアセタール、ポリカーボネ
ート、ボリアリレート、ポリサルフォン、ポリニーテJ
レサルフオンなと゛を挙げることかてきる。
エステル系樹脂、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、
スチレン系樹脂、セルロース系樹脂、ポリオレフィン系
樹脂、ハロゲン化ポリオレフィン系樹脂、エポキシ樹脂
、フェノール樹脂、ケトン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹
脂、ポリパラバン酸樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、
ポリアクリロニトリル、ボッアセタール、ポリカーボネ
ート、ボリアリレート、ポリサルフォン、ポリニーテJ
レサルフオンなと゛を挙げることかてきる。
前記各種の樹脂は新たに合成して使用しても良いか、市
販品を使用することもてきる。
販品を使用することもてきる。
いずれにしても、物性面から見ると、受像層用に使用さ
れる他の樹脂としては、特にガラス転移点(Tg)か−
20〜150℃の樹脂、さらにはTgか40\150℃
である樹脂か好ましい。
れる他の樹脂としては、特にガラス転移点(Tg)か−
20〜150℃の樹脂、さらにはTgか40\150℃
である樹脂か好ましい。
上記各種の樹脂に反応活性点かあればその反応活性点を
利用して、あるいは反応活性点かなければそれを付与し
て、放射線、熱、湿気、触媒等により、架橋もしくは硬
化しても良い。
利用して、あるいは反応活性点かなければそれを付与し
て、放射線、熱、湿気、触媒等により、架橋もしくは硬
化しても良い。
その場合には、エポキシやアクリルの如き放射線活性子
ツマ−やインシアナートの如き架橋剤を用いることかて
きる。
ツマ−やインシアナートの如き架橋剤を用いることかて
きる。
2、添加剤
受像層には、酸化防止剤、UV吸収剤、光安定剤、フィ
ラー(無機微粒子、有機樹脂粒子)、顔料を添加しても
良い。また増感剤として可塑剤等を添加しても良い。
ラー(無機微粒子、有機樹脂粒子)、顔料を添加しても
良い。また増感剤として可塑剤等を添加しても良い。
前記酸化防止剤としては、特開昭59−182785号
、同60−130735号、特開平1−127387号
、同l〜127387号等に記載の酸化防止剤、および
写真その他の画像記録材料における画像耐久性を改善す
るものとして公知の化合物を挙げることかてきる。
、同60−130735号、特開平1−127387号
、同l〜127387号等に記載の酸化防止剤、および
写真その他の画像記録材料における画像耐久性を改善す
るものとして公知の化合物を挙げることかてきる。
前記UV吸収剤および光安定剤としては、特開昭59−
158287号、同63−74686号、同63−14
5089号、同59−19592号、同62−2295
94号、同63−122596号、同61−28359
5号、特開平1−20471118号なとに記載の化合
物、および写真その他の画像記録材料における画像耐久
性を改善するものとして公知の化合物を挙げることかて
きる。
158287号、同63−74686号、同63−14
5089号、同59−19592号、同62−2295
94号、同63−122596号、同61−28359
5号、特開平1−20471118号なとに記載の化合
物、および写真その他の画像記録材料における画像耐久
性を改善するものとして公知の化合物を挙げることかて
きる。
前記フィラーとしては、S機微粒子や有機樹脂粒子を挙
げることかてきる。
げることかてきる。
この無機微粒子としてはシリカゲル、炭酸カルシウム、
酸化チタン、酸性白土、活性白土、アルミナ等を挙げる
ことかでき、有機樹脂粒子としてはフッ素樹脂粒子、グ
アナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、シリコン樹脂粒
子等の樹脂粒子を挙げることかてきる。これらの無機・
有機樹脂粒子は比重により異なるか、0.1〜70重量
%の添加が好ましい。
酸化チタン、酸性白土、活性白土、アルミナ等を挙げる
ことかでき、有機樹脂粒子としてはフッ素樹脂粒子、グ
アナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、シリコン樹脂粒
子等の樹脂粒子を挙げることかてきる。これらの無機・
有機樹脂粒子は比重により異なるか、0.1〜70重量
%の添加が好ましい。
前記顔料としては1代表例としてチタンホワイト、炭酸
カルシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム。
カルシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム。
シリカ、タルク、クレー、カオリン、活性白土、酸性白
土などを挙げることかてきる。
土などを挙げることかてきる。
前記可塑剤としてはフタル酸エステル類(例えばフタル
酸ジメチル、フタル酸シフチル、フタル酸ジオクチル、
フタル酸ジデシルなど)、アジピン酸エステル類(アジ
ピン酸ジオクチル、アジピン酸メチルラウリル、アジピ
ン酸シー2−エチルヘキシル、アジピン酎エチルラウリ
ルなど)、その他オレイン酸エステル類、コハク酸エス
テル類、マレイン酸エステル類、セハチン酸エステル類
、クエン酸エステル類、エポキシステアリン酸エポキシ
類、さらには、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジ
ルなどのリン酸エステル類、エチルフタリルエチルクリ
コレート、フチルフタリルフチルグリコレートなどのク
リコールエステル類などかあけられる。
酸ジメチル、フタル酸シフチル、フタル酸ジオクチル、
フタル酸ジデシルなど)、アジピン酸エステル類(アジ
ピン酸ジオクチル、アジピン酸メチルラウリル、アジピ
ン酸シー2−エチルヘキシル、アジピン酎エチルラウリ
ルなど)、その他オレイン酸エステル類、コハク酸エス
テル類、マレイン酸エステル類、セハチン酸エステル類
、クエン酸エステル類、エポキシステアリン酸エポキシ
類、さらには、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジ
ルなどのリン酸エステル類、エチルフタリルエチルクリ
コレート、フチルフタリルフチルグリコレートなどのク
リコールエステル類などかあけられる。
なお2本発明ては、添加剤全体の添加量は、通常、バイ
ンターに対して0.1〜50重量%の範囲である。
ンターに対して0.1〜50重量%の範囲である。
一支特体一
感熱転写記録用受像シートの支持体としては、たとえば
紙、コート紙、合成紙(ポリプロピレン、ポリスチレン
もしくは、それらを紙とはり合せた複合材料)、白色の
ポリエチレンテレフタレートベースフィルム、透明ボソ
エチレンテレフタレートヘースフィルム、透明ポリエチ
レンナフタレートヘースフイルム、白色のポリ塩化ビニ
ルヘースフィルム、透明ポリ塩化ビニルヘースフイルム
、ポリオレフィン被覆紙等を挙げることかてきる。
紙、コート紙、合成紙(ポリプロピレン、ポリスチレン
もしくは、それらを紙とはり合せた複合材料)、白色の
ポリエチレンテレフタレートベースフィルム、透明ボソ
エチレンテレフタレートヘースフィルム、透明ポリエチ
レンナフタレートヘースフイルム、白色のポリ塩化ビニ
ルヘースフィルム、透明ポリ塩化ビニルヘースフイルム
、ポリオレフィン被覆紙等を挙げることかてきる。
支持体の厚みは通常20〜300μm、好ましくは30
〜300 μmである。
〜300 μmである。
[2,]感熱転写記録用受像シートの製造本発明の感熱
転写記録用受像シートは、受像層を形成する成分を溶媒
に分散あるいは溶解してなる受像層用塗工液を調製し、
その受像層用塗工液を支持体の表面に塗布し、乾燥する
塗工法によって製造することかてきる。
転写記録用受像シートは、受像層を形成する成分を溶媒
に分散あるいは溶解してなる受像層用塗工液を調製し、
その受像層用塗工液を支持体の表面に塗布し、乾燥する
塗工法によって製造することかてきる。
また、前記受像層を形成する成分を有する混合物を溶融
押出し、支持体の表面にラミネートするラミネート法等
によっても製造することかてきる。
押出し、支持体の表面にラミネートするラミネート法等
によっても製造することかてきる。
前記塗工法に用いる溶媒としては、水、アルコール、メ
チルエチルケトン、トルエン、ジオキサン、シクロヘキ
サノンなど、従来から公知の溶媒を挙げることかてきる
。
チルエチルケトン、トルエン、ジオキサン、シクロヘキ
サノンなど、従来から公知の溶媒を挙げることかてきる
。
前記ラミネート法を採用するときには、共押出法を採用
することもてきる。
することもてきる。
受像層は、支持体の表面全面に渡って形成されていても
良いし、また支持体の表面の一部に形成されていても良
い。
良いし、また支持体の表面の一部に形成されていても良
い。
支持体の表面に形成される受像層の厚みは、−般に2〜
SOILm、好ましくは5〜20gm程度である。
SOILm、好ましくは5〜20gm程度である。
一方、受像層か自己支持性であるか故に受像層そのもの
か感熱転写記録用受像シートを形成する場合には、受像
層の厚みは60〜200gm、奸ましくは90#Lm
〜150 gm程度である。
か感熱転写記録用受像シートを形成する場合には、受像
層の厚みは60〜200gm、奸ましくは90#Lm
〜150 gm程度である。
また1本発明の感熱転写記録用受像シートは、支持体と
受像層との間にクツション層を設けることもてきる。
受像層との間にクツション層を設けることもてきる。
クツション層を設けると、ノイズか少なくて。
画像情報に対応した画像を再現性良く転写記録すること
かてきる。
かてきる。
クツション層を構成する材質としては例えばウレタン樹
脂、アクリル樹脂、エチレン系樹脂、フタジエンラバー
、エポキシ樹脂等が挙げられる。
脂、アクリル樹脂、エチレン系樹脂、フタジエンラバー
、エポキシ樹脂等が挙げられる。
クツション層の厚さは通常、1〜50gm、好ましくは
3〜30umである。
3〜30umである。
[3,]感熱転写記録用インクシート
感熱転写記録用インクシートは、支持体とその上に形成
されたインク層とて構成することかてきる。
されたインク層とて構成することかてきる。
一インク層−
上記インク層は、基本的に熱拡散性色素とバインターと
を含有する。
を含有する。
1、熱拡散性色素
熱拡散性色素としてはシアン色素、マゼンタ色素、イエ
ロー色素を挙げることかできる。
ロー色素を挙げることかできる。
前記シアン色素としては、特開昭59−7889fi号
、同59−227948号、同60−24966号、同
60−53563号、同60−130735号、同60
−131292号、同60−239289号、同61−
19396号、同61−22993号、同61− :+
1292号、同61−31467号、同61−:]59
94号、同61−49893号、同61−148269
号、同62−191191号、同6:I−91288号
、同63−91287号、同63−29079:1号等
の各公報に記載されているナフトキノン系色素、アント
ラキノン系色素、アゾメチン系色素等か挙げられる。
、同59−227948号、同60−24966号、同
60−53563号、同60−130735号、同60
−131292号、同60−239289号、同61−
19396号、同61−22993号、同61− :+
1292号、同61−31467号、同61−:]59
94号、同61−49893号、同61−148269
号、同62−191191号、同6:I−91288号
、同63−91287号、同63−29079:1号等
の各公報に記載されているナフトキノン系色素、アント
ラキノン系色素、アゾメチン系色素等か挙げられる。
前記マゼンタ色素としては、特開昭59−78896号
、特開昭60−30:192号、特開昭60−30:1
94号、特開昭50−253595号、特開昭61−2
62190号、特開昭63−5992号2特開昭6:l
−205288号、特開昭64−159号、特開昭64
−63194号等の各公報に記載されているアントラキ
ノン系色素、アゾ色素、アゾメチン系色素等が挙げられ
る。
、特開昭60−30:192号、特開昭60−30:1
94号、特開昭50−253595号、特開昭61−2
62190号、特開昭63−5992号2特開昭6:l
−205288号、特開昭64−159号、特開昭64
−63194号等の各公報に記載されているアントラキ
ノン系色素、アゾ色素、アゾメチン系色素等が挙げられ
る。
イエロー色素としては、特開昭59−78896号、特
開昭50−27594号、特開昭50−31560号、
特開昭60−53565号、特開昭61−12394号
、特開昭63−122594号等の各公報に記載されて
いるメチン系色素、アゾ系色素、キノフタロン系色素、
アントライソチアゾール系色素が挙げられる。
開昭50−27594号、特開昭50−31560号、
特開昭60−53565号、特開昭61−12394号
、特開昭63−122594号等の各公報に記載されて
いるメチン系色素、アゾ系色素、キノフタロン系色素、
アントライソチアゾール系色素が挙げられる。
また、熱拡散性色素として特に好ましいのは1開鎖型ま
たは閉鎖型の活性メチレン基を有する化合物をp−フェ
ニレンジアミン誘導体の酸化体またはP−アミノフェノ
ール誘導体の酸化体とのカップリンク反応により得られ
るアゾメチン色素およびフェノールまたはナフトール誘
1体またはp−フ二二レンジアミン誘導体の酸化体また
はp−アミノフェノール誘導体の酸化体のとのカップリ
ンク反応により得られるインドアニリン色素である。
たは閉鎖型の活性メチレン基を有する化合物をp−フェ
ニレンジアミン誘導体の酸化体またはP−アミノフェノ
ール誘導体の酸化体とのカップリンク反応により得られ
るアゾメチン色素およびフェノールまたはナフトール誘
1体またはp−フ二二レンジアミン誘導体の酸化体また
はp−アミノフェノール誘導体の酸化体のとのカップリ
ンク反応により得られるインドアニリン色素である。
インク層に含有される熱拡散性色素は、形成しようとす
る画像か単色であるならば、イエロー色素、マゼンタ色
素、およびシアン色素の何れてあっても良い。
る画像か単色であるならば、イエロー色素、マゼンタ色
素、およびシアン色素の何れてあっても良い。
また、形成しようとする画像の色調によっては、前記三
種の色素のいずれか二種以上もしくは他の熱拡散性色素
を含んていても良い。
種の色素のいずれか二種以上もしくは他の熱拡散性色素
を含んていても良い。
前記熱拡散性色素の使用量は1通常、支持体1m2当た
り 0.1〜20g、好ましくは0.2〜5gである。
り 0.1〜20g、好ましくは0.2〜5gである。
2、バインター
インク層用のバインターとしてはエチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセル
ロース、酢酸セルロース、酢醋酸セルロース等のセルロ
ース系樹脂:ポリビニルアルコール、ポリヒニルホルマ
ール、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、
ポリエステル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、
ポリビニルアセトアセタール、スチレン樹脂、スチレン
共重合6体樹脂、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリ
ル酸、アクリル酸共重合体などのビニル系樹脂、ゴム系
樹脂、アイオノマー樹脂、オレフィン系樹脂等が挙げら
れる。
ドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセル
ロース、酢酸セルロース、酢醋酸セルロース等のセルロ
ース系樹脂:ポリビニルアルコール、ポリヒニルホルマ
ール、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、
ポリエステル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、
ポリビニルアセトアセタール、スチレン樹脂、スチレン
共重合6体樹脂、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリ
ル酸、アクリル酸共重合体などのビニル系樹脂、ゴム系
樹脂、アイオノマー樹脂、オレフィン系樹脂等が挙げら
れる。
これらの樹脂のうちても耐酸性の優れたポリビニルブチ
ラール、ポリビニルアセトアセタールあるいはセルロー
ス系樹脂か好ましい。
ラール、ポリビニルアセトアセタールあるいはセルロー
ス系樹脂か好ましい。
前記各種のバインダーは、その一種を単独て使用するこ
ともてきるし、またその二種以上を併用することもてき
る。
ともてきるし、またその二種以上を併用することもてき
る。
バインダーと前記熱拡散性色素との重量比は。
1:10〜10:1か好ましく、2・8〜8・2の範囲
か特に好ましい。
か特に好ましい。
3、その他の任意成分
さらに前記インク層には、本発明の目的を阻害しない範
囲て、各種の添加剤を添加することかてきる。
囲て、各種の添加剤を添加することかてきる。
その添加剤としては、金属微粉末、シリカゲル、金属酸
化物、カーボンフラッフ2および樹脂微粉末等のフィラ
ー、シリコン樹脂及びフッ素樹脂等の離型剤、バインダ
ー成分と反応可能な硬化剤(たとえばイソシアネート類
やアクリル類やエポキシ類等の放射線活性化合物)など
を挙げることかてきる。
化物、カーボンフラッフ2および樹脂微粉末等のフィラ
ー、シリコン樹脂及びフッ素樹脂等の離型剤、バインダ
ー成分と反応可能な硬化剤(たとえばイソシアネート類
やアクリル類やエポキシ類等の放射線活性化合物)など
を挙げることかてきる。
さらにまた、添加剤として転写を促進するための熱溶融
性物質、たとえばワックスや高級脂肪酸エステルなどの
、特開昭59−106997号記載の化合物を挙げるこ
とかてきる。
性物質、たとえばワックスや高級脂肪酸エステルなどの
、特開昭59−106997号記載の化合物を挙げるこ
とかてきる。
一支特体一
感熱転写記録用インクシートの支持体としては、寸法安
定性かよく、感熱ヘットての記録の際の熱に耐えるもの
ならば、何てもよいか、コンデンサー紙、クラシン紙の
ような薄葉紙、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチ
レンナフタレート、ポリアミド2ポリカーボネート、ポ
リサルフオン、ボリヒ′ニルアJレコーJし、セロファ
ン、ポリスチレンのような耐熱性のプラスチックフィル
ムを用いることかてきる。
定性かよく、感熱ヘットての記録の際の熱に耐えるもの
ならば、何てもよいか、コンデンサー紙、クラシン紙の
ような薄葉紙、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチ
レンナフタレート、ポリアミド2ポリカーボネート、ポ
リサルフオン、ボリヒ′ニルアJレコーJし、セロファ
ン、ポリスチレンのような耐熱性のプラスチックフィル
ムを用いることかてきる。
支持体の厚さは、2〜10μmか好ましく、また支持体
にはバインターとの接着性の改良や色素の支持体側への
転写、染着な防止する目的て下引層を有していてもよい
。
にはバインターとの接着性の改良や色素の支持体側への
転写、染着な防止する目的て下引層を有していてもよい
。
さらに支持体の裏面(インク層と反対側)には、走行安
定性、耐熱性、帯電防止などの目的て八ツキング層を設
けてもよい。
定性、耐熱性、帯電防止などの目的て八ツキング層を設
けてもよい。
このバッキング層の厚みは通常、0.1〜Igmである
。
。
支持体の形状については特に制限かなく、たとえば広幅
のシートやフィルム、細幅のテープやカートなど任意の
形状かある。
のシートやフィルム、細幅のテープやカートなど任意の
形状かある。
[4,]感熱転写記録用インクシートの製造感熱転写記
録用インクシートは、インク層を形成する前記各種の成
分を溶媒に分散ないし溶解してインク層形成用塗工液を
調製し、これを支持体の表面に塗工し、乾燥することに
より製造することかてきる。
録用インクシートは、インク層を形成する前記各種の成
分を溶媒に分散ないし溶解してインク層形成用塗工液を
調製し、これを支持体の表面に塗工し、乾燥することに
より製造することかてきる。
なお、前記バインターは、一種または二種以上を溶媒に
溶解もしくはラテックス状に分散させて用いる。
溶解もしくはラテックス状に分散させて用いる。
前記溶媒としては、水、アルコール類(例えばエタノー
ル、プロパツール)、セロソルブ類(例えばメチルセロ
ソルブ、エチルセロソルフ)、芳香族類(例えばトルエ
ン、キシレン、クロルベンセン)、ケトン類(例えばア
セトン、メチルエチルケトン)、エステル系溶剤(たと
えば酢酸エチル、酢酸ブチルなと)、エーテル類(例え
ばテトラヒドロフラン、ジオキサン)、塩素系溶剤(例
えばクロロホルム、トリクロルエチレン)等か挙げられ
る。
ル、プロパツール)、セロソルブ類(例えばメチルセロ
ソルブ、エチルセロソルフ)、芳香族類(例えばトルエ
ン、キシレン、クロルベンセン)、ケトン類(例えばア
セトン、メチルエチルケトン)、エステル系溶剤(たと
えば酢酸エチル、酢酸ブチルなと)、エーテル類(例え
ばテトラヒドロフラン、ジオキサン)、塩素系溶剤(例
えばクロロホルム、トリクロルエチレン)等か挙げられ
る。
前記塗工には、従来から公知のタラビアロールによる面
順次塗り別は塗布法、押し出し塗布法、ワイヤーバー塗
布法、ロール塗布法等を採用することかてきる。
順次塗り別は塗布法、押し出し塗布法、ワイヤーバー塗
布法、ロール塗布法等を採用することかてきる。
インク層は、支持体の表面の全面あるいは一部の表面に
、単色の熱拡散性色素を含有する層として形成されても
良いし、また、バインダーとイエロー色素とを含有する
イエローインク層、バインターとマゼンタ色素とを含有
するマゼンタインク層8よびバインターとシアン色素と
を含有するシアンインク層か、平面方向に沿って一定の
繰り返して支持体の表面の全面あるいは一部の表面に形
成されていても良い。
、単色の熱拡散性色素を含有する層として形成されても
良いし、また、バインダーとイエロー色素とを含有する
イエローインク層、バインターとマゼンタ色素とを含有
するマゼンタインク層8よびバインターとシアン色素と
を含有するシアンインク層か、平面方向に沿って一定の
繰り返して支持体の表面の全面あるいは一部の表面に形
成されていても良い。
かくして形成されたインク層の膜厚は、通常、0.2〜
10gmてあり、好ましくは、0.3〜3gmである。
10gmてあり、好ましくは、0.3〜3gmである。
本発明ては、感熱転写記録用インクシートに、パーフォ
レーションを形成したり、あるいは色相の異なる区域の
位置を検出するための検知マークなどを設けることによ
って、使用時の便を図ることもてきる。
レーションを形成したり、あるいは色相の異なる区域の
位置を検出するための検知マークなどを設けることによ
って、使用時の便を図ることもてきる。
なお、感熱転写記録用インクシートは、支持体とその上
に形成された感熱層とからなる構成に限られず、インク
層の表面にその他の層か形成されていても良い。
に形成された感熱層とからなる構成に限られず、インク
層の表面にその他の層か形成されていても良い。
例えば、熱拡散性色素の裏移り(フロラキング)を防止
する目的てオーバーコート層を設けても良い。
する目的てオーバーコート層を設けても良い。
[5,]1画の形Ji(熱転写記録)
画像を形成するには、感熱転写記録用インクシートのイ
ンク層と本発明の感熱転写記録用受像シートの受像層と
を重ねあわせ、インク層と受像層の界面にイメージクイ
ズに熱エネルギーを与える。
ンク層と本発明の感熱転写記録用受像シートの受像層と
を重ねあわせ、インク層と受像層の界面にイメージクイ
ズに熱エネルギーを与える。
すると、インク層中の熱拡散性色素は、与えられた熱エ
ネルギーに応じた量たけ気化あるいは昇華し、受像層側
に移行され受容される。
ネルギーに応じた量たけ気化あるいは昇華し、受像層側
に移行され受容される。
その結果、受像層に画像が形成される。
本発明の感熱転写記録用受像シートは受像層が゛シリコ
ン変性ポリ塩化ビニル樹脂を含有するのて、画像形成時
は感熱転写記録用インクシートと融着することかなく、
しかも保管中は、負げみな防止することかてきる。
ン変性ポリ塩化ビニル樹脂を含有するのて、画像形成時
は感熱転写記録用インクシートと融着することかなく、
しかも保管中は、負げみな防止することかてきる。
前記熱エネルギーを与える熱源としては、サーマルへ・
ントか一般的であるか、このほかにレーザー光、赤外線
フラッシュ、熱ペンなどの公知のものを使用することか
てきる。
ントか一般的であるか、このほかにレーザー光、赤外線
フラッシュ、熱ペンなどの公知のものを使用することか
てきる。
熱エネルギーを与える熱源としてサーマルヘッドを用い
るときは、サーマルヘッドに印加する電圧あるいはパル
ス巾を変調することにより、与える熱エネルギーを連続
的にあるいは多段階に変化させることかてきる。
るときは、サーマルヘッドに印加する電圧あるいはパル
ス巾を変調することにより、与える熱エネルギーを連続
的にあるいは多段階に変化させることかてきる。
熱エネルギーを与える熱源としてレーザー光を用いると
きは、レーザー光の光量や照射面積を変化させることに
より与える熱エネルギーを変化させる、ことかてきる。
きは、レーザー光の光量や照射面積を変化させることに
より与える熱エネルギーを変化させる、ことかてきる。
この場合、レーザー光を吸収し易くするため、レーザー
光吸収材料(例えば、半導体レーザーの場合、カーボン
フラッフや赤外線吸収物質など)をインク層中、もしく
はインク層近傍に存在せしめるとよい。
光吸収材料(例えば、半導体レーザーの場合、カーボン
フラッフや赤外線吸収物質など)をインク層中、もしく
はインク層近傍に存在せしめるとよい。
なお、レーザー光を用いるときは感熱転写記録用インク
シートと感熱転写記録用受像シートとを充分に密着させ
て行なうとよい。
シートと感熱転写記録用受像シートとを充分に密着させ
て行なうとよい。
音響光学素子を内蔵したトッドジェネレーターを用いれ
ば網点の大小に応じた熱エネルギーを与えることもてき
る。
ば網点の大小に応じた熱エネルギーを与えることもてき
る。
熱エネルギーを与える熱源として赤外線フラッシュラン
プを用いるときは、レーザー光を用いる場合と同様に、
加熱を黒色などの着色層を介して行なうとよい。
プを用いるときは、レーザー光を用いる場合と同様に、
加熱を黒色などの着色層を介して行なうとよい。
あるいは黒色などの、画像の濃淡を連続的に表現したパ
ターンあるいは網点パターンを介して加熱を行なっても
よいし、また−面の黒色などの着色層と前記のパターン
のネガに相当するネガパターンを組み合わせて加熱を行
なってもよい。
ターンあるいは網点パターンを介して加熱を行なっても
よいし、また−面の黒色などの着色層と前記のパターン
のネガに相当するネガパターンを組み合わせて加熱を行
なってもよい。
熱エネルギーの与え方としては感熱転写記録用インクシ
ート側から行なっても、感熱転写記録用受像シート側か
ら行なっても、或いは両側から行なってもよいか、熱エ
ネルギーの有効利用を優先させるなら、感熱転写記録用
インクシート側から行なうのか望ましい。
ート側から行なっても、感熱転写記録用受像シート側か
ら行なっても、或いは両側から行なってもよいか、熱エ
ネルギーの有効利用を優先させるなら、感熱転写記録用
インクシート側から行なうのか望ましい。
以上の熱転写記録により、感熱転写記録用受像シートの
受像層に一色の画像を記録することかてきるか、下記の
方法によると、各色の掛は合せからなるカラー写真調の
カラー画像を得ることもてきる。
受像層に一色の画像を記録することかてきるか、下記の
方法によると、各色の掛は合せからなるカラー写真調の
カラー画像を得ることもてきる。
たとえばイエロー、マゼンタ、シアンおよび必要に応し
て黒色の感熱転写記録用感熱シートを順次取り換えて、
各色に応した熱転写を行なうと、各色のかけあわせから
なるカラー写真調のカラー画像を得ることもてきる。
て黒色の感熱転写記録用感熱シートを順次取り換えて、
各色に応した熱転写を行なうと、各色のかけあわせから
なるカラー写真調のカラー画像を得ることもてきる。
その他に、次の方法も有効である。
すなわち、上記のように各色の感熱転写記録用インクシ
ートを用いるかわりに、予め各色に塗り分けて形成した
区域を有する感熱転写記録用インクシートを用いるので
ある。
ートを用いるかわりに、予め各色に塗り分けて形成した
区域を有する感熱転写記録用インクシートを用いるので
ある。
そして、まずイエローの区域を用いてイエローの分色画
像を熱転写し、次にマゼンタの区域を用いてマゼンタの
分色画像を熱転写し、以下、順次に繰り返すことにより
イエロー、マゼンタ、シアン、及び必要により黒色の分
色画像と順に熱転写する方法を採る。
像を熱転写し、次にマゼンタの区域を用いてマゼンタの
分色画像を熱転写し、以下、順次に繰り返すことにより
イエロー、マゼンタ、シアン、及び必要により黒色の分
色画像と順に熱転写する方法を採る。
この方法ても、カラー写真調のカラー画像な得ることか
可能であるか、さらに好都合なことに。
可能であるか、さらに好都合なことに。
この方法には前記のような感熱転写記録用感熱シートの
交換か不要になるという利点かある。
交換か不要になるという利点かある。
[実施例]
次に、実施例と比較例とを挙げて、本発明をさらに具体
的に説明する。
的に説明する。
なお、以下において「部」は「重量部」を意味する。
(実施例1)
支持体として厚み6#Lmのポリエチレンテレフタレー
トフィルム[東しく株)製]のコロナ処理された表面に
、下記組成のインク層形成用塗工液をワイヤーバーコー
ティング法により、乾燥後の厚みかIgmになるように
塗布、乾燥するとともに、コロナ処理されていない裏面
にシリコーンオイル[信越シリコーン(株)製、X−4
1,4003A、]をスポイトて1.2滴垂らして全面
に広げ、背面処理コートを行なうことにより感熱転写記
録用インクシートを得た。
トフィルム[東しく株)製]のコロナ処理された表面に
、下記組成のインク層形成用塗工液をワイヤーバーコー
ティング法により、乾燥後の厚みかIgmになるように
塗布、乾燥するとともに、コロナ処理されていない裏面
にシリコーンオイル[信越シリコーン(株)製、X−4
1,4003A、]をスポイトて1.2滴垂らして全面
に広げ、背面処理コートを行なうことにより感熱転写記
録用インクシートを得た。
インク層形成用塗工液
熱拡散性染料・・・・・・・・・・・・・4部[日本化
薬(株)製、カヤセットフルー136]ボリビニルフチ
ラール・・・・・・・・・5部[重合度1700、積木
化学工業(株)製、商品名X−11 メチルエチルケトン・・・・・・・・・・90部シクロ
ヘキサノン・・・・・・・・・・・5部次に、基材とし
て厚み150#Lmの合成紙[玉子油化合成紙(株)製
、ユポFPG −1’50 ]上に下記組成の受像層形
成用塗工液をワイヤーへ−コーティンク法により塗布し
、さらにドライヤーて仮乾燥したのち、温度100℃の
オーブン中て1時間乾燥して、合成紙上に厚み5#Lm
の受像層を形成してなる感熱転写記録用受像シートを得
た。
薬(株)製、カヤセットフルー136]ボリビニルフチ
ラール・・・・・・・・・5部[重合度1700、積木
化学工業(株)製、商品名X−11 メチルエチルケトン・・・・・・・・・・90部シクロ
ヘキサノン・・・・・・・・・・・5部次に、基材とし
て厚み150#Lmの合成紙[玉子油化合成紙(株)製
、ユポFPG −1’50 ]上に下記組成の受像層形
成用塗工液をワイヤーへ−コーティンク法により塗布し
、さらにドライヤーて仮乾燥したのち、温度100℃の
オーブン中て1時間乾燥して、合成紙上に厚み5#Lm
の受像層を形成してなる感熱転写記録用受像シートを得
た。
受像層形成用塗工液
シリコン変性ポリ塩化ビニル樹脂・・・ 5部[分子1
; Is、ODD、シロキサンモノマーユニツト含有
率;5重量%] メチルエチルケトン・・・・・・・・・・45部トルエ
ン・・・・・・・・・・・・・・・40部シクロヘキサ
ノン・・・・・・・・・・・IO部次に、前記感熱転写
記録用インクシートと上記感熱転写記録用受像シートと
を、前者のインク層表面と後者の受像層表面とか接する
ように重ねあわせ、感熱転写記録用インクシートの支持
体側よりサーマルヘッドを用いて出力0.4W/ドツト
、パルス輻0.3〜10m5ec、ドツト密度6トツ)
−/ m mの条件て゛加熱することにより、画像記録
を行なった。
; Is、ODD、シロキサンモノマーユニツト含有
率;5重量%] メチルエチルケトン・・・・・・・・・・45部トルエ
ン・・・・・・・・・・・・・・・40部シクロヘキサ
ノン・・・・・・・・・・・IO部次に、前記感熱転写
記録用インクシートと上記感熱転写記録用受像シートと
を、前者のインク層表面と後者の受像層表面とか接する
ように重ねあわせ、感熱転写記録用インクシートの支持
体側よりサーマルヘッドを用いて出力0.4W/ドツト
、パルス輻0.3〜10m5ec、ドツト密度6トツ)
−/ m mの条件て゛加熱することにより、画像記録
を行なった。
画像記録後、感熱転写記録用インクシートと感熱転写記
録用受像シートとの融着の有無、感熱転写記録用受像シ
ートの受像層表面の転写濃度、感熱転写記録用受像シー
トの黄ばみの有無について、下記の基準て評価した。
録用受像シートとの融着の有無、感熱転写記録用受像シ
ートの受像層表面の転写濃度、感熱転写記録用受像シー
トの黄ばみの有無について、下記の基準て評価した。
結果を第1表に示す。
融着
0・・・・・感熱転写記録用受像シートか感熱転写記録
用インクシートから スムーズに剥離する。
用インクシートから スムーズに剥離する。
X・・・・・感熱転写記録用受像シートの受像層か感熱
転写記録用インクシ ートに融着し、剥離しない。
転写記録用インクシ ートに融着し、剥離しない。
転写濃度:
光学濃度計て反射濃度OD値を測定した。
O・・・・OD値か2.0以上。
△・・・・OD値か1.7〜2.0゜
X・・・・OD値か1.7以下。
黄ばみの有無(変色)・
感熱転写記録用受像シートを77℃、相対湿度80%の
環境下て30日保存して、保存前と比較し目視て判断。
環境下て30日保存して、保存前と比較し目視て判断。
O・・・・はとんど変化なし。
X・・・・褐色あるいは黄色に変色した。
(実施例2)
実施例1における受像層形成用塗工液を下記の組成にし
たこと以外は、実施例1と同様に実施した。
たこと以外は、実施例1と同様に実施した。
結果を第1表に示す。
受像層形成用塗工液
シリコン変性ポリ塩化ビニル樹脂・・・ 4部[分子量
、 20,000、シロキサンモノマーユニット含有率
:5重量%J 塩化ビニル樹脂・・・・・・・・・・・ 1部[信越化
学工業(株)製、τに−300、重合度300〕 メチルエチルケトン・・・・・・・・・・45部トルエ
ン・・・・・・・・・・・・・・・40部シクロヘキサ
ノン・・・・・・・・・・・10部(実施例3) 実施例1における受像層形成用塗工液の組成を下記の組
成に代えたこと以外は実施例1と同様に実施した。
、 20,000、シロキサンモノマーユニット含有率
:5重量%J 塩化ビニル樹脂・・・・・・・・・・・ 1部[信越化
学工業(株)製、τに−300、重合度300〕 メチルエチルケトン・・・・・・・・・・45部トルエ
ン・・・・・・・・・・・・・・・40部シクロヘキサ
ノン・・・・・・・・・・・10部(実施例3) 実施例1における受像層形成用塗工液の組成を下記の組
成に代えたこと以外は実施例1と同様に実施した。
結果を第1表に示す。
受像層形成用塗工液
シリコン変性ポリ塩化ビニル樹脂・・・ 4.5部[分
子量、 Is、000.シロキサンモノマーユニット含
有率;5重量%] トリメリット酸アルキルエステル・・・ 0.5部[旭
電化工業(株)製、アデカサイザーC−79] メチルエチルケトン・・・・・・・・・・45部トルエ
ン・・・・・・・・・・・・・・・40部シクロヘキサ
ノン・・・・・・・・・・・10部(比較例1) 実施例1において受像層形成用塗工液の成分の−っであ
る塩化ビニル−シリコーン共重合体を塩化ビニル樹脂に
置き換えたこと以外は、実施例1と同様にして実施した
。
子量、 Is、000.シロキサンモノマーユニット含
有率;5重量%] トリメリット酸アルキルエステル・・・ 0.5部[旭
電化工業(株)製、アデカサイザーC−79] メチルエチルケトン・・・・・・・・・・45部トルエ
ン・・・・・・・・・・・・・・・40部シクロヘキサ
ノン・・・・・・・・・・・10部(比較例1) 実施例1において受像層形成用塗工液の成分の−っであ
る塩化ビニル−シリコーン共重合体を塩化ビニル樹脂に
置き換えたこと以外は、実施例1と同様にして実施した
。
結果を第1表に示す。
(比較例2)
実施例1における受像層形成用塗工液の組成を下記の組
成に代えたこと以外は実施例1と同様に実施した。
成に代えたこと以外は実施例1と同様に実施した。
結果を第1表に示す。
受像層形成用塗工液
ポリエステル樹脂・・・・・・・・・・ 9部[東洋紡
績(株)製、バイロン200]アミノ変性シリコン・・
・・・・・・・ 0.5部[信越化学工業(株)製、
KF−:193 ]エポキシ変性シリコン・・・・・・
・・ 0.5部[信越化学工業(株)製、X−22−3
43]メチルエチルケトン・・・・・・・・・ 80部
シクロヘキサノン・・・・・・・・・・ 10部第1表 融着 転写濃度 黄ばみ 実施例1 0 0 0 実施例2 0 0 0 実施例30 0 0 比較例IX−− 比較例20 0 X [発明の効果] 本発明の感熱転写記録用受像シートは、感熱転写の際は
感熱転写記録用インクシートと融着することかなく、し
かも保管中は黄ばみも防止されている。
績(株)製、バイロン200]アミノ変性シリコン・・
・・・・・・・ 0.5部[信越化学工業(株)製、
KF−:193 ]エポキシ変性シリコン・・・・・・
・・ 0.5部[信越化学工業(株)製、X−22−3
43]メチルエチルケトン・・・・・・・・・ 80部
シクロヘキサノン・・・・・・・・・・ 10部第1表 融着 転写濃度 黄ばみ 実施例1 0 0 0 実施例2 0 0 0 実施例30 0 0 比較例IX−− 比較例20 0 X [発明の効果] 本発明の感熱転写記録用受像シートは、感熱転写の際は
感熱転写記録用インクシートと融着することかなく、し
かも保管中は黄ばみも防止されている。
Claims (1)
- (1)シリコン変性ポリ塩化ビニル系樹脂を含む受像層
を有することを特徴とする感熱転写記録用受像シート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2336789A JPH04201491A (ja) | 1990-11-30 | 1990-11-30 | 感熱転写記録用受像シート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2336789A JPH04201491A (ja) | 1990-11-30 | 1990-11-30 | 感熱転写記録用受像シート |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04201491A true JPH04201491A (ja) | 1992-07-22 |
Family
ID=18302705
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2336789A Pending JPH04201491A (ja) | 1990-11-30 | 1990-11-30 | 感熱転写記録用受像シート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04201491A (ja) |
-
1990
- 1990-11-30 JP JP2336789A patent/JPH04201491A/ja active Pending
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