JPH0420176B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔技術分野〕 本発明は熱現像カラー感光材料に関し、特にカ
ブリの発生を抑制した上で高い最大濃度を得るこ
とができると共に、色濁りを防止できる熱現像カ
ラー熱感光材料に関する。 〔従来技術〕 従来から知られている感光性ハロゲン化銀を用
いたカラー写真法は、感光性、階調性、画質等に
おいて、その他のカラー写真法に勝るものであ
り、最も広く実用化されてきた。しかしながら、
この方法においては、現像、漂白、定着、水洗な
どの工程に湿式処理法を用いるために、処理に時
間と手間がかかり、また処理薬品による人体への
公害が懸念されたり、あるいは処理室や作業者に
対する処理薬品による汚染が心配されたり、さら
には廃液処理の手間やコスト等、多くの問題点が
存在している。従つて、乾式処理が可能なカラー
画像の形成方法の開発が要望されていた。 ところで近年コンピユータ、ワードプロセツサ
ー等を始めとし各種の医療用診断装置等の発展に
より、CRTのカラー化も進み、高画質のカラー
ハード・コピーを必要とする要望が急速に高まり
つつある。中でも感熱転写プリンターは、その主
流をなしており、製品化されてもいる。 しかしながら、プリント時間を更に短縮したい
という要請も大きく、熱転写効率を高める方法の
開発が望まれている。 例えばハロゲン化銀及び有機銀塩を用いて乾式
処理により更に高画質のカラーハードコピーを得
る方法は、特開昭57−179840号、同57−186744
号、同57−198458号、同57−207250号及び同58−
40551号各公報等に開示されており、かつ本発明
等による特願昭57−1225963号明細書等により提
案されている。 しかしながら、上記に示された技術においても
画像様に放出される熱転写性色素の受像層への熱
転写濃度が必ずしも十分ではなく、なお熱転写濃
度を高める方法の開発が望まれている。 熱転写濃度を高める最も有効な手段は熱転写性
色素供与物質の反応性を高めることにより、より
多くの熱転写性色素を放出せしめることである。
例えば特開昭57−186744号及び同57−198458号各
公報並びに本発明者等による特願昭57−229671号
明細書等には、有機銀塩の存在下、還元剤との反
応により熱転写性色素を供与し得る種々のタイプ
と色素供与物が記載されているが、これらのいず
れのタイプの色素供与物質でも、転写画像におけ
る所望の最大濃度を得る事が困難であるか、また
は所望の最大濃度が得られる条件下では大巾なカ
ブリの上昇ないし汚染の発生を伴なう事が認めら
れる。また、色濁りがみられたりするものであつ
た。 〔発明の目的〕 本発明の第１の目的は、カブリ汚染を伴なわ
ず、高い最大濃度の転写画像が得られる熱現像カ
ラー感光材料を提供することにある。 本発明の第２の目的は、色濁りの発生がみられ
ない熱現像カラー感光材料を提供することにあ
る。 本発明のその他の目的は、本明細書の以下の記
述によつて明らかにされる。 〔発明の要旨〕 本発明者等は上記目的を達成すべく鋭意研究の
結果、支持体上に、有機銀塩、還元剤、熱転写性
色素供与物質およびバインダーを含有する少なく
とも１層の写真構成層を有する熱現像カラー感光
材料において、該熱転写性色素供与物質が下記一
般式(1)で表わされる化合物であることを特徴とす
る熱現像カラー感光材料が上記目的に適合しかつ
具現化できることを見出し、本発明を完成した。 一般式(1) 式中、Ａはそれが結合している窒素原子ととも
にピラゾロトリアーゾール、ピラゾロベンズイミ
ダゾール又はインダゾリン−３−オンマゼンタ色
素形成性カプラー基を完成するのに必要な複数個
の原子を表わし、またR¹はアルキル基（好まし
くは炭素原子数１〜８のアルキル基）、置換もし
くは非置換のアリール基（例えばフエニル基、ト
リル基、メトキシフエニル基、さらにハロゲンで
置換されたフエニル基等）を表わす。R²はアリ
ールアミノ基（例えばアニリノ基や、さらにハロ
ゲン、アルキル、フエノキシ、アルキルアミド、
アリールアミド、イミド基等で置換されたアニリ
ノ基）を表わす。即ち、R¹およびR²はイエロー
色素形成性カプラー基を完成するのに必要な基で
ある。また、前記Ａは前記R¹及びR²が不動化性
基を有しないときに不動化性基を示し、前記R¹
及び／又はR²は前記Ａが不動化性基を有しない
ときに不動化性基を有する。 上記一般式(1)で示される本発明の熱転写性色素
供与物質は、熱非拡散性であつて、加熱されても
実質的に層内、層間拡散を生じないものである。
本発明においては、かかる作用効果を奏させるた
めの特定の位置に不動化性基を導入してある。即
ち、本発明に用いられる熱転写性色素供与物質を
不動化するために必要な不動化性基は、水溶性基
を有する基である。該水溶性基として好ましい基
としてはスルホ基、カルボキシル基及びスルホン
アミド基等の各基があげられる。これらの基は本
発明の熱転写性色素供与物質、及び該物質が酸化
された発色現像剤と反応して生成した色素の一方
を不動化するのに必要な基であるため、一般式(1)
において該不動化性基は、R¹及び／又はR²が有
するときはＡは含有せず、かつR^-1及びR^-2が有
しないときはＡが含有する。R¹とR²との間では
少なくとも一方が含有すればよい。 本発明の熱転写性色素供与物質は有機銀塩の存
在下で、例えばｐ−フエニレンジアミン系の還元
剤とカプリング反応を起こすが、この時カプリン
グ反応は、まずイエロー色素形成性カプラーのカ
プリング位置で起こり、イエロー色素を形成する
と同時に、マゼンタ色素形成性カプラーを放出す
る。放出されたマゼンタ色素形成性カプラーは、
そのカプリング位置で、有機銀塩存在下にｐ−フ
エニレンジアミン系還元剤とカプリング反応する
ことができる。そこで、イエロー色素形成性カプ
ラー部に不動化性基を導入した場合、マゼンタ色
素形成性カプラーから形成されたマゼンタ色素を
熱転写させれば良いし、その反対にマゼンタ色素
形成性カプラー部に不動化性基を導入した場合、
イエロー色素形成性カプラーから形成されたイエ
ロー色素を熱転写させれば良い。 本発明において、特に好ましい色素供与物質
は、前記一般式(1)のＡが次の一般式(2)〜(4)でのい
ずれかひとつによつて表わされるマゼンタ色素形
成性カプラー基を完成している場合である。な
お、下記の一般式において、窒素原子から派生し
ている自由結合手は

〔例示色素供与物質〕

本発明の色素供与物質は熱現像カラー感光材料
の感光層中にアルカリもしくは水混和性有機溶媒
（メタノール、アセトン、アセトニトリル、ジメ
チルホルムアミド等）に溶解後、又は溶解するこ
となくボールミルもしくはプロテクト分散等によ
り含有させることができる。 本発明の色素供与物質の使用量は限定的ではな
いが、概して有機銀塩１モル当り0.01〜10モルの
範囲で用いられ、好ましくは0.1〜2.0モルで用い
られる。 次に本発明の色素供与物質の合成例を下記に示
す。 合成例 （例示色素供与物質Ｍ−２の合成） ３−メシチル−６−メチル−1H−ピラゾロ
〔３，２−Ｃ〕−Ｓ−トリアゾール4.8ｇ（0.02モ
ル）をヘキサメチル燐酸トリアミド40ml中に含
み、かつ後者が２−プロモ−２−ピバロイル−ｐ
−エトキシカルボチルアセトアニリド6.8ｇ
（0.02モル）とナトリウムメトキシド1.0ｇ（0.02
モル）とを含有している混合物を80℃の温度で３
時間にわたつて撹拌した。 この混合物を冷却し、12モルの塩酸20mlを含有
している氷水400ml中に注ぎ、得られた固体を
取、乾燥した後、カラムクロマトグラフイーで精
製して約２ｇの純粋な生成物（上記式中の化合物
Ａ）を得た。 化合物A1.6ｇ（0.003モル）を100mlのメタノー
ルに溶解して約25℃で50％の水酸化ナトリウム水
溶液４ml滴下した。その後混合物を45℃に加温し
て、１時間撹拌し続けた。室温まで冷却後、混合
物を４時間にわたつて放置し、その後10mlの塩酸
を含有する300mlの氷水中に注いだ。 一晩放置後、固体を取し、水で洗浄し、乾燥
後、カラムクロマトグラフイーで精製して1.0ｇ
の目的物（融点140〜145℃）を得た。この物の元
素分析値（C₂₈H₃₁N₅O₄）については、計算値
（％）がC67.1、N6.2、N14.0であり、実測値
（％）がC66.5、H6.6、N13.7であつて目的物であ
ることが確認できた。 本発明の熱現像カラー感光材料は画像露光後熱
現像を行なうだけで、オリジナルに対してネガー
ポジ関係有する銀画像と、銀画像に対応する部分
に於て熱転写性色素とを同時に与えることができ
る。即ち、本発明の熱現像カラー感光材料を画像
露光し、熱現像すると、有機銀塩（酸化剤）と還
元剤の間で酸化還元反応が起こり、露光部に銀画
像が生じる。このステツプにおいて、還元剤は有
機銀塩（酸化剤）により酸化され、酸化体とな
る。この酸化体が感光材料中に含まれる熱転写性
色素を供与し得る色素供与物質とカプリングは反
応し、受像要素に対して熱転写性色素を供与す
る。 本発明では、露光部においては銀画像と熱転写
性色素とが得られ、この熱転写性色素を受像要素
に転写することによりカラー画像が得られること
になる。 この熱転写性色素はバインダー中に溶融乃至溶
解拡散あるいは昇華乃至気化拡散し、更に受像要
素中へ拡散していく。この方法では未反応の色素
供与物質は主としてバインダーとの親和力からバ
インダー中にとどまり、受像要素中へは拡散して
いかない。さらにカプリング反応により生成さ
れ、熱転写性色素として利用しないカプリング色
素についても、バインダーとの親和性からバイン
ダー中にとどまり、受像要素中に拡散していかな
い。従つて、熱現像により供与された熱転写性色
素のみが受像要素中へ拡散するため、極めて鮮明
な画像が得られる。また、多層構成の場合でも色
濁りのない色素画像が得られる。本発明において
は、かかるバインダーとの親和力を高めるのに必
要な基がスルホ基、カルボキシル基、スルホンア
ミド基等の不動化性基であり、これらの基が本発
明の熱転写性色素供与物質のみならず熱転写性色
素として利用しないカプリング色素を不動化する
のに著しい効果を発揮することを本発明者等は見
い出したのである。 本発明の感光材料と組合つて用いられる受像要
素は、前記熱転写性色素を受容可能なものであれ
ばよいが、定着可能なものが好ましい。本発明に
おいては該受像要素が本発明の感光材料と別個独
立に形成されていて、熱現像時に積重されても良
いし、予じめ本発明の感光材料と受像要素を積重
して一体化した形式においても良い。一方、熱現
像後においては、本発明の感光材料と受像要素は
剥離される形式でもよいし、そのまま剥離されな
い形式でもよい。また、熱現像と熱転写とは続け
て行なわれてもよいし、時間をおいて行なわれて
もよい。更に熱現像は予備加熱を伴なつてもよ
い。感光層と受像要素が積重関係にあることは、
両者が支持体を共有して、同一塗布組成物を形成
している状態、あるいは両者がそれぞれ別の支持
体を有し、色素供与物質を含有する層と受像要素
における受像層とが密着されている状態、さらに
は両者がそれぞれ別の支持体を有し、色素供与物
質を含有する層と受像要素の受像層とが中間層、
あるいは一定間隙をはさんで実質的に平行状態に
あること等のいずれの形態であつてもよい。本発
明の感光材料と受像要素が積重関係にあれば、熱
転写による鮮明なカラー画像の形成が可能であ
る。なお、受像要素が受像層のみからなる場合が
あるが、この場合、上記の説明は、そのように読
み改められることは勿論である。 本発明の色素供与物質は、熱現像感光層または
他の写真構成層中に含有されて用いられる。該感
光層や他の写真構成層のバインダーとしては、親
水性バインダーが用いられるが、疎水性バインダ
ーが一部併用されてもよい。これらのバインダー
は単独でも、２以上組み合わせて用いてもよい。 親水性バインダーとしては、透明または半透明
の親水性コロイド、例えばゼラチンゼラチン誘導
体、セルロース誘導体等の蛋白質や澱粉またはア
ラビアゴム等の多糖類のような天然物質と、ポリ
ビニルピロリドン、アクリルアミド重合体等の水
溶性ポリビニル化合物をような合成ポリマー等が
広く含まれる。 例えば本発明において用いられる親水性バイン
ダーとしての合成ポリマーは、米国特許第
3142586号、同第3193386号、同第3062674号、同
第3287289号同第3411911号等に記載されているも
ののいずれであつてもよく、これらの中、有効な
ポリマーとしては、アルキルアクリレート、アル
キルメタクリレート、アクリル酸、スルホアルキ
ルアクリレートまたはスルホアルキルメタクリレ
ート等を単量体とする水不溶性ポリマーや、カナ
ダ国特許第774054号に記載された循環スルホベタ
イン単位を有するものを挙げることができる。 好ましいポリマーの具体例としては、ポリビニ
ルピロリドンやビニルピロリドン共重合体の他、
ポリビニルブチラール、ポリアクリルアミド、セ
ルロース、アセテートブチレート、セルロースア
セテートプロピオネート、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリビニルピロリドン、ポリスチレン、エ
チルセルロース、ポリビニルクロライド、塩素化
ゴム、ポリイソブチレン、ブタジエンスチレンコ
ポリマー、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、
塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸の共重合
体、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ベ
ンジルセルロース、酢酸セルロース、セルロース
プロピオネート、セルロースアセテートフタレー
ト等を挙げることができる。これらのポリマーの
うち、特にビニルプロリドンの単独重合体又は共
重合体や、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニ
ルエチルセルロース、ポリメチルメタクリレー
ト、セルローアセテートブチレート等がが好まし
い。更に本発明に用いるバインダーの好適例とし
てはゼラチン又はゼラチン誘導体と、ビニルピロ
リドンの単独重合体又は共重合体との併用を挙げ
ることができる。 バインダーの量は、後述の有機銀塩（酸化剤）
に対して重量比で１／10〜10倍、好ましくは１／
４〜４倍である。 本発明においては有機銀塩を用いた熱現像感光
層を利用している。これによつて、感光性におい
ては有機銀塩に触媒的に接触させたハロゲン化銀
によつて感度を向上させたり、分光増感させたり
することが可能である。またハレーシヨンやイラ
ジエーシヨン防止色素を添加して画質を向上させ
ることは、カラー画像を拡散転写させて銀画像と
分離する本発明の方法においては、有効である。
さらに、現像性においても、加熱することによつ
て起こる有機銀塩の溶解物理現像反応を、色素供
与物質からの熱転写性色素の供与に関係させるこ
とが容易であるという利点を発揮する。すなわ
ち、本発明の方法において、有機銀塩の溶解物理
現像反応と、それを利用して熱転写性色素が放出
乃至形成される反応、および、それらの熱転写の
条件をうまく設定することによつて、ただ一度の
加熱（熱現像）によつて、鮮明なカラー転写画像
を得ることも可能である。 本発明の感光材料は、基本的には同一層中に、
(1)バインダー、(2)有機銀塩、(3)必要に応じて感光
性ハロゲン化銀、(4)本発明の色素供与物質、(5)還
元剤を含有する。しかし、これらは必ずしも単一
の写真構成層中に含有される必要はなく、例えば
本発明の色素供与物質を前記(1)、(2)、(3)、および
(5)の成分を含有する感光層の隣接層に含有せしめ
る等、相互に反応可能な状態であれば２以上の写
真構成層に分けて含有せしめてもよい。なお、本
発明の感光材料は２以上の感光層を有してもよい
し、中間層、下引層その他の写真構成層を有して
もよい。 本発明において用いられる有機銀塩は、従来の
公知いずれであつてもよく、例えばカロイツク酸
銀塩、しゆう酸銀塩などの有機酸銀塩、特に、ベ
ヘン酸銀塩塩、ステアリン酸銀塩、パルミチン酸
銀塩などの脂肪酸銀塩をはじめ、イミダゾール銀
塩、ベンゾトリアゾール銀塩、４−スルホベンゾ
トリアゾール銀塩、５−ニトロベンゾトリアゾー
ル銀塩、４−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀塩
などの窒素酸銀塩、さらにはチオン銀塩、サツカ
リン銀塩、５−クロルサリチルアルドキシム銀塩
などがある。 また本発明において用いられる感光性ハロゲン
化銀としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化
銀、臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩臭沃化銀
や、これらの混合物等があげられる。上記感光性
ハロゲン化銀は、写真技術分野で公知のシングル
ジエツト法やダブルジエツト法等の任意の方法で
調製することができるが、特に本発明においては
ハロゲン化銀写真乳剤を調製するに適した手法に
従つて調製したハロゲン化銀ゼラチン乳剤が好ま
しい結果を与える。 また、上記の感光性ハロゲン化銀は、写真技術
分野で公知の任意の方法で化学的に増感しても良
い。かかる、増感法としては、金増感、イオウ増
感、金−イオウ増感、還元増感等があげられる。 この感光性ハロゲン化銀は、粗粒子であつても
微粒子であつても良いが、好ましい粒子サイズは
粒径が約0.001μｍ〜約1.5μｍであり、さらに好ま
しくは約0.05μｍ〜約0.5μｍである。 更に他の感光性ハロゲン化銀の調製法として、
感光性銀塩形成成分を有機銀塩と共存させ、有機
銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。感光性銀塩形成成分とはハロゲン放
出剤であつて、この方法は熱現像写真材料の分野
でよく知られている。 本発明の感光材料は各種添加剤を含有してもよ
く、添加剤としては、酸化剤、活性化剤、安定
剤、色調調整剤、増感剤、熱カブリ防止剤、焼出
し防止剤、分光増感剤またはフイルター染料や、
熱溶剤ないし溶媒のような熱現像・転写補助剤等
がある。これらについては、前記各公報や、リサ
ーチ・デイスクロージヤーNo.17029（1978年）等に
詳細に記載されており、本発明においてもこれら
のものを利用することができる。 本発明において用いられる還元剤としては、一
般に、本発明の色素供与物質と酸化カプリングし
得るｐ−アミノフエノール類またはｐ−フエニレ
ンジアミノ類もしくはそれらの前駆体がある。こ
れらの還元剤は単独で、あるいは２以上の併用で
用いられる。なかでも下記一般式(5)で示されるｐ
−フエニレンジアミン類の前駆体は特に有用であ
る。 一般式(5) 式中、R⁶およびR⁷は水素原子又は置換・非置
換の炭素数１〜６のアルキル基を表わし、R⁸は
水素原子、置換・非置換の炭素数１〜４のアルキ
ル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表わす。 本発明においては、熱転写性色素量を増大する
手段として、本発明の感光材料中に色素放出助剤
ならびに熱溶剤を添加することが好ましい。これ
らは受像要素中に添加されてもよい。色素放出助
剤とは、有機銀塩と還元剤との現像及びカプリン
グ反応やクロス酸化反応を促進して色素の形成及
び放出を高めるもので、塩基、塩基放出剤または
水放出化合物が用いられる。これらの色素放出助
剤の中で塩基又は塩基放出剤は色素放出を促進す
るだけでなく、有機銀塩酸化剤と還元剤との間の
酸化還元反応をも促進するため特に有用である。
好ましい塩基の例としては、アミン類をあげるこ
とができ、トリアルキルアミン類、ヒドロキシル
アミン類、脂肪族ポリアミン類、Ｎ−アルキル置
換芳香族アミン類、Ｎ−ヒドロキシアルキル置換
芳香族アミン類およびビス〔ｐ−（ジアルキルア
ミノ）フエニル〕メタン類をあげることができ
る。また米国特許第2410644号には、ベタインヨ
ウ化テトラメチルアンモニウム、ジアミノブタン
ジヒドロクロライドが、米国特許第3506444号に
はウレア、６−アミノカプロン酸のようなアミノ
酸を含む有機化合が記載されており、これらは本
発明においても有用である。塩基放出剤は、加熱
により塩基性成分が放出するものである。典型適
な塩基放出剤の例は英国特許第998949号に記載さ
れている。好ましい塩基濃出剤は、カルボン酸と
有機塩基の塩であり有用なカルボン酸としてはト
リクロロ酢酸、トリフロロ酢酸、有用な塩基とし
てはグアニジン、ピペリジン、モルホリン、ｐ−
トルイジン、２−ピコリンなどがある。米国特許
3220846号記載のグアニジントリクロロ酢酸は、
本発明においても特に有用である。また特開昭50
−22625号公報に記載されているアルドンアミド
類は高温で分解し塩基を生成するもので好ましく
用いることができる。前記水放出化合物とは、熱
現像中に分解して水を放出し、100〜200℃の温度
で１×10^-5トル以上の蒸気圧を持つ化合物にかわ
る化合物のことである。これらの化合物は特に繊
維の転写捺染において知られ、特公昭50−88386
号公開公報記載のNH₄Fe（SO）₂・12H₂Oなどが
有用である。これらの色素放出助剤は広い範囲で
用いることができる。有機銀塩に対してモル比で
１／100〜10倍、特に１／20〜２倍の範囲で用い
られるのが好ましい。 本発明に用いることができる「熱溶剤」とは、
熱現像及び／又は熱転写を促進する物質であり、
例えば周囲温度において固体、半固体又は流体で
あり、使用される熱処理温度またはそれ以下の温
度において他の成分（例えばバインダー）と一緒
になつて混合溶融を示す非加水分解性の有機材料
であることが好ましい。熱溶剤には、現像薬の溶
媒となりうる化合物、高誘電率の物質で銀塩の物
理現像を促進することが知られている化合物など
が有用である。有用な熱溶剤としては、米国特許
第3347675号記載のポリグリコール類たとえば平
均分子量1500〜20000のポリエチレングリコール、
ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エステルな
どの誘導体、みつろう、モノステアリン、−SO₂
−、−CO−基を有する高誘電率の化合物、たとえ
ば、アセトアミド、サクシンイミド、エチルカル
バメート、ウレア、メチルスルホンアミド、エチ
レンカーボネート、米国特許第3667959号記載の
極性物質、４−ヒドロキシブタン酸のラクトン、
エチルスルフイニルメタン、テトラヒドロチオフ
エン−１，１−ジオキサイドや、リサーチデイス
クロージヤー誌1976年12月号26〜28ページ記載の
１，10−デカンジオール、アニス酸メチル、スペ
リン酸ビフエニルなどが好ましく用いられる。 本発明の熱現像カラー感光材料は拡散助剤を含
有することができる。ここで拡散助剤とは、周囲
温度では固体、半固体又は流体であり、使用され
る熱処理温度以下で融点を示す非加水分解性の有
機化合物が好ましい。特に熱処理中に受像層中に
入り込むことのできるものが好ましい。好ましい
拡散助剤には、ジフエニル、ｏ−フエニルフエノ
ール、フエノール、レゾルシノール、ビロガロー
ルがある。拡散助剤には、熱溶剤として用いられ
ている化合物を使用することができる。 更に、本発明の感光材料は、メタノール等の熱
転写性色素の熱転写を促進する溶媒が含有されて
もよい。 本発明の感光材料と組合つて用いることができ
る受像要素（受像層）を作成する為に用いられる
有機高分子物質は各々、ガラス転位温度が40℃以
上、250℃以下の耐熱性の有機高分子物質より成
り、フイルム状または樹脂板状で用いられる。色
素供与物質から放出乃至形成された色素が受像要
素中に入り込む機構については、明らかになつて
いない点が多い。一般的には、ガラス転位点以上
の処理温度に於いては、高分子鎖の熱遊動が大き
くなり、その結果生ずる鎖状分子間隙に色素が入
り込むことができると考えられている。このた
め、ガラス転位温度が40℃以上、250℃以下の有
機高分子物質より成る受像要素を用いることによ
り、色素供与物質と色素とを区別し、色素のみが
受像要素中に入り込む鮮明な画像を形成すること
ができる。 上記受像要素に用いられる有機高分子物質の例
としては以下のものがある。それを列挙すると、
分子量2000〜85000のポリスチレン、炭素数４以
下の置換基をもつポリスチレン誘導体、ポリビニ
ルシクロヘキサン、ポリジビニルベンゼン、ポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルカルバゾル、ポリ
アリルベンゼン、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルホルマールおよびポリビニルブチラールなど
のポリアセタール類、ポリ塩化ビニル（共重合体
を含む）、塩素化ポリエチレン、ポリ三塩化ふつ
化エチレン、ポリアクリロニトリル、ポリ−Ｎ，
Ｎ−ジメチルアリルアミド、ｐ−シアノフエニル
基、ペンタクロロフエニル基および２，４−ジク
ロロフエニル基をもつポリアクリレート、ポリア
クリルクロロアクリレート、ポリメチルメタクリ
レート、ポリエチルメタクリレート、ポリプロピ
ルメタクリレート、ポリイソプロピルメタクリレ
ート、ポリイソブチルメタクリレート、ポリター
シヤリーブチルメタクリレート、ポリシクロヘキ
シルメタクリレート、ポリエチレングリコールジ
メタクリレート、ポリ−２−ジアノ−エチルメタ
クリレート、ポリエチレンテレフタレートなどの
ポリエステル類、ポリスルホン、ビスフエノール
Ａポリカーボネート、ポリカーボネート類、ポリ
アンヒドライド、ポリアミド類並びにセルロース
アセテート類が挙げられる。また、polymer
Handbook 2nded（J.Brandrup、E.H.Immergut
編）John Wiley＆Sons出版に記載されているガ
ラス転位温度40℃以上、250℃以下の合成ポリマ
ーも有用である。これらの高分子物質は、単独の
重合体で用いられても、また２以上の組み合せた
共重合体として用いられてもよい。更にポリマー
ブレンドされてもよい。 特に有用な受像要素としては、ポリ塩化ビニル
や、トリアセテート、ジアセテートなどのセルロ
ースアステートフイルム、ヘプタメチレンジアミ
ンとテレフタル酸、フルオレンジプロピルアミン
のアジピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフエ
ン酸、ヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸な
どの組み合せによるポリアミドフイルム、ジエチ
レングリコールとジフエニルカルボン酸、ビス−
ｐ−カルボキシフエノキシブタンとエチレングリ
コールなどの組み合せによるポリエステルフイル
ム、ポリエチレンテレフタレートフイルム、ポリ
カーボネートフイルムが挙げられる。これらのフ
イルムは改良されたものであつてもよい。例え
ば、シクロヘキサンジメタノール、イソフタル
酸、メトキシポリエチレングリコール、１，２−
ジカルボメトキシ−４−ベンゼンスルホン酸など
を改質剤として用いたポリエチレンテフタレート
フイルムが有効である。 受像要素の受像層は、単一の層から形成されて
いてもよいし、また多数の層により形成されてい
てもよい。更に受像層は、受像層中又はその外側
にチタンホワイトを含有する部分又は層を有し、
白色反射層を形成していてもよい。また受像要素
は、ガラス、紙、金属などの支持体上に前述の有
機高分子物質を塗布して受像層を形成したもので
あつてもよい。 なお、上記受像層を塗設するのに用いられる支
持体としては、前述のように熱現像処理時の温度
に耐え得るものであれば広く使用に供することが
でき、例えば前述のガラス、紙、金属およびその
類似体が用いられるばかりでなく、ポリアミドフ
イルム、アセチルセルロースフイルム、セルロー
スエステルフイルム、ポリビニルアセタールフイ
ルム、ポリスチレンフイルム、ポリカーボネート
フイルム、ポリエチレンテレフタレートフイルム
およびこれらの類似フイルムまたは樹脂材料を挙
げることができる。 なおまた、受像要素として、厚さ10〜1000μｍ
のフイルムをそのまま用いても良いが、他にも、
前記有機高分子物質の水分散系のもの、または水
溶液あるいは溶剤溶液を調製し、更に必要に応じ
て炭酸カルシウム、二酸化チタン、白土等の一般
的な顔料を混合した塗料を加えて、支持体に、
0.5〜30μｍ程度に塗布して受像層を形成して、受
像要素として用いることもできる。 本発明の感光材料における熱現像感光層は、該
感光材料の、または受像要素側の支持体上に塗設
されるが、該本発明の感光材料の支持体は、前記
の受像層乃至受像要素を作成する為に用いたのと
同じ材質であつても良い。本発明において熱放出
乃至形成された支持体に熱転写して受像要素に対
する転写効率が低下するのを防止する意味で感光
層と該感光材料側の支持体の間にバリヤー層を設
けるのが好ましい。および／または受像要素側に
バリヤー層を設けてもよい。バリマー層としては
ゼラチンの如き親水性コロイド層が望ましい。 本発明の感光材料に対する像様露光は、太陽
光、タングステンランプ、螢光ランプ、水銀ラン
プ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、レーザー
光、発光ダイオード、CRTなどによつて行なわ
れる。なおOFT（オプチカルフアイバーチユー
ブ）などを通して行なわれてもよい。 本発明における現像は熱現像によつてなされる
が、この熱現像は通常の熱現像写真材料に適用さ
れうる方法がすべて利用できる。例えば加熱され
たプレートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラ
ムに接触させたり、高温の雰囲気中を通過させた
り、あるいは高周波数加熱を用いたり、さらには
該感光材料中に導電性層を設け、通電や強磁界に
よつて生ずるジユール熱を利用することもでき
る。熱現像における加熱パターンは特に制限され
ることはなく、あらかじめ予熱（プレヒート）し
た後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時
間、あるいは低温で長時間、連続的に上昇、下降
あるいはくりかえし、さらには不連続加熱も可能
ではあるが、簡便なパターンが好ましい。通常、
現像温度は80℃〜200℃であり、現像時間は愛１
秒〜10分の範囲が好ましい。 熱現像は市販の熱現像機を利用することも可能
である。例えば、“イメージフオーミング4634型”
（ソニー・テクトロニクス社）、“デイベロツパー
モジユール277”（3M社）、“ビデオバードコピー
ユニツトNWZ−301”（日本無線社）などがある。 熱現像することによつて、色素供与物質から供
与された熱転写性色素の像様分布は、熱現像時の
熱、あるいは再加熱によつて、その少なくとも一
部を受像要素に転写される。 〔実施例〕 以下に、本発明の実施例を示す。 ＜４−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀塩の調製
＞ 硝酸銀34.0ｇを水450mlに溶かし、撹拌しなが
らアンモニア水を滴下し、形成した酸化銀が完全
に溶解した所で滴下を終了した。４−ヒドロキシ
ベンゾトリアゾール（特願昭57−1065号記載の方
法で合成）27.5ｇをエタノール350mlに溶かし撹
拌する中へ、前記アンモニア性硝酸銀溶液を加え
た。反応液を過し、水およびメタノールで洗
浄、乾燥し、白色結晶46.4ｇを得た。 実施例 １ ４−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀7.26ｇに
水溶性ポリビニルブチラール25％水溶液（積水化
学製、エスレツクＷ−201）24ml、水116ml、メタ
ノール70mlを加え、アルミナボールミルにて粉砕
分散し、銀塩分散液を得た。 この銀塩分散液25mlに、フタル酸0.21ｇ、フタ
ラジン0.16ｇ、例示色素供与物質（Ｙ−１）を
0.93ｇ、下記還元剤を0.42ｇ、熱溶剤としてジメ
チルウレア0.6ｇ、および水溶性ポリビニルプチ
ラール25％水溶液５ml、水10ml、さらに平均粒径
0.04μｍのヨウ化銀乳剤を銀に換算して36mg添加
し、写真用バライタ紙上に、湿潤膜厚が55μｍと
なるようにワイヤーバーにて塗布して感光材料を
作成した。このとき還元剤は100cm²当り5.8mg塗布
された。 （還元剤） 一方、バライタ紙上に乾燥膜厚6μｍのポリ塩
化ビニル層（受像層）を塗布した受像要素を調製
し、前記本発明の感光材料と組合わされる写真材
料を作成した。これを試料No.１とした。 一方、試料No.１で用いたイエロー色素供与物質
（Ｙ−１）の代りに下記の比較イエロー色素供与
物質を用いた以外は全く試料No.１を作成したのと
同様の方法で試料No.２を作成し、比較試料とし
た。 （比較イエロー色素供与物質） 乾燥して得られた各試料の感光材料の感光層に
対しステツプウエツジを通して30000CMSの露光
を与えた。 前記の露光済みのそれぞれの感光層の塗布面と
前記各受像要素の受像層を密着し、表面温度が
150℃のアイロンで20秒間圧着加熱した後、感光
材料と受像要素を引き剥がした。これらの結果を
下記第１表に示した。

【表】 第１表から明らかなように、本発明に係わる試
料No.１の転写画像は最大および最小反射濃度に優
れている事がわかる。 次に最大反射濃度を高めるため、熱現像時間と
温度を、下記第２表に示す如く変化させて処理し
た結果を同表に示す。

【表】 第２表から明らかなように、処理条件を上げて
も本発明に係わる試料No.１の転写画像はDminの
大巾な上昇がほとんど認められないことがわか
る。 実施例 ２ 実施例１の試料No.１において、マゼンタ色素供
与物質として例示（Ｍ−７）を用いたことのみ異
ならせて試料No.３を作成した。一方、比較とし
て、下記の比較マゼンタ色素供与物質を用いて試
料No.４を作成し、実施例１と同様に処理して第３
表に示す結果を得た。 （比較マゼンタ色素供与物質）

【表】 す。
第３表から明らかなように、比較の試料No.４は
色素供与物質が着色しているため相対感度がかな
り低いことがわかる。またいずれの処理条件でも
Dminがかなり高い。それに対し本発明の試料No.
３はいずれの処理条件でも優れたDmaX、Dmin
およびＳの値を示すことがわかる。 実施例 ３ 実施例１の試料No.１において、色素供与物質と
して、例示（Ｙ−２）および（Ｍ−８）を用い、
一方、比較色素供与物質として下記の２つの化合
物を用いた以外は全く実施例１と同様に試料を作
成し、試料No.６、７、８および９とした。 （試料No.８に用いた比較色素供与物質） （試料No.９に用いた比較色素供与物質） 試料６、７、８および９について実施例１と全
く同様に処理して第４表に示す結果を得た（但
し、150℃、20秒間の現像条件である。）。

【表】 上表から明らかなように、試料No.８に用いた色
素供与物質にはその分子中に本発明に係わる不動
化性基が導入されていないため感光層中に形成さ
れたイエロー色素のみならず、マゼンタ色素も受
像層中に拡散転写してしまい、受像層での色濁り
が非常に大きくなつてしまうことがわかる。 一方、試料No.９に用いた色素供与物質にはその
分子中のイエロー色素供与成分のみならず、マゼ
ンタ色素供与成分にも本発明に係わる不動化性基
が導入されているため、感光層中に形成された色
素がほとんど拡散転写しないことがわかる。 それに対し、本発明に係わる色素供与物質を用
いて作成した試料No.６および７に限つて、色濁り
のない、転写性に優れた転写像を得ることができ
ることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に、有機銀塩、還元剤、熱転写性色
   素供与物質およびバインダーを含有する少なくと
   も１層の写真構成層を有する熱現像カラー感光材
   料において、該熱転写性色素供与物質が下記一般
   式(1)で表わされる化合物であることを特徴とする
   熱現像カラー感光材料。 一般式(1) 〔式中、Ａはそれが結合している窒素原子ととも
   にピラゾロトリアゾール、ピラゾロベンズイミダ
   ゾール又はインダゾリン−３−オンマゼンタ色素
   形成性カプラー基を完成するのに必要な複数個の
   原子を表わし、またR¹はアルキル基又は置換も
   しくは非置換のアリール基を表わし、R²はアリ
   ールアミノ基を表わす。また、前記Ａは前記R¹
   及びR²が不動化性基を有しないときに不動化性
   基を有し、前記R¹及び／又はR²は前記Ａが不動
   化性基を有しないときに不動化性基を有する。〕