JPH04202245A

JPH04202245A - 壁装材

Info

Publication number: JPH04202245A
Application number: JP33220990A
Authority: JP
Inventors: Masuji Izumibayashi; 益次泉林; Atsushi Ishii; 石井　穆; Satoshi Oka; 智岡
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1990-11-28
Filing date: 1990-11-28
Publication date: 1992-07-23

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野］本発明は透湿性、保水性に冨み、結露防止性のある壁装
材に関するものである。

〔従来の技術］近年、住宅の気密性が上がるにつれて壁面の結露が発生
しやすくなり問題となっている。結露防止性壁紙として
様々なものが提案されている。例えば、紙や織物を素材
とする壁紙は吸放湿性があって結露しに（いが、汚れや
す（、又、汚れを落しにくい欠点がある。プラスチック
フィルムを多孔質にして通気性、透湿性を付与したもの
も提案されているが、一般に製造方法が煩雑でコスト高
である。

′［本発明の目的］本発明の目的は製造方法が簡便で安価であり結露防止性
の優れた壁装材を提供することにある。

［目的を達成する手段］本発明者らは、デンプンを含有するポリマーフィルム中
のデンプンをデンプン分解酵素の作用により、温和な条
件下、簡便な方法で除去することによって空孔分布の均
一な多孔性フィルムが得られ、該フィルムが優れた透湿
性、保水性を有している事を見出し本発明に到達したも
のである。

即ち、本発明はポリマーとデンプンの混合物をフィルム
状に成形してポリマー／デンブンフィルムとし、該フィ
ルムのデンプンをデンプン分解酵素により除去して空孔
を生成せしめて得られる多孔性フィルムおよび該多孔性
フィルムを基材に一体化せしめて成る壁装材に関するも
のである。

本発明におけるポリマーとはビニル重合、縮重合、付加
縮合及びその他の公知の方法でよって得られる合成高分
子化合物を指し、熱可塑性樹脂及び熱可塑性樹脂の両方
を包含し、ポリマーの形態は、塊状物、有機溶剤或いは
水の溶液又は分散体の何れでもよい。　本発明の製造方
法は分子内に加水分解性の結合、例えばエステル結合や
アミド結合を有するポリマーに適用した場合に特、徴を
発揮しやすい。従って、本発明の製造方法を適用するポ
リマーとしてはポリウレタン、ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリカーボネート、ハロゲン化ビニル系ポリマー、
ビニルエステル系ポリマーなとの他、アクリル酸エステ
ルやメタクリル酸エステルを主とするビニル系単量体を
塊状、溶液、懸濁又は乳化状態で重合して得られるアク
リル系ポリマーが好ましい。ポリマーの形態としては、
デンプンとの混合が容易であることから水溶液又は乳化
液であることが望ましい。本発明においてもっとも好ま
しいポリマーはアクリル系エマルションである。

本発明に用いるデンプンには特に制限はなく、例えば米
、ハトムギ、コムギ、トウモロコシ、サツマイモ、ジャ
ガイモ、クズ、アズキ、ハス、ソバ、キビなどから得ら
れるデンプン等公知のものを用いることができる。また
これらデンプンは部分分解、カチオン化等加工処理され
たものでもよい。得られる多孔性フィルムの空孔径は用
いるデンプンの粒子径に依存するので多孔性フィルムの
要求性能に応じてデンプンを適宜選択して用いる。但し
、デンプンを完全に分解除去する必要のない場合、或い
は多孔性フィルム中にある程度の量のデンプンが残存す
る必要のある場合は、所望の空孔径より大きな粒子径の
デンプンを用いる。

デンプンの種類と孔径の関係は例えば次の如（である。

ポテトスターチ；約１５〜２０ミクロン、コーンスター
チ；８〜１２ミクロン、ライススターチ；１〜１０ミク
ロン、可溶性デンプン；１〜１０００オングストローム
。

ポリマーとデンプンの使用比率は、目的とする多孔性フ
ィルムに要求される空孔の数によって決定する。−射的
には、ポリマー／デンプンの固形分重量比は１００／１
〜１００／２００の範囲であり、得られるフィルムの強
度や性能の観点からは、１００／１０〜１００／１００
の範囲であることが好ましい。デンプンの形態は粉末状
、ペースト状、分散液状、水溶液状の何れでもよい。ペ
ースト状、分散液状で用いる際の溶媒は水、有機溶剤と
することができる。

本発明に於けるデンプン分解酵素としては各種アミラー
ゼがあるが、具体例として、例えばα−アミラーゼ、β
−アミラーゼ、イソアミラーゼ、プルラーゼ、グルコア
ミラーゼ等が挙げられる。

中でもグルコアミラーゼは、温和な条件で効率よくデン
プンを除去できるので、これを用いるのが特に好ましい
。

本発明に於いては、ポリマー／デンプンフィルムのデン
プンをデンプン分解酵素によって除去し多孔性フィルム
を得るが、これを実施する為の典型的な方法としては、
次の２通りの方法を挙げることができる。

■　ポリマー／デンプンフィルムをデンプン分解酵素水
溶液に接触させてデンプンを加水分解−抽出して除去す
る方法。

■　ポリマーにデンプンとデンプン分解酵素とを゛混入
してポリマー／デンプンフィルムとし、これを水に接触
させてデンプンを加水分解−抽出して除去する方法。

■の方法において、ポリマー／デンプンフィルムとデン
プン分解酵素水溶液を接触させる方法の具体例としては
、例えば、該フィルムに酵素水溶液をロールコータ−、
スプレー、カーテンコーター等によって塗布するか又は
該フィルムを酵素水溶液浴に浸漬して一定時間処理し、
必要であれば洗剤液で洗浄する方法があるが、浸漬する
方法が最も効果的である。

また、デンプン分解酵素水溶液の濃度は、デンブン分解
酵素が０．１〜１００ｇ／Ｉ２の範囲、好ましくはｏ、
５〜ｌｏｇ、＃２の範囲とする。

ポリマー／デンプンフィルムとデンプン分解酵素水溶液
を接触させる温度は、１０〜１００℃の範囲とすること
ができるが、好ましくは４０〜８０℃の範囲、特に好ま
しくは６０〜７０℃の範囲である。又、接触時間は、デ
ンプンの分解・抽出の程度が所望の程度となるように決
めればよく、−殻間には１０分〜７２時間の範囲であり
、好ましくは１〜４８時間の範囲である。

■の方法による場合、デンプンとデンプン分解酵素の使
用比率はデンプン／デンプン分解酵素＝１００１０．１
〜１００／２０の範囲、好ましくは１００／Ｌ〜１００
／１０の範囲とする。デンプン分解酵素を含むポリマー
／デンプンフィルムと水を接触させる方法としては、該
フィルムに、水をロールコータ−、スプレー、カーテン
コーター等によって塗布したり、該フィルムを水に浸漬
する方法があり、更には該フィルムを水蒸気と接触させ
たり、高湿度下に置くなどして、該フィルムを湿潤状態
に置く方法がある。水と接触させる温度や時間は■の方
法に於ける条件と同様である。又、水と接触させた後、
洗浄液による洗浄を行ってもよい。

■、■の両方に於いて、デンプン分解酵素水溶液又は水
のｐＨはデンプンの分解反応が最も加速される範囲に緩
衝液等を用いて調整してお（のが望ましい。又、浸透剤
等、分解・抽出の効率を向上させるような添加剤を用い
てもよい。

本発明の壁装材は上記の如くして得られた多孔性フィル
ムからなるものであるが、該多孔性フィルムを基材に一
体化せしめて成る複合体であってもよい、他の基材とし
ては紙、布、網状物、プラスチックシート、木板、無機
質板を用いることができ、これら基材と多孔性フィルム
の複合体とは、基材と多孔性フィルムを貼合せて積層品
としたもの、多孔性フィルムを基材上に塗膜として形成
したもの、多孔性フィルムを基材中の含浸層として形成
したものを含む。これらの複合体の製造に際して、積層
品の場合は、ポリマー／デンプンフィルムからデンプン
を除去して多孔性フィルムとする工程はポリマー／デン
プンフィルムと基材との貼合せの前に行ってもよく、貼
合せた後でもよい。又、塗膜或いは含浸層の場合はポリ
マー／デンプンフィルムを基材上の塗膜或いは基材中の
含浸層として形成した後にデンプンを除去して多孔性フ
ィルムとするのが良い。

多孔性ポリマーフィルム（塗膜や含浸層の形態ものも含
９）の厚みは、１ミクロン−１ミリメートルの範囲とす
るこ゛とができ、５ミクロン〜１００ミクロンの範囲で
あることがより好ましい。

又、必要であれば、多孔性ポリマーフィルム層に防黴剤
、防腐剤、殺菌剤、紫外線吸収剤、−消臭剤、芳香剤、
吸水性ポリマーなとの吸湿剤等を含有させておいてもよ
い。

［発明の効果］以上の如き独自の方法で形成された多孔性フィルム層は
所望の範囲に設定された孔径の空孔が均一に分布してお
り、かつ幾分かの残留デンプンに由来すると思われる親
水性を有するために透湿性や保水性が優れているＪ又、
基材やフィルム形成ポリマーの劣化を招くような過酷な
条件（温度、使用する薬品など）での処理ではなく、温
和な条件下での処理によって、多孔性フィルムを形成で
きるため、強度の優れた壁装材を得ることができる。又
、安価に製造することができる。

従って、本発明の壁装材は、結露防止性壁装材として極
めて有用なものである。

（実施例）以下実施例に於いて、本発明を更に詳しく説明するが、
本発明は実施例によって限定されるものではなく、又、
特にことわりのない限り、部は重量部を、％は重量％を
表わすものとする。

実施例１（ポリマー／デンプンフィルムの作成）アクリセット＠
２０２Ｅ　（日本触媒化学工業■製、アクリルエマルシ
ョン、固形分４９％）１０部にライススターチ３部を加
え、均一な混合物を得た。該混合物を離型紙に塗布し、
室温で乾燥させた後離型紙を除いて、厚み約１００μｍ
のフィルムを得た。

（デンプン分解酵素水溶液の調製）Ａ　Ｍ　Ｇ　（ＮＯＶＯＩＮＤＵＳＴＲＩ　Ａ／Ｓ製、
グＪｌ／　：ｌ　ｙ　ミーｙ−ゼ）１部をＯ，ＬＭのク
エン酸と０．２Ｍのリン酸１水素ナトリウムを混合して
ｐＨを４．５に調整した緩衝液１０００容量部に溶解し
た。

（デンプンの加水分解）ポリマー／デンプンフィルムを６０℃に調温したデンプ
ン分解酵素水溶液に１８時間浸漬した。

（加水分解率の測定）生成したグルコースをソモギー変法によって測定し、加
水分解率を計算した。用いたデンプンの７８％が加水分
解されていた。

（電子顕微鏡による空孔生成の確認）実施例におけるフィルムを電子顕微鏡により観察した。

デンプンを用いずにアクリセット■２０４Ｅを単独で用
いて得られたフィルムでは空孔は認められなかった。デ
ンプン分解酵素水溶液で処理する前のポリマー／デンプ
ンフィルムでは、アクリル樹脂のフィルム中にデンプン
粒子が分散したものである事が確認できた。

ポリマー／デンプンフィルムをデンプン分解酵素水溶液
に１８時間浸漬して得られた多孔性フィルムは、デンプ
ンが加水分解されて多孔性フィルムが生成している事が
確認できた。また空孔の孔径は概ね３〜６μｍの範囲で
あることが判った。

（壁装材の作成）ナイロン布にアクリセット＠５Ｃ−３１３（日本触媒化
学工業■製、アクリルエマルション）を塗布面積３０％
になるように点状に塗布し、これに上記で得られた多孔
性フィルムを重ね合せ、密着して、５０℃で３０分乾燥
して壁装材（１）を得た。

実施例２（ポリマー／デンプンフィルムの作成）アクリセット＠
５Ｃ−３１３１０部とボテトスクーチ５部の均一な混合
物を離型紙に塗布し、６０℃で３０分間乾燥させた後、
離型紙を除いて厚み４０μｍのフィルムを得た。

（壁装材の作成）ポリエステル布にアクリセット■５Ｃ−３１３を塗布面
積３０％になるように点状に塗布し、これに上記のポリ
マー／デンプンフィルムを重ね合せ、密着して、５０℃
で３０分間乾燥してラミネート物を得た。

実施例１で用いたのと同じデンプン分解酵素水溶液に、
上記のラミネート物を６０℃で２４時間浸漬して壁装材
（２）を得た。加水分解率は８３％であり、得られた壁
装材（２）中の多孔性フィルムを電子顕微鏡でＬ察した
ところ均一に分布した空孔が認められ、孔径は１５〜２
０μｍであった。

実施例３ポリ塩化ビニルシートにアクリセット０２１０Ｅ（日本
触媒化学工業■製、アクリルマンション、不揮発分５０
％）とコーンスターチ２部の均一な混合物を塗布し、６
０°Ｃで３０分間乾燥して、ポリ塩化ビニル上に厚さ２
５μｍの塗膜を形成した。

実施例１で用いたのと同じデンプン分解酵素水溶液に、
上記の塗膜付きポリ塩化ビニルシートを６０℃で１２時
間浸漬して壁装材（３）を得た。加水分解率は７２％で
あり、電子顕微鏡での観察によれば、壁装材（３）の多
孔性フィルム（塗膜）中に空孔が均一に分布し、孔径は
８〜１１μｍであった。

実施例４綿布をアクリセット■５Ｃ−３１３１０部、ライススタ
ーチ４部及びグルコアミラーゼ０．　１５部の混合物に
浸漬し、絞って付着量を約１００ｇ／ｍ２に調節し、５
０℃で４５分間乾燥して、グリマー／デンプン混合物の
固形分が布中に均一に含浸された綿布を得た。

０．１Ｍのクエン酸と０．２Ｍのリン酸１水素ナトリウ
ムを混合してｐＨを４．５に調整した緩衝液を６０℃に
調温し、これに上記の含浸層を有する綿布を３６時間浸
漬して壁装材（４）を得た。

加水分解率は８６％であり、電子顕微鏡で観察したとこ
ろ、空孔は含浸層に均一に分布し、孔径は３〜６μｍで
あった。

比較例１実施例１に於いてＡＭＧ　（グルコアミラーゼ）を使用
しない他は実施例１と同様の操作をくり返して比較用壁
装材（１）を作成した。デンプンの分解率は１．５％で
あった。

比較例２実施例２に於いて得られたフィルムと布とのラミネート
物をＡＭＣ水溶液の代わりに、１％塩酸水溶液を用い、
６０℃で４２時間浸漬処理を行った。デンプンの分解率
は２．１％であった。本比較例で得られた比較用壁装材
（２）は、実施例で得られた壁装材にくらべて、布とフ
ィルムとの接着強度が劣化しており、フィルム強度も弱
くなっていることが観察された。

実施例５実施例１で得られた多孔性フィルム、比較例１で得られ
たＡＭＧなしでデンプン除去処理を行ったフィルム及び
実施例２〜４、比較例２で形成した各多孔性フィルム層
を別途各々同一配合同一処理条件で厚さ１００μｍの単
体のフィルムとして作成したものについて透湿率の測定
を行った。

結果を第１表に示す。透湿率の測定法は以下の通りであ
る。

６５％ＲＨとなるような比率の水／グリセリン混合物の
入ったデシケータ−中に、塩化カルシウムを入れ試料（
多孔性フィルム）で堅く封をしたカップを置き、２０℃
で２４時間経過後塩化カルシウムの重量増加分を測定し
た。

第１表実施例６実施例１〜４、比較例１〜２で得られた壁装材について
結露防止性の評価を行った。ステンレス製ビーカーの外
面に各壁装材を貼り付け、ビーカー内に０℃の水を満た
し、これを２０℃、６５％ＲＨの恒温室中に置いて結露
が発生するまでの時間を測定した。結果を第２表に示す
。

第２表

Claims

【特許請求の範囲】１、ポリマーとデンプンの混合物をフィルム状に成形し
てポリマー／デンプンフィルムとし、該フィルムのデン
プンをデンプン分解酵素により除去して空孔を生成せし
めて得らる多孔性フィルムから成る壁装材。２、ポリマーとデンプンの混合物をフィルム状に成形し
てポリマー／デンプンフィルムとし、該フィルムのデン
プンをデンプン分解酵素により除去して空孔を生成せし
めて得らる多孔性フィルムを基材に一体化せしめて成る
壁装材。