JPH04197627A

JPH04197627A - 衣料用素材

Info

Publication number: JPH04197627A
Application number: JP2332210A
Authority: JP
Inventors: Masuji Izumibayashi; 益次泉林; Atsushi Ishii; 石井　穆; Satoshi Oka; 智岡
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1990-11-28
Filing date: 1990-11-28
Publication date: 1992-07-17

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、スポーツウェア、レインコート、作業衣、手
術衣などの生地として用いられる透湿性、防水性に優れ
た衣料用素材に関するものである。

〔従来の技術〕

雨などの水を通さない防水性と、看ていて蒸れない透湿
性を合せ持つ衣料用素材としては、弗素系樹脂フィルム
を延伸して得られる多孔質フィルムと布とを積層したも
の、極細繊維を用いた高密度織物、親水性ポリマーをコ
ーティングした布、基布面に形成された塗膜ないしは基
布とラミネートされたフィルムを発泡剤を用いるなどし
て、発泡させ多孔質化したものなどが知られている。

［本発明が解決しようとする課題］前記の従来技術の中には、一定の防水−透’１２　ｔｅ
ｌ能があり、実用化されているものもあるが一般に高価
であり、一方、安価な素材については防水−透湿性が充
分でない。製造方法が煩雑である、品質的にばらつきが
あるなどの欠点を抱えていた。

本発明の目的は、防水−透湿性に優れ、且つ安価な衣料
用素材を提供する事にある。

〔目的を達成する手段〕

本発明者らは、デンプンを含有するポリマーフィルム中
のデンプンをデンプン分解酵素の作用により、温和な条
件下、簡便な方法で除去することによって空孔分布の均
一な多孔性フィルムが得られ、該フィルムが透温牲に優
れている事を見出し本発明に到達したものである。

即ち、本発明は多孔性ポリマーフィルムと布を一体化し
てなる加工布からなる衣料用素材であって、該多孔性ポ
リマーフィルムがポリマーとデンプンの混合物をフィル
ム状に成形してポリマー／デンプンフィルムとし、該ポ
リマー／デンプンフィルムのデンプンをデンプン分解酵
素により除去して空孔を生成せしめて得られたものであ
ることを特徴とする衣料用素材に関するものである。

本発明におけるポリマーとはビニル重合、縮重合、付加
縮合及びその他の公知の方法でよって得られる合成高分
子化合物を指し、熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂の両方
を包含し、ポリマーの形態は、塊状物、有機溶剤或いは
水の溶液又は分散体の何れでもよい。　本発明の製造方
法は分子内に加水分解性の結合、例えばエステル結合や
アミド結合を有するポリマーに適用した場合に特徴を発
揮しやすい。従って、本発明の製造方法を適用するポリ
マーとしてはポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド
、ポリカーボネート、フッ素系ポリマー、ビニルエステ
ル系ポリマーなとの他、アクリル酸エステルやメタクリ
ル酸エステルを主とするビニル系単量体を塊状、溶液、
懸濁又は乳化状態で重合して得られるアクリル系ポリマ
ーが好ましい。ポリマーの形態としては、デンプンとの
混合が容易であることから水溶液又は乳化液であること
が望ましい。本発明においてもっとも好ましいポリマー
はアクリル系エマルション及びポリウレタンエマルショ
ンである。

本発明に用いるデンプンには特に制限はなく、例えば米
、ハトムギ、コムギ、トウモロコシ、サツマイモ、ジャ
ガイモ、クズ、アズキ、ハス、ソバ、キビなどから得ら
れるデンプン等公知のものを用いることができる。また
これらデンプンは部分分解、カチオン化等加工処理され
たものでもよい。得られる多孔性ポリマーフィルムの空
孔径は用いるデンプンの粒子径に依存するので多孔性ポ
リマーフィルムの要求性能に応じてデンプンを適宜選択
して用いる。但し、デンプンを完全に分解除去する必要
のない場合、或いは多孔性フィルム中にある程度の量の
デンプンが残存する必要のある場合は、所望の空孔径よ
り大きな粒子径のデンプンを用いる。デンプンの種類と
孔径の関係は例えば次の如くである。ポテトスターチ：
約１５〜２０ミクロン、コーンスターチ；８〜１２ミク
ロン、ライススターチ；１〜１０ミクロン、可溶性デン
プン；ｌ〜１０００オングストローム。

ポリマーとデンプンの使用比率は、多孔性ポリマーフィ
ルムに要求される空孔の数によって決定する。−数的に
は、ポリマー／デンプンの固形分重量比は１００／１〜
１００／２００の範囲であり、得られるフィルムの強度
や性能の観点からは、１００／１０〜１００／１００の
範囲であることが好ましい。デンプンの形態は粉末状、
ペースト状、分散液状、水溶液状の何れでもよい。ペー
スト状、分散液状で用いる際の溶媒は水、有機溶剤とす
ることができる。

本発明に於けるデンプン分解酵素としては各種アミラー
ゼがあるが、具体例として、例えばα−アミラーゼ、β
−アミラーゼ、イソアミラーゼ、プルラーゼ、グルコア
ミラーゼ等が挙げられる。

中でもグルコアミラーゼは、温和な条件で効率よ（デン
プンを除去できるので、これを用いるのが特に好ましい
。

本発明に於いては、ポリマー／デンプンフィルムのデン
プンをデンプン分解酵素によって除去し多孔性ポリマー
フィルムを得るが、これを実施する為の典型的な方法と
しては、次の２通りの方法を挙げることができる。

■　ポリマー／デンプンフィルムをデンプン分解酵素水
溶液に接触させてデンプンを加水分解−抽出して除去す
る方法。

■　ポリマーにデンプンとデンプン分解酵素とを混入し
てポリマー／デンプンフィルムとし、これを水に接触さ
せてデンプンを加水分解−抽圧して除去する方法。

■の方法において、ポリマー／デンプンフィルムとデン
プン分解酵素水溶液を接触させる方法の具体例としては
、例えば、該フィルムに酵素水溶７夜をロールコータ−
、スプレー、カーテンコーター等によって塗布するか又
は該フィルムを酵素水溶液浴に浸漬して一定時間処理し
、必要であれば洗剤液で洗浄する方法があるが、浸漬す
る方法が最も効果的である。

また、デンプン分解酵素水溶液の濃度は、デンプン分解
酵素が０．１〜１００ｇ＃２の範囲、好ましくは０．５
〜１０ｇＩＱの範囲とする。

ポリマー／デンプンフィルムとデンプン分解酵素水溶液
を接触させる温度は、１０〜１００℃の範囲とすること
ができるが、好ましくは４０〜８０℃の範囲、特に好ま
しくは６０〜７０℃の範囲である。又、接触時間は、デ
ンプンの分解・抽出の程度が所望の程度となるように決
めればよく、−数的には１０分〜７２時間の範囲であり
、好ましくは１〜４８時間の範囲である。　　　−−■
の方法による場合、デンプンとデンプン分解酵素の使用
比率はデンプン／デンプン分解酵素＝１００１０．１〜
１００／２０の範囲、好ましくは１００／１〜１００／
１０の範囲とする。デンプン分解酵素を含むポリマー／
デンプンフィルムと水を接触させる方法としては、該フ
ィルムに、水をロールコータ−、スプレー、カーテンコ
ーター等によって塗布したり、該フィルムを水に浸漬す
る方法があり、更には該フィルムを水蒸気と接触させた
り、高湿度下に置くなどして、該フィルムを湿潤状態に
置く方法がある。水と接触させる温度や時間は■の方法
に於ける条件と同様である。又、水と接触させた後、洗
浄液による洗浄を行ってもよい。

■、■の両方に於いて、デンプン分解酵素水溶液又は水
のｐＨはデンプンの分解反応が最も加速される範囲に緩
衝液等を用いて調整しておくのが望ましい。又、浸透剤
等、分解・抽出の効率を向上させるような添加剤を用い
てもよい。

本発明の衣料用素材は上記の如くして得られる多孔性ポ
リマーフィルムと布を一体化してなる加工布からなるも
のである。該加工布は多孔性ポリマーフィルムと布とが
ラミネートされて一体化されたもののみを指すのではな
（、多孔性ポリマーフィルムが布に塗布された塗膜とし
て一体化されているもの及び多孔性ポリマーフィルムが
布の含浸層として一体化されているものをも包含する。

これらの加工布の製造に際して、ラミネートの場合はポ
リマー／デンプンフィルムからデンプンを除去して多孔
性ポリマーフィルムとする工程は、ポリマー／デンプン
フィルムと布のラミネートの前に行ってもよく、ラミネ
ートの後に行ってもよい。又、塗膜或いは含浸層の場合
はポリマー／デンプンフィルムを布上への塗膜或いは布
への含浸層として形成した後にデンプンを除去して多孔
性ポリマーフィルムとするのがよい。

多孔性ポリマーフィルム（塗膜や含浸層の形態ものも含
む）の厚みは、１ミクロン−１ミリメートルの範囲とす
ることができ、５ミクロン〜１００ミクロンの範囲であ
ることがより好ましい。

又、必要であれば、多孔性ポリマーフィルム層に防黴剤
、防腐剤、殺菌剤、紫外線吸収剤、消臭剤、芳香剤等を
含有させておいてもよい。

本発明に於て用いる布は、特に限定されるものではな（
、ナイロン、ポリエステル、レーヨン、アクリル、木綿
、羊毛などの織布、不織布、編布の中から適宜選択すれ
ばよい。

〔発明の効果］以上の如き独自の方法で形成された多孔性ポリマーフィ
ルム層は所望の範囲に設定された孔径の空孔が均一に分
布しており、かつ幾分かの残留デンプンに由来すると思
われる親水性を有するために透湿性が優れている。又、
布やフィルム形成ポリマーの劣化を招（ような過酷な条
件（温度、使用する薬品など）ではなく、温和な条件下
での処理によって、多孔性ポリマーフィルムを形成でき
るため、強度の優れた加工布を得ることができる。又、
安価に製造することができる。

従って、本発明の衣料用素材は、スキーウェアなどのス
ポーツウェア、レインコート、作業衣、手術衣等の医療
用衣服等の素材として利用できるものである。

（実施例）以下実施例に於いて、本発明を更に詳しく説明するが、
本発明は実施例によって限定されるものではなく、又、
特にことわりのない限り、部は重量部を、％は重量％を
表わすものとする。

実施例１（ポリマー／デンプンフィルムの作成）アクリセット＠
２０４Ｅ　（日本触媒化学工業■製、アクリルエマルシ
ョン、固形分４９％）１０部にライススターチ３部を加
え、均一な混合物を得た。該混合物を離型紙に塗布し、
室温で乾燥させた後離型紙を除いて、厚み約５０μｍの
フィルムを得た。

（デンプン分解酵素水溶液の調製）ＡＭ　Ｇ　（ＮＯＶＯＩＮＤＵＳＴＲＩ　Ａ／Ｓ製°、
グルコアミラーゼ）１部を０．１Ｍのクエン酸と０．２
ＭのリンＭｌ水素ナトリウムを混合してｐＨを４．５に
調整した緩衝液１０００容量部に溶解した。

（デンプンの加水分解）ポリマー／デンプンフィルムを６０℃に調温したデンプ
ン分解酵素水溶液に１２時間浸漬した。

（加水分解率の測定）生成したグルコースをソモギー変法によって測定し、加
水分解率を計算した。用いたデンプンの８１％が加水分
解されていた。

（電子顕微鏡による空孔生成の確認）以上の各段階のフィルムを電子顕微鏡によりＬ察した。

デンプンを用いずにアクリセット■２０４Ｅを単独で用
いて得られたフィルムでは空孔は認められなかった。デ
ンプン分解酵素水溶液で処理する前のポリマー／デンプ
ンフィルムでは、アクリル樹脂のフィルム中にデンプン
粒子が分散したものである事が確認できた。

ポリマー／デンプンフィルムをデンプン分解酵素水溶液
に１２時間浸漬して得られた多孔性ポリマーフィルムは
、デンプンが加水分解されて多孔性ポリマーフィルムが
生成している事が確認できた。また空孔の孔径は概ね３
〜６μｍの範囲であることが判った。

（衣料用素材の作成）ポリエステルタフタにアクリセ・ソト■２０４Ｅを塗工
面積３０％の点状に塗工し、これに上記で得られた多孔
性ポリマーフィルムを重ね合せ、密着して、１００℃で
１５分乾燥して、多孔性ポリマーフィルムと布のラミネ
ート物である衣料用素材（１）を得た。

実施例２（ポリマー／デンプンフィルムの作成）アクリセット０
２８５Ｅ　（日本触媒化学工業■製、アクリルエマルシ
ョン）とスミテックスレジンＭ−３（住友化学工業■製
、水溶性メラミン樹脂）を１００／３の比（固形分比）
で混合して得られる熱硬化性エマルション（Ｉ）１０部
にコーンスターチ３．５部を加え、均一な混合物を得た
。

該混合物を離型紙に塗布し、室温で乾燥させた後離型紙
を除いて、厚み４５μｍのフィルムを得た。

（衣料用素材の作成）ナイロン布に熱硬化性エマルション（Ｉ）を、塗布面積
３５％になるように点状に塗布し、これに上記ポリマー
／デンプンフィルムを重ね合せ、密着して、１２０℃で
１０分間熱処理を行ない、ラミネート物を得た。

実施例１で用いたのと同じデンプン分解酵素水溶液に、
上記のラミネート物を６０℃で１８時間浸漬して衣料用
素材（２）を得た。実施例１と同様にして加水分解率を
測定したところ、７３％であった・得られた衣料用素材（２）中の多孔性ポリマーフィルム
を電子顕微鏡で歓楽したところ均一に分布した空孔が認
められ、孔径は８〜１１μｍであった。

実施例３ナイロン布に熱硬化性アクリルエマルション（Ｉ）１０
部とポテトスターチ２部の均一な混合物を塗布し、６０
℃で２０分子備乾燥した後、１２０℃で５分間加熱処理
を行って、ナイロン布上に厚さ約３０μｍの硬化塗膜を
形成した。

実施例２と同様にしてデンプンを加水分解した。加水分
解率は８３％であり、得られた衣料用素材（３）の塗膜
を電子顕微鏡で観察したところ均一に分布した空孔が認
められ、孔径は１０〜２２μｍであった。

実施例４ポリエステル布をアクリセット■２０４Ｅ１０部、ライ
ススターチ５部、グルコアミラーゼ０゜１５部の混合物
に浸漬し、絞って付着量を約１００　ｇ／ｍ”に調節し
、５０℃で３０分乾燥して、ポリマー／デンプン混合物
の固形分が布巾に均一に含浸され、ピンホールのない含
浸層を有するポリエステル布を得た。

０．１Ｍのクエン酸と０．２Ｍのリン酸１水素ナトリウ
ムを混合してｐＨを４．５に調整した緩衝液を６０℃に
調温し、これに上記の含浸層を有するポリエステル布を
３６時間浸漬して衣料用素材（４）を得た。

加水分解率は９１％であり、電子顕微鏡で観察したとこ
ろ、空孔は含浸層に均一に分布し、孔径は３〜６μｍで
あった。

実施例５綿布にメルシ５８５（東洋ポリマー■製、ポリウレタン
エマルション、不揮発分３３．５％）１０部とライスス
ターチ５部の混合物を塗布し、６０℃で３０分間乾燥し
て、綿布上に厚さ約２５ｔＬｍの塗膜を形成した。

実施例２と同様にしてデンプンを加水分解して衣料用素
材（５）を得た。加水分解率は７５％であり、電子顕微
鏡での観察によれば、空孔が塗膜中に均一に分布し、孔
径は３〜６μｍであった。

比較例１実施例１に於いてＡＭＣ（グルコアミラーゼ）を使用し
ない他は実施例１と同様の操作をくり返して比較用衣料
用素材（１）を作成した。デンプンの分解率は２．３％
であった。

比較例２実施例２に於いて得られたフィルムと布とのラミネート
物を、ＡＭＣ水溶液の代わりに１％塩酸水溶液を用い、
６０℃で４２時間浸漬処理をして比較用衣料用素材（２
）を得た。デンプンの加水分解率は１．９％であった。

得られた比較用素材（２）は実施例２で得られた衣料用
素材（２）に（らべて、布とフィルムとの接着強度が劣
化しており、又、フィルム自体の強度も弱くなっている
ことが観察された。

実施例６実施例１〜５で得られた衣料用素材（１）〜（５）及び
比較例１〜２で得られた比較用素材（１）〜（２）につ
いて、透湿率を測定した。結果を第１表に示す。

透湿率の測定法は以下の通りである。

６５％ＲＨとなるような比率の水／グリセリン混合物の
入ったデシケータ−中に、塩化カルシウムを入れ試料（
加工布）で堅く封をしたカップを置き、２０℃で２４時
間経過後塩化カルシウムの重量増加分を測定した。

第１表

Claims

【特許請求の範囲】

１、多孔性ポリマーフィルムと布を一体化してなる加工
布からなる衣料用素材であって、該多孔性ポリマーフィ
ルムがポリマーとデンプンの混合物をフィルム状に成形
してポリマー／デンプンフィルムとし、該ポリマー／デ
ンプンフィルムのデンプンをデンプン分解酵素により除
去して空孔を生成せしめて得られたものであることを特
徴とする衣料用素材。