JPH04202292A - Ｌｐｇ改質ガスから高カロリーガスを製造する方法 - Google Patents
Ｌｐｇ改質ガスから高カロリーガスを製造する方法Info
- Publication number
- JPH04202292A JPH04202292A JP33205090A JP33205090A JPH04202292A JP H04202292 A JPH04202292 A JP H04202292A JP 33205090 A JP33205090 A JP 33205090A JP 33205090 A JP33205090 A JP 33205090A JP H04202292 A JPH04202292 A JP H04202292A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- gas
- lpg
- catalyst
- reformed
- producing high
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Industrial Gases (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、液化石油ガス（ＬＰＧ）を原料として高カロ
リーの都市ガスを製造する方法に関するものである。
リーの都市ガスを製造する方法に関するものである。
ＬＰＧを改質して都市ガスに適する品質にするために従
来はＬＰＧをスチーム改質し、次に銅−亜鉛系触媒でｃ
ｏ変成してＣｏｆＩＡ度を減少させ、更に銅−亜鉛系触
媒でＣＯ濃度を低下させていた（社団法人日本ガス協会
、［第３７回都市シンポジウム講演要旨集、Ｐ１４〜１
５、平成元年」）。
来はＬＰＧをスチーム改質し、次に銅−亜鉛系触媒でｃ
ｏ変成してＣｏｆＩＡ度を減少させ、更に銅−亜鉛系触
媒でＣＯ濃度を低下させていた（社団法人日本ガス協会
、［第３７回都市シンポジウム講演要旨集、Ｐ１４〜１
５、平成元年」）。
そのフローシートの概略を第２図に示す。すなわち、Ｌ
ＰＧは図面左方よりスチームとともにスチーム改質基１
に入って改質が行なわれ、次に銅−亜鉛系触媒に脱硫剤
として酸化亜鉛触媒を充填した第１ＣＯ変成塔２でｃｏ
変成が行なわれる。
ＰＧは図面左方よりスチームとともにスチーム改質基１
に入って改質が行なわれ、次に銅−亜鉛系触媒に脱硫剤
として酸化亜鉛触媒を充填した第１ＣＯ変成塔２でｃｏ
変成が行なわれる。
そのオフガスは熱交換器３で熱交換が行なわれる。
そこで、ＣＯ濃度５％以下にまで低下させて、ＬＰＧを
添加して製品ガスとされていた。この方法におけるガス
の組成等の変化の一例を表１に示す。
添加して製品ガスとされていた。この方法におけるガス
の組成等の変化の一例を表１に示す。
表１
［発明が解決しようとする課題］
この方法は１２Ａ、１３Ａ等の高カロリーガスの規格値
に入りにくい問題があった。
に入りにくい問題があった。
本発明は上記課題を解決した高カロリーガスの製造方法
を提供するものである。
を提供するものである。
すわなち、本発明は液化石油ガスの改質ガスを酸化鉄を
主成分とする触媒に接触させて硫黄化合物を除去し、Ｃ
Ｏ変成後ニッケル−アルミナ系触媒に接触させて該ガス
中の一酸化炭素と水素を反応させてメタンを生成させ、
必要により液化石油ガス添加を行なうことを特徴とする
液化石油ガス改質ガスの高カロリー化方法に関するも′
のである。
主成分とする触媒に接触させて硫黄化合物を除去し、Ｃ
Ｏ変成後ニッケル−アルミナ系触媒に接触させて該ガス
中の一酸化炭素と水素を反応させてメタンを生成させ、
必要により液化石油ガス添加を行なうことを特徴とする
液化石油ガス改質ガスの高カロリー化方法に関するも′
のである。
本発明の方法は、ＬＰＧをスチーム改質等によってクラ
ンキングしたガス、又はこれをさらに改質したガスに適
用するものであり、例えば第２図のプロセスにおいては
※印で示す位置のスチーム改質ガスが好ましい。
ンキングしたガス、又はこれをさらに改質したガスに適
用するものであり、例えば第２図のプロセスにおいては
※印で示す位置のスチーム改質ガスが好ましい。
酸化鉄を主成分とする触媒は担体に酸化鉄（αＦ ｅｘ
Ｏ３）と酸化亜鉛（ＺｎＯ）及び酸化銅（Ｃｕｂ）を
担持し、これに塩基性化合物を添加したものである。担
体はＣａＯ１Ｓｉｎ、、Ａｆ２０３、ＭｇＯ１Ｔｉ○２
等を単独あるいは適宜混合したものである。
Ｏ３）と酸化亜鉛（ＺｎＯ）及び酸化銅（Ｃｕｂ）を
担持し、これに塩基性化合物を添加したものである。担
体はＣａＯ１Ｓｉｎ、、Ａｆ２０３、ＭｇＯ１Ｔｉ○２
等を単独あるいは適宜混合したものである。
酸化鉄は、α−Ｆｅｚ０３を主とするもので粒径６０ｐ
以下の超微粉が好ましい。このような酸化鉄超微粉は鉄
粉を希塩酸等に溶解した溶液を燃料とともに７００〜８
００°Ｃで噴霧して焙焼することにより得ることができ
る。ＺｎＯ及びＣｕＯは市販されている工業用のものを
そのまま使用することができる。
以下の超微粉が好ましい。このような酸化鉄超微粉は鉄
粉を希塩酸等に溶解した溶液を燃料とともに７００〜８
００°Ｃで噴霧して焙焼することにより得ることができ
る。ＺｎＯ及びＣｕＯは市販されている工業用のものを
そのまま使用することができる。
これに添加される塩基性化合物はアルカリ金属又はアル
カリ土類金属の酸化物及び炭酸塩が適当である。酸化物
の例としてＣａＯｌＭｇＯ等、そして炭酸塩の例として
はＮ ａ ＨＣ０３、Ｎ ａ ｚ ＣＯ：ｌ、ＣａＣＯ
３、Ｋ、ＣＯ２等を挙げることができる。
カリ土類金属の酸化物及び炭酸塩が適当である。酸化物
の例としてＣａＯｌＭｇＯ等、そして炭酸塩の例として
はＮ ａ ＨＣ０３、Ｎ ａ ｚ ＣＯ：ｌ、ＣａＣＯ
３、Ｋ、ＣＯ２等を挙げることができる。
触媒の組成としては酸化鉄３０〜８０重量％程度、酸化
亜鉛２〜１５重量％重量％酸化銅２〜１５重量％程度、
担体１０〜３０重量％程度、そして塩基性化合物の添加
物１〜１０重景％重量が適当である。
亜鉛２〜１５重量％重量％酸化銅２〜１５重量％程度、
担体１０〜３０重量％程度、そして塩基性化合物の添加
物１〜１０重景％重量が適当である。
この触媒の製造方法としては酸化鉄、酸化亜鉛及び酸化
銅を混合後、担体、塩基性化合物の添加物と水を加えて
混合造粒し、結晶水除去のため１００〜４００″Ｃ程度
゛で軽（焙焼すればよい。担体及び塩基性化合物は酸化
鉄等と一緒に加えてもよい。
銅を混合後、担体、塩基性化合物の添加物と水を加えて
混合造粒し、結晶水除去のため１００〜４００″Ｃ程度
゛で軽（焙焼すればよい。担体及び塩基性化合物は酸化
鉄等と一緒に加えてもよい。
粒径は５〜２０閤程度が適当であり、７〜１５圓程度が
好ましい。
好ましい。
この触媒は１２０〜３００℃、常圧以上の比較的低圧で
有機イオウ、ＮＯｘ及びジエン類を同時に分解すること
ができる。混合ガスの流速は空間速度（ＳＶ）で１００
〜１０００ｈｒ−’程度の範囲で使用でき、６５０ｈｒ
−’以下では極めて良好な除去成績を上げることができ
る。また、触媒の再生は少量の空気と水蒸気を送入する
ことによってＦｅｚＳ＝、ＦｅＳ等の硫化物に変化した
触媒がＦｅ、０３に再生され、長期間の継続使用が可能
である。
有機イオウ、ＮＯｘ及びジエン類を同時に分解すること
ができる。混合ガスの流速は空間速度（ＳＶ）で１００
〜１０００ｈｒ−’程度の範囲で使用でき、６５０ｈｒ
−’以下では極めて良好な除去成績を上げることができ
る。また、触媒の再生は少量の空気と水蒸気を送入する
ことによってＦｅｚＳ＝、ＦｅＳ等の硫化物に変化した
触媒がＦｅ、０３に再生され、長期間の継続使用が可能
である。
ＬＰＧ又はその改質ガスは、この酸化鉄系触媒塔に１０
０〜２００″Ｃ程度、好ましくは１２０〜２００″Ｃ程
度に加熱して送入する。そうすると、この塔内で硫黄化
合物質等が除去され、その後ＣＯ変成する。
０〜２００″Ｃ程度、好ましくは１２０〜２００″Ｃ程
度に加熱して送入する。そうすると、この塔内で硫黄化
合物質等が除去され、その後ＣＯ変成する。
このオフガスをニッケル−アルミナ系触媒に接触させて
該混合ガス中の一酸化炭素と二酸化炭素に水素を反応さ
せてメタンを生成させる。
該混合ガス中の一酸化炭素と二酸化炭素に水素を反応さ
せてメタンを生成させる。
この反応により温度が２００〜３００″Ｃ程度上昇する
ので、この熱を熱交換等で回収してから熱量調節を行な
い、製品ガス化する。
ので、この熱を熱交換等で回収してから熱量調節を行な
い、製品ガス化する。
ＬＰＧ改質ガスに酸化鉄系触媒を作用させることによっ
てＨ２Ｓ、ＣＯ３，Ｃ５２、メルカプタン、ＮＯｘ等を
除去し、ＣＯ変成後ニッケル−アルミナ触媒を作用させ
ることによってガス中のＣＯとＨ２を反応させてＣＨ，
に変え、さらに脱炭酸を必要によりＬＰＧ添加を行なう
ことにより、高カロリー都市ガスとして使用しうるガス
を調製している。
てＨ２Ｓ、ＣＯ３，Ｃ５２、メルカプタン、ＮＯｘ等を
除去し、ＣＯ変成後ニッケル−アルミナ触媒を作用させ
ることによってガス中のＣＯとＨ２を反応させてＣＨ，
に変え、さらに脱炭酸を必要によりＬＰＧ添加を行なう
ことにより、高カロリー都市ガスとして使用しうるガス
を調製している。
〔実施例〕
第２図に示す従来のプロセスのスチーム改質基１の出口
に第１図に示す装置を接続した。この装置は、酸化鉄系
触媒を充填した触媒塔４、ＣＯ変成塔５とニッケル−ア
ルミナ系触媒を充填した触媒塔６が直列に接続されてお
り、各触媒塔の出口側には熱交換器７．８が接続されて
いる。そして、熱交換器８の出口にてＬＰＧ熱量調整用
として添加し、その後製品ガスとして取出しうるように
なっている。
に第１図に示す装置を接続した。この装置は、酸化鉄系
触媒を充填した触媒塔４、ＣＯ変成塔５とニッケル−ア
ルミナ系触媒を充填した触媒塔６が直列に接続されてお
り、各触媒塔の出口側には熱交換器７．８が接続されて
いる。そして、熱交換器８の出口にてＬＰＧ熱量調整用
として添加し、その後製品ガスとして取出しうるように
なっている。
このような装置を用いて、ＬＰＧから高カロリーガスの
製造を行なった。第２図のプロセスから抜出したスチー
ム改質ガスの組成は表２に示す通りである。
製造を行なった。第２図のプロセスから抜出したスチー
ム改質ガスの組成は表２に示す通りである。
触媒塔４に充填した触媒は次のようにして作製した。す
なわち、製鉄業において銅板を塩酸で酸洗するときに発
生する廃酸（ＦｅＣｆｚ２０〜３０％）を７００〜８０
０″Ｃで噴霧焙焼して粒径６〇−以下のα−Ｆｅｚ０３
粉を得た。この酸洗ダスト５０重量％にＺｎＯ１ＣｕＯ
をそれぞれ５重量％を加えて均一に混合し、ボルトラン
ドモメント（ＣａＯ６４％、５ｉ０２２％、ＡｆｚＣｈ
５％等）１５重量％と焼結鉱２３重量％及び重炭酸ソー
ダ２重量％に水を加えて均一に混練した後、７〜１５ｍ
ｍ粒径程度に造粒した。
なわち、製鉄業において銅板を塩酸で酸洗するときに発
生する廃酸（ＦｅＣｆｚ２０〜３０％）を７００〜８０
０″Ｃで噴霧焙焼して粒径６〇−以下のα−Ｆｅｚ０３
粉を得た。この酸洗ダスト５０重量％にＺｎＯ１ＣｕＯ
をそれぞれ５重量％を加えて均一に混合し、ボルトラン
ドモメント（ＣａＯ６４％、５ｉ０２２％、ＡｆｚＣｈ
５％等）１５重量％と焼結鉱２３重量％及び重炭酸ソー
ダ２重量％に水を加えて均一に混練した後、７〜１５ｍ
ｍ粒径程度に造粒した。
触媒塔６のニッケル−アルミナ系触媒には市販品を使用
した。
した。
触媒塔４のＳＶは６００／ｈｒ、そして触媒塔６のＳＶ
は５０００／ｈｒであり、ガス温度は触媒塔４人口が２
００°Ｃ前後、出口も３００°Ｃ前後、触媒塔６人口も
３００″Ｃ前後、出口が５００°Ｃ前後、そして熱交換
器７出口が２００°Ｃ前後であった。圧力３ ｋｇ／ｄ
のＬＰＧの混合量は４段階に変えた。
は５０００／ｈｒであり、ガス温度は触媒塔４人口が２
００°Ｃ前後、出口も３００°Ｃ前後、触媒塔６人口も
３００″Ｃ前後、出口が５００°Ｃ前後、そして熱交換
器７出口が２００°Ｃ前後であった。圧力３ ｋｇ／ｄ
のＬＰＧの混合量は４段階に変えた。
運転結果を表２に示す。
（以下余白）
次に、前記の触媒塔６のオフガスにＬＰＧを各種割合で
添加してＣｐとＷＩの関係を求めた結果を第２図に実線
で示す。一方、改質ガスをｃｏ変成しただけのガスにＬ
ＰＧを添加した場合のＣｐとＷＩの関係を同図に点線で
示す。
添加してＣｐとＷＩの関係を求めた結果を第２図に実線
で示す。一方、改質ガスをｃｏ変成しただけのガスにＬ
ＰＧを添加した場合のＣｐとＷＩの関係を同図に点線で
示す。
本発明の方法により、容易に１２Ａ、１３Ａ等の規格に
入る高カロリーガスを製造することができる。
入る高カロリーガスを製造することができる。
製造プロセスでは各触媒の寿命を大幅に延ばすことがで
き、また製品ガスからは硫黄分等がほぼ完全に診去され
ているところから配管腐食等の問題も全く生じない。
き、また製品ガスからは硫黄分等がほぼ完全に診去され
ているところから配管腐食等の問題も全く生じない。
第１図はＬＰＧから高カロリー都市ガスを製造するプロ
セスにおいて、本発明の実施例で使用した改造部分を示
すフローシートであり、第２図は従来例のフローシート
である。第３図は本発明の実施例で得られたガスと比較
例のガスについてＬＰＧの添加量を変えた場合のＣｐと
Ｗｌの関係を示すグラフである。
セスにおいて、本発明の実施例で使用した改造部分を示
すフローシートであり、第２図は従来例のフローシート
である。第３図は本発明の実施例で得られたガスと比較
例のガスについてＬＰＧの添加量を変えた場合のＣｐと
Ｗｌの関係を示すグラフである。
Claims (1)
- 液化石油ガスの改質ガスを酸化鉄を主成分とする触媒
に接触させて硫黄化合物を除去し、ＣＯ変成後ニッケル
−アルミナ系触媒に接触させて該ガス中の一酸化炭素と
水素を反応させてメタンを生成させ、必要により液化石
油ガス添加を行なうことを特徴とする液化石油ガス改質
ガスの高カロリー化方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2332050A JPH0774349B2 (ja) | 1990-11-29 | 1990-11-29 | Ｌｐｇ改質ガスから高カロリーガスを製造する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2332050A JPH0774349B2 (ja) | 1990-11-29 | 1990-11-29 | Ｌｐｇ改質ガスから高カロリーガスを製造する方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04202292A true JPH04202292A (ja) | 1992-07-23 |
| JPH0774349B2 JPH0774349B2 (ja) | 1995-08-09 |
Family
ID=18250581
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2332050A Expired - Lifetime JPH0774349B2 (ja) | 1990-11-29 | 1990-11-29 | Ｌｐｇ改質ガスから高カロリーガスを製造する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0774349B2 (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58156324A (ja) * | 1982-02-26 | 1983-09-17 | ザ・グツドイヤ−・タイヤ・アンド・ラバ−・カンパニ− | ガス流からの脱硫方法 |
| JPS594183A (ja) * | 1982-06-30 | 1984-01-10 | Fujitsu Ltd | カラ−検出方式 |
| JPS60264304A (ja) * | 1984-06-12 | 1985-12-27 | Osaka Gas Co Ltd | 燃料ガス製造装置 |
-
1990
- 1990-11-29 JP JP2332050A patent/JPH0774349B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58156324A (ja) * | 1982-02-26 | 1983-09-17 | ザ・グツドイヤ−・タイヤ・アンド・ラバ−・カンパニ− | ガス流からの脱硫方法 |
| JPS594183A (ja) * | 1982-06-30 | 1984-01-10 | Fujitsu Ltd | カラ−検出方式 |
| JPS60264304A (ja) * | 1984-06-12 | 1985-12-27 | Osaka Gas Co Ltd | 燃料ガス製造装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0774349B2 (ja) | 1995-08-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1203523A (en) | Reaction mass, method for the manufacture thereof and use thereof | |
| CN100551888C (zh) | 富碳氢工业尾气联产甲醇、车用天然气及合成氨的方法 | |
| EA033955B1 (ru) | Интегрированный процесс получения стабилизированной формальдегидом мочевины | |
| JPH08151582A (ja) | 合成ガス、還元ガス、または燃料ガスを製造する部分酸化方法 | |
| US6083862A (en) | Cyclic process for oxidation of calcium sulfide | |
| KR850001212B1 (ko) | 금속산화물을 함유한 분진으로부터 비휘발성 금속을 회수하는 방법 | |
| GB2039518A (en) | A process and a plant for preparing a gas rich in methane | |
| JPH0451481B2 (ja) | ||
| US4008169A (en) | Preparation of iron oxide sorbent for sulfur oxides | |
| US4040816A (en) | Process for the production of sponge iron | |
| CN102259835B (zh) | 一种基于熔融盐特性的粗合成气净化提质方法 | |
| CN101823937B (zh) | 以冶金烟气中多碳源为原料一步法生产甲醇和二甲醚的方法 | |
| JP5009829B2 (ja) | 高炉ガスの改質方法及び利用方法 | |
| JP4113951B2 (ja) | バイオマスによるメタノール製造方法 | |
| US5653955A (en) | Cyclic process for oxidation of calcium sulfide | |
| Liu et al. | Advances on resource utilization of semi-dry desulfurization ash by thermal decomposition: a high-efficiency and low-temperature method for large-scale processing | |
| JPH04202292A (ja) | Ｌｐｇ改質ガスから高カロリーガスを製造する方法 | |
| JPS59204687A (ja) | 燃料ガスの脱硫方法 | |
| GB191227955A (en) | Improvements in, or connected with, the Manufacture of Hydrogen. | |
| JP2010082611A (ja) | 炭酸ガスの分解方法 | |
| US3808325A (en) | Continuous process for scrubbing so2 from a gas stream with co regeneration and co2 stripping | |
| JP5154968B2 (ja) | 二酸化炭素を含有する混合ガスの改質・分離方法 | |
| JPH04202290A (ja) | 製鉄所副生ガスの高カロリー化法 | |
| JP2635652B2 (ja) | 石炭ガスの乾式脱硫方法 | |
| JP2007051181A (ja) | コークス炉ガスの顕熱回収方法 |