JPH04202897A - 紙の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、紙の印刷適性や紙の表面強度に優れた紙の製
造方法に関するものであり、さらに具体的にはポリアク
リルアミドを高温、短時間でホフマン分解反応すること
により得られるカチオン性アクリルアミド系重合体を表
面塗工用樹脂として使用することを特徴とする、紙の製
造方法に関する。

〔従来技術とその問題点〕

従来、紙の表面強度を上げ、印刷適性を向上させる目的
で、澱粉、酸化澱粉、およびカチオン化澱粉などの澱粉
誘導体、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘
導体等の天然由来の表面強度向上剤や、ポリビニルアル
コール及びその誘導体、ポリアクリルアミド及びその変
性物、更に尿素樹脂、スチレン−マレイン酸共重合物、
ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル−マレイン酸共重合物、ラ
テックス系、エマルション系などの合成系の表面強度向
上剤が利用されている。

これらの表面強度向上剤の中でも、ポリアクリルアミド
系の樹脂は、紙の表面強度を上げて、印刷適性を向上さ
せる能力に富むことが知られている。ポリアクリルアミ
ドのホフマン分解物（以下ホフマン分解ＰＡＭ）は、ポ
リマー主鎖に直接１級アミノ基が結合した構造をもち、
その水素結合能により優れた紙力強度を発現することが
知られている。しかしながら、ホフマン分解Ｐ　Ａ　Ｍ
は水溶液中で保存すると経時で１級アミン基が消失する
問題を抱えている。ホフマン分解反応を低温で行い、副
反応を極力抑える方法や、安定化剤を導入する方法や、
低温度に保った状態で使用する方法などがあるものの、
何れの方法にも一長一短があり、一般に使用されるには
至っていない。

〔問題を解決するための手段〕

本発明者らは上記した点に鑑み、ポリアクリルアミドを
高温度、短時間でホフマン分解反応を行うことにより、
従来の条件下で製造していたホフマン分解Ｐ　Ａ　Ｍ　
ｉ：　ａべても優れた性能を持つことが明かとなった。

また、ホフマン分解ＰＡＭを短時間で製造できるように
なったため、使用する場所（プラント）の近くに製造装
置を設置するような、オンサイト化が可能になった。こ
の点が本発明の大きな特徴であり、ホフマン分解ＰＡＭ
の宿命的な問題であった経時劣化を回避することができ
るようになり、これを表面塗工用に使用することにより
、表面強度の優れた紙を製造することができるようにな
ったのである。

すなわち、本発明はアルカリ性領域下でアクリルアミド
系重合体と次亜ハロゲン酸塩とを、　５０〜１】０℃の
温度範囲で、短時間に反応を行って得られるカチオン性
アクリルアミド系重合体を、０．０１〜５００ｇ／１１
２塗工することを特徴とする紙の製造方法である。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明で使用されるアクリルアミド系重合体とは、アク
リルアミド（またはメタクリルアミド）のホモポリマー
、あるいはアクリルアミド（またはメタクリルアミド）
と共重合可能な一種以上の不飽和単量体との共重合体、
更にはでんぷん等の水溶性重合体へのグラフト共重合体
をいう。

共重合可能な単量体としては、親水性単量体、イオン性
単量体、親油性単量体などがあげられ、それらの一種以
上の単量体が適用できる。具体的には親水性単量体とし
て、例えばジアセトンアクリルアミド、　　Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルメタクリルア
ミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルアクリ
ルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−プロ
ピルアクリルアミド、Ｎ−アクリロイルピロリジン、Ｎ
−アクリロイルピペリジン、Ｎ−アクリロイルモルホリ
ン。

ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルア
クリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒド
ロキシプロピルアクリレート、各種のメトキシポリエチ
レングリコール（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニル−２
−ピロリドン等をあげることができる。

イオン性単量体としては、例えばアクリル酸、メタクリ
ル酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリル
スルホン酸、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド
−２−フェニルプロパンスルホン酸、２−アクリルアミ
ド−２−メチルプロパンスルホン酸等の酸及びそれらの
塩、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ
、Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアハノエチルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミノプロピルメタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ミノプロピルアクリルアミド等のアミン及びそれらの塩
等をあげることができる。

親油性単量体としては、例えばＮ、Ｎ−ジ−ｎ−プロピ
ルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ
−ｎ−ヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−へキシルメタ
クリルアミド、Ｎ−ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−
ｎ−オクチルメタクリルアミド、Ｎ　−ｔｅｒｔ−オク
チルアクリルアミド、Ｎ−ドデシルアクリルアミド、Ｎ
−ｎ−ドデシルメタクリルアミド等のＮ−アルキル（メ
タ）アクリルアミド誘導体、Ｎ、Ｎ−ジグリシジルアク
リルアミド、Ｎ、Ｎ−ジグリシジルメタクリルアミド、
Ｎ−（４−グリシドキシブチル）アクリルアミド、Ｎ−
（４−グリシドキシブチル）メタクリルアミド、Ｎ−（
５−グリシドキシペンチル）アクリルアミド、Ｎ−（６
−ゲリシドキシヘキシル）アクリルアミド等のＮ−（ω
−グリシドキシアルキル）（メタ）アクリルアミド誘導
体、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート　ブチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリ
レート、グリシジル（メタ）アクリレート等の（メタ）
アクリレート誘導体、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、エ
チレン、プロピレン、ブテン等のオレフィン類、　スチ
レン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレン、ブタジ
ェン、イソプレン等をあげることができる。共重合に供
せられる不飽和単量体の使用量は、不飽和単量体の種類
、及びそれらの組合せにより異なり一概には言えないが
、概ね０〜５０重量２の範囲にある。

また、上記した単量体をグラフト共重合する水溶性重合
体として、天然系及び合成系いづれのものも使用できる
。天然系として各種由来のでんぷん及び酸化でんぷん、
カルボキシルでんぷん、ジアルデヒドでんぷん、カチオ
ン化でんぷん等の変性物、メチルセルロース、エチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース等のセルロース誘導体、アルギン酸、寒
天、ペクチン、カラギーナン、デキストラン、プルラン
、コンニャク、アラビヤゴム、カゼイン、ゼラチン等が
あげられる。合成系としてはポリビニルアルコール、ポ
リビニルエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリエチレ
ンイミン、ポリエチレンイミン、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリマレイン酸共重合
体、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド等があげられ
る。

上記した水浴性重合体への前記した単量体の添加量は水
溶性重合体基準で０．１〜１０．０倍の範囲である。

次に上記した単量体を重合して、ポリアクリルアミドを
製造するのであるが、重合法としてはラジカル重合が好
ましく、重合溶媒としては水、アルコール、ジメチルホ
ルムアミド等の極性溶媒が適用可能であるが、ホフマン
分解反応を水浴液中で行うので、水溶液重合が好ましい
。その時の単量体濃度は２〜３０重量％好ましくは５〜
３０重量％である。重合開始剤としては水溶性のもので
あｎば特に制限はなく、通常単量体水溶液に浴解して使
用される。具体的には過酸化物系では、たとえば過硫酸
アンモニウム、過硫酸カリ、過酸化水翠、ｔｅｒｔ−ブ
チルパーオキサイド等があげられる。この場合、単独で
も使用できるが、還元剤と組合せてレドックス系重合剤
としても使える。還元剤としては、例えば亜硫酸塩、亜
硫酸水素塩、鉄、銅、コバルトなどの低法のイオン化の
塩、Ｈ，Ｎ、５’　、Ｎ’　−テトラメチルエチレンジ
アミン等の有機アミン、更にはアルドース、ケトース等
の還元糖などをあげることができる。

また、アゾ化合物としては、２．２′−７ゾビスー２−
アミジノプロパン塩酸塩、２，２゛−アゾビス−２，４
−ジメチルバレロニトリル、４．４′−アゾビス−４−
シアツバレイン酸及びその塩等を使用することができる
。更に、上記した重合開始剤を２種以上併用することも
可能である。また、水溶性重合体にグラフト重合する場
合には重合開始剤として上記した重合開始剤以外に、第
２セリウムイオン、第２鉄イオン等の遷移金属イオンを
使用することも可能であり、前記した重合開始剤と併用
してもよい。開始剤の添加量は、単量体に対して０．０
１〜ｌＯ重量％、好まし、くは００２〜８重量％である
。また、レドックス系の場合には、開始剤に対して還元
剤の添加量はモル基準で０，１〜１００％、好ましくは
０２〜８０％である。

重合温度は単一重合開始剤の場合には、概ね３０〜９０
°Ｃであり、レドックス系重合開始剤の場合にはより低
く概ね一５〜５０°Ｃである。また、重合中間−温度に
保つ必要はなく、重合の進行に伴い遺宜変えてよく一般
に重合の進行に伴い発生する重合熱により昇温する。そ
の時の重合器内の雰囲気は特に限定はないが、重合を速
やかに行わせる）二は窒業ガスのような不活性ガスで置
換したほうがよい。重合時間は特に限定はないが、概ね
１〜２０時間である。

次に、上記した方法で製造したポリアクリルアミドのホ
フマン分解反応を行う。その時、原料となるポリアクリ
ルアミドはその製造を水溶液で行った場合には、そのま
まもしくは必要に応じ希釈して反応に供することができ
る。また、グラフト共重合体の場合、グラフトしないポ
リアクリルアミドも副生ずるが、通常それは分離しない
でそのまま反応に供する。

ホフマン分解反応はポリアクリルアミドのアミド基に次
亜ハロゲン酸塩をアルカリ性物質の共存下に作用させて
行うものであり、次亜ハロゲン酸としては次亜塩素酸、
次亜臭素酸、次亜ヨウ素酸があ：ｆられる。次亜臭素酸
塩としては、次亜塩素酸の金属またはアルカリ土類金属
塩があげられ、具体的には次亜塩素酸ナトリウム、次亜
塩素酸カリウム、次亜塩素酸リチウム、次亜塩素酸カル
シウム、次亜塩素酸マグネシウム、次亜塩素酸バリウム
等がある。同様に次亜臭素酸塩及び次亜ヨウ紫酸塩でも
次亜臭素酸塩及び次亜ヨウ素酸塩のアルカリ金属または
アルカリ土類金属塩があげられる。また、アルカリ溶濠
中にハロゲンガスを吹き込んで次亜ハロゲン酸塩を生成
させることも可能である。一方、アルカリ性物質として
はアルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、
アルカリ金属炭酸塩等があげられ、それらの中でもアル
カリ金属水酸化物が好ましく、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化リチウム等があげられる。上記した
物質のポリアクリルアミドに対する添加量は次亜ハロゲ
ン酸では、アミド基に対して００５〜２０モル、好まし
くは０．１〜１５モルであり、アルカリ性物質てはアミ
ド基に対して００５〜４０モル、好ましくは０．１〜３
．０モルである。その時のＰＨは概ね１１〜１４の範囲
にある。その時のポリアクリルアミドの濃度は概ね０．
１〜１７．５重量％であるが、反応濃度が高くなると撹
拌が困難になることやゲル化を起こし易くなる点から、
通常は０．１〜１０重量％の範囲であることが好ましル
＼、また、反応濃度が１χ未満の場合反応速度が遅くな
る等の問題があるため、１〜１０重量％であることがさ
らに好ましい。

一方反応温度は５０〜１１０℃の範囲であり、好ましく
は６０〜１００℃の範囲である。

次に上記した温度範囲内でホフマン分解反応を短時間に
行うのであるが、反応時間は反応温度、及び反応溶液中
のポリマー濃度に依存するため一環には言えないが、例
えばポリマー濃度が１重量％の場合、５０″Ｃでは士数
分以内、６５°Ｃでは数分以内、８０°Ｃでは数十秒以
内で十分である。更にポリマー濃度が高くなれば反応時
間はより短くて涜む。反応時間と反応温度との関係は概
略下記２つの関係式に挟まれる範囲内にあればよく、そ
の範囲内で反応を行えば好適な結果が得られる。

Ｔ：　反応温度（°Ｃ） ５０　≦　Ｔ　≦　１１０ 上記した条件で製造されるカチオン性ポリアクリルアミ
ドはｐＨ２でのコロイド滴定より測定されるカチオン当
、量が概ね０〜１０．０ａ＋ｅｑ／ｇの範囲にあり、次
亜ハロゲン酸塩の添加量により該カチオン当量を制御す
ることができる。また、反応をアルカリ性領域て行うの
でアミド基が加水分解されてカルボキシル基が副生ずる
。その副生量はｐＨ１０でのコロイド滴定により測定さ
れるアニオン当量で示され、概ねＯ〜ｉｏ、ｏｍｅｑ／
ｇの範囲にある。その副生量は添加するアルカリ性物質
の量により制御可能となる。

次に上記した条件で反応を行った後、副反応の進行を抑
制するために反応を停止することが好ましい、ただし、
反応後直ちに使用する場合には反応停止を行わなくとも
よい場合がある。″反応停止の方法としては、　（１）
還元剤を添加する、　（２）冷却する、　（３）溶液の
ｐＨを酸添加により低下させる、等の方法を単独あるい
は組み合わせて用いることができる。　（１）は残存す
る次亜ハロゲン酸塩などを還元剤との反応により失活さ
せる方法である。一般にホフマン分解反応の反応軒了時
には未反応の次亜ハロゲン酸塩等の活性塩累を有する化
合物が残存している。かかる反応溶液を紙力剤として用
いると抄紙機の錆を引き起こす要因ともなるため、通常
は還元剤を用いて活性塩素を失活させる。しかしながら
、次亜ハロゲン酸塩はポリマーのアクリルアミド単位モ
ル数に対して当モル以下で反応を行い、かつ高温度で反
応を行うと反応に７時には未反応の次亜ハロゲン酸塩は
ほとんど残存していない。従って、還元剤を用いて活性
塩紫を失活させることなく紙力剤として使用することも
可能である。　（２）は冷却により反応進行を抑える方
法であり、その方法としては、熱交換器を用いて冷却す
る、冷水で希釈する等の方法がある。その時の温度は通
常５０°Ｃ以下好ましくは４５℃以下、更に好ましくは
４ｏ′Ｃ以下テある。　（３）で、通常ｐＨ１２〜１３
ノフルカリ性を示す反応絡了時の溶液を、酸を用いてｐ
Ｈを下げることによりホフマン分解反応を停止させ、同
時に加水分解反応の進行を抑制する。その時のｐＨは中
性以下であればよく、好ましくはｐＨ４〜６の範囲であ
る。反応停止法は（１）〜（３）の中から反応の条件に
より適宜選ぶことができ、またそれらの方法を組み合わ
せてもよい。

本発明は、上記ホフマン分解ＰＡＭを製造組直ちに表面
強度改良剤として、紙に塗工する点にある。抄紙機で製
造された原紙に該ホフマン分ＮＰＡ　Ｍを塗工する方法
としては、従来より公知の方法で行うことができる。具
体的には、ロールコータ−、バーコーター、エアーナイ
フコーター、ナイフコーター等の方法で塗工され、オン
マシンコーティング、オフマシンコーティングの何れで
あってもよい。それらの中でも、ゲートロールコータ−
、サイズプレス、キャレンダーを使用することが好まし
い。また、該ホフマン分解ＲＡＭを原紙に塗工するには
一層塗工であっても、多層塗工であってもよく、片面あ
るいは両面塗工の何れでも可能である。

該ホフマン分解ＰＡＭは単独で使用しても紙の表面強度
を向上させることが可能であるが、澱粉、酸化澱粉、お
よびカチオン化澱粉などの澱粉誘導体、カルボキシメチ
ルセルロース等のセルロース誘導体等の天然由来の表面
強度向上剤や、ポリビニルアルコール及びその誘導体、
他のポリアクリルアミド及びその変性物、更に尿素樹脂
、スチレン−マレイン酸共重合物、ポリ酢酸ビニル、酢
酸ビニル−マレイン酸共重合物、ラテックス系、エマル
ション系などの合成系の表面強度向上剤等と併用しても
なんら差し支えない。

本発明に用いられるホフマン分解ＰＡＭの塗工量は塗工
機種や原紙の種類により変わりつるのだが、０．０１〜
７．００ｇ／ｓ２の範囲にある。具体的に塗工機側の塗
工量をあげれば、サイズプレス、あるいはゲートロール
を用いて塗工する場合には０．０５〜７、００ｇ／＠’
、好ましくは０．１０〜５．００ｇ／＊２、さらに好ま
しくは　０．５０〜３．００ｇ／ｍ”の範囲にある。ま
た、キャレンダーを用いて塗工する場合には、０．０１
〜３、００ｇ／ｓ’、好ましくは０．０５〜１．５０ｇ
／■２、さらに好ましくは　０６１０〜０．３０ｇ／＊
２の範囲にある。

本発明に用いられるホフマン分解ＰＡＭを塗工する際の
粘度は、塗工処理に支障をきたさない程度であればよく
、塗工機種により異なり一層には言えないのだが、サイ
ズプレスを使用する場合にはブルックフィールド粘度が
５〜：１００ｃｐｓ、好ましくは１５〜１００　ｃ　ｐ
ｓ、ゲートロールコータ−を使用する場合にはブルック
フィールド粘度が５００〜６０００ＣρＳ、好ましくは
１０００〜３０００ｃｐｓ、キャレンダーの場合には５
〜５０ｃｐｓの範囲にあればよい。≠の際のホフマン分
解ＰＡＭの濃度は、サイズプレスの場合０．５〜８ｗｔ
％、好ましくは１〜６ｗｔ％、ゲートロールコータ−の
場合は５〜＋５ｗｔ％、好ましくは８〜１２ｗｔ％、キ
ャレンダーの場合には０．０５−６．０ｗｔ％、好まし
くは０．１〜３．０ｗｔ％の範囲にあれば好適に塗工す
ることができる。

本発明は、ポリアクリルアミドを高−温度、短時間にホ
フマン分解反応を行ったカチオン性ポリアクリルアミド
を表面塗工剤として使用するのであるが、反応後直ちに
使用する点に特徴を持つ。ここで言う直ちにとは反応後
の水溶液を配管内より取り出し、外部に移液することな
く同一配管内を輸送して原紙に塗工することをさす。よ
り具体的には反応後の水溶液を配管内を通して直接原紙
に塗工しても良いし、その間にストックタンクを設けて
そこで一時滞留させた？組嘘工量をｍｒ３して塗工して
もよい。配管内での反応液の滞留時間は、反応後の水溶
液が劣化しない範囲であればよい。

しかし、余り長くすると液をＳ留しておく装置か大きく
なってしまい、本発明の特徴が生かされない。従って本
発明を好適（：実施するには、反応倹５時間以内に憾工
することが好ましく、より好ましくは１時間以内であり
、更により好ましくは１０分以内である。

本発明による方法で菫工を施した紙は特に表面強度に優
れ、印刷特性に僅れている。

［実施例］ つぎに本発明を実施例により説明するが、本発明は以下
の実施例に必ずしも限定されるものではない。なお％と
あるものは特に限定のない場合はすべて重量％である。

製造例１ １２．５ｗｔχのポリアクリルアミド水溶液（２５”Ｃ
におけるブルックフィールド粘度＋　　１３，４００ｃ
ｐ）　１２０．０ｇを５００ｉ１のビーカーにとり、蒸
留水８０　、０ｇで希釈した復この溶液を撹拌下８０°
Ｃに加熱して、次亜塩素酸ソーダとＮａＯＨの混合溶液
（次亜塩素酸ソーダ濃度　１．Ｏｍｏｌ／ｋｇ、　　Ｎ
　ａ　ＯＨ７７４度：　　２．Ｏｍｏｌ／ｋｇ）を１０
．６ｇ添加して１０秒後に５°Ｃの冷水８９４ｇを加え
て反応を停止して、５ｗｔＺのアクリルアミド系重合体
を得た（ホフマンＰＡＭ（Ａ））。反応生成−の一部を
ｐＨ２の水溶液に取り、指示薬としてトルイジンブルー
を用いて１７４０ＯＮ−ポリビニルスルホン酸カリウム
水溶液によるコロイド滴定を行ったところ、カチオン価
は０．５８ｓｅＱ、／ｇであった。ホフマンＰＡＭ　（
Ａ）は製造後１０分以内に塗工試験に使用した。

製造例２ １２．５ｗｔχのポリアクリルアミド水溶液（２５“Ｃ
におけるブルックフィールド粘度：　　１３，４００ｃ
ｐ）　１２０．０ｇを５００＋１のビーカーにとり、蒸
留水８０．０ｇで希釈した後この溶液を撹拌下８０°Ｃ
に加熱して、次亜塩素酸ソーダとＮａＯＨの混合溶液（
次亜塩素酸ソーダ濃度：　　１．Ｏｍｏｌ／ｋｇ、Ｎ　
ａ　ＯＨ４度：　　２．Ｏｍｏｌ／ｋｇ）を２１．１ｇ
添加して１０秒後に５°Ｃの冷水７８．９ｇを加えて反
応を停止して、５ｗｔＸのアクリルアミド系重合体を得
た（ホフマンＰＡＭ（Ｂ））。製造例１と同様の方法で
カチオン価を測定したところ、１．１５ｍｅｑ、／ｇで
あった。ホフマンＰＡＭ（Ｂ）は製造後１０分以内に塗
工試験に使用した。

製造例３ １２．５ｗｔχのポリアクリルアミド水溶液（２５”Ｃ
におけるブルックフィールド粘度：　　１３，４００ｃ
ｐ）　１２０．０ｇを５００ｍ１のビーカーにとり、蒸
留水８０．０ｇで希釈した復この溶液を撹拌下８０°Ｃ
に加熱して、次亜塩素酸ソーダとＮａＯＨの混合溶液（
次亜塩素酸ソーダ濃度：　　１．ｏｍｏｌ／ｋｇ、　　
Ｎ　ａ　Ｏ）（４度：　　２．Ｏｍｏｌ／ｋｇ）を４２
．２ｇ添加して１０秒後に５°Ｃの冷水５７．８ｇを加
えて反応を停止して、５ｗｔχのアクリルアミド系重合
体を得た（ホフマンＰＡＭ（Ｃ））、　　製造例１と同
様の方法でカチオン価を測定したところ、２，４５ｍｅ
ｑ、＃であった。ホフマンＰＡＭ（Ｂ）は製造後１０分
以内に塗工試験に使用した。

製造例４〜６ ホフマン分解反応を２０°Ｃ２反応時間を２時間で行い
、５°Ｃの冷水が０．００１χの亜硫酸ナトリウム水溶
液であることを除いては製造例１〜３と同様の方法で反
応を行い、５讐ｔｚのアクリルアミド系重合体を得た（
ホフマンＰＡＭ（Ｄ）（Ｅ）ＣＦ）ｌ。

実施例１ 某社より入手した段ボール外装用クラフトライナー（以
下ライナーと記す）（坪量２００ｇ／ｓ２）の上にＮｏ
、　４のコーティングロールバーを用いて製造例１で製
造したホフマンＰＡＭ（Ａ）を１回鷺工し液付着量を秤
量後、１１０℃　ドラムドライヤーで５０秒乾燥した。

これを２０°Ｃ１６５％ＲＨの恒温恒温室で２４時間シ
ーズニングした。表面強度の測定はＪＩＳ−Ｐ−８１２
９に準じてワックスビック試験を行った０表１に塗工量
並びに紙の表面強さの結果を示した。

実施例２．３ ホフマンＰＡＭ（Ｂ）及びホフマンＰＡＭ（Ｃ）をホフ
マンＰＡＭ（Ａ）の代わりに使用した以外には実施例１
と同様に塗工試験並びに表面強度測定を行った。結果は
表１に示した。

比較例１ ホフマンＰＡＭ（Ａ）の変わりにホフマンＰＡＭ　（Ｄ
）を使用した以外には実施例１と同様に塗工試験並びに
表面強度測定を行った。結果は表１に示した。

比較例２．３ ホフマンＰＡＭ（Ｅ）及びホフマンＰＡＭ（Ｆ）をホフ
マンＰＡＭ（Ａ）の代わりに使用した以外には実施例１
と同様に塗工試験並びに表面強度測定を行った。結果は
表１に示した。

［発明の効果］ 表１に示したように、ホフマン分解ＦＬ応を５０°Ｃ〜
１１０　”Ｃの温度領域で短時間に償ったカチオン性ポ
リアクリルアミドを製造後短時間に塗工した紙は、ホフ
マン分解反応を低温で長時間行ったカチオン性ポリアク
リルアミドを塗工した紙よりも優れた表面強度を示した
。その作用機構についてはよく解らないのであるが、高
温度、短時間でホフマン分解反応を行ったカチオン性ポ
リアクリルアミドを塗工することにより、紙力効果を高
めることができることは明かである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. アルカリ性領域下でアクリルアミド系重合体と次亜ハロ
   ゲン酸塩とを、５０〜１１０℃の温度範囲で、短時間に
   反応を行って得られるカチオン性アクリルアミド系重合
   体を、０．０１〜７．００ｇ／ｍ＾２塗工することを特
   徴とする紙の製造方法。