JPH0420562A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は熱可塑性を有する樹脂組成物に関し、更に詳し
くは耐薬品性や耐溶剤性等の化学的安定性に優れた耐熱
性熱可塑性樹脂組成物に関する。

［従来の技術］ 近年、エンジニアリング樹脂か様々な分野で用いられて
いるか、特に高温における強度・弾性率と耐熱性や化学
的安定性を有する樹脂材料が求められている。

結晶性ポリシアノアリールエーテル樹脂と熱可塑性樹脂
からなる組成物は知られており（特開昭６０−２５８２
５０号公報、同６１−８５４７０号公報、同６２−１１
６６５８号公報、同６３−３０５９号公報）、優れた耐
熱性を有することが知られている。中でも、ポリサルホ
ン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、非晶性ボリアリレー
ト樹脂なとの高いガラス転移温度を有する非晶性エンジ
ニアリングプラスチックスとの組成物は、結晶性ポリシ
アノアリールエーテル樹脂の比較的低いガラス転移温度
に起因する高温での弾性率の低下、結晶性に起因する比
較的大きな成形収縮率などの問題を解決するものとして
期待されている。しかしながら、ポリサルホン樹脂等の
非晶性耐熱エンジニアリングプラスチックスは耐薬品性
や耐溶剤性に乏しく、これらを添加することにより、結
晶性ポリシアノアリールエーテル樹脂の有する優れた耐
薬品性や耐溶剤性が損われるこという問題がある。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、前記事情に鑑みてなされたものである。

本発明の目的は、前記問題点を解決し、結晶性ポリシア
ノアリールエーテル樹脂と、ポリサルホン樹脂、ポリエ
ーテルイミド樹脂、非晶性ボリアリレート樹脂から選択
される非晶性耐熱エンジニアリングプラスチックスから
なる組成物において、結晶性ポリシアノアリールエーテ
ル樹脂の持つ優れた耐薬品性や耐溶剤性などの化学的安
定性を保持し、かつ耐熱性に優れる樹脂組成物を提供す
ることにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、前記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた
結果、ポリサルホン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂及び
非晶性ボリアリレート樹脂から選ばれる非晶性樹脂に特
定な割合の特定な溶融粘度を有するポリシアノアリール
エーテル樹脂を配合した組成物が前記目的を達成するこ
とを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至
った。

すなわち、本発明は（Ａ）ポリサルホン樹脂、ポリエー
テルイミド樹脂及び非晶性ボリアリレート樹脂から選ば
れる非晶性樹脂１０〜７０重量％に対し、（Ｂ）３５０
℃、剪断速度１０００秒−１における溶融粘度が５００
〜２０，０００ポイズであり、かつ該溶融粘度が前記非
晶性樹脂の３５０℃、剪断速度１０００秒りにおける溶
融粘度より小である結晶性ポリシアノアリールエーテル
樹脂３０〜９０重量％を配合してなる樹脂組成物を提供
するものである。

本発明の（Ｂ）成分の結晶性ポリシアノアリールエーテ
ル樹脂の溶融粘度が５００ポイズ未満であると機械的強
度が不十分となり、２０，０００ポイズを超えると成形
性が低下して好ましくない。

（Ｂ）成分の結晶性ポリシアノアリールエーテル樹脂と
しては下記−数式［１］で表される繰り返し単位を有す
るものが好適に用いられる。

Ｎ である。） 具体的には次の式で表される繰り返し単位を有する各種
重合体が好ましい。

Ｎ Ｎ また、（Ｂ）成分の結晶性ポリシアノアリールエーテル
樹脂の溶融粘度は（Ａ）成分の非晶性樹脂の溶融粘度よ
り小さいことが必要である。溶融粘度が非晶性樹脂の溶
融粘度よりも犬であると、耐溶剤性、耐薬品性等の化学
的安定性が不十分となる。

（Ａ）成分の非晶性樹脂としては（Ｂ）成分の結晶性ポ
リシアノアリールエーテル樹脂より前記溶融粘度が大き
いポリサルホン樹脂、ポリエーテル樹脂、非晶性ボリア
リレート樹脂から選ばれる樹脂が用いられる。

ポリサルホン樹脂としては下記一般式［■］で表される
繰り返し単位を有するものが好適に用いられる。

＋Ａｒ２−５Ｏ□−Ａｒ２−ｏ＋［Ｉ［］を表す。） 具体的にはＩＣＩ社から市販されている次の繰り返し単
位を有するポリサルホン樹脂、４ｓｏ２＠ｏヂ また、ＡＭＯＣＯ社から市販されている次の繰り返し単
位を有するポリサルホン樹脂が好適に用いられる。

ＣＨ３ そのほか、下記の式で表される繰り返し単位を有する各
種重合体が好適に用いられる。

（及ＳＯ２＠＠Ｓ０２■０テ、 （ただしｎはＯ又は１） ポリエーテルイミ ド樹脂としては下記の一般式 ［ で表される繰り返し単位を有するポリエーテルイミ ド樹脂が好適に用いられる。

（たたし、Ａｒ３はＡｒ１と同じである。）具体的には
ＧＥ社からウルテムの商品名で市販されている次の繰り
返し単位を有するポリエーテルイミド樹脂か好適に用い
られる。

非晶性ボリアリレート樹脂としては、下記一般式［ＩＶ
］で表される繰り返し単位を有する非晶性ボリアリレー
ト樹脂が好適に用いられる。

−（−ＣＯ−Ａｒ’−ＣＯＯ−Ａｒ−０→−［■コ及び
／又は （Ａｒ’−ＣＯＯ＋ （ただし、Ａｒ’はＡｒ’と同じである。）具体的には
ユニチカ社からＵポリマーの商品名で市販されている次
の繰り返し単位を有する共重合体が好適に用いられる。

ＣＨ３ ＣＨ。

そのほか次の繰り返し単位を有する重合体、下記式で表
される繰り返し単位を有する共重合重合体等が好適に用
いられる。

Ｈ３ ＋ｃｏ＠ｏ＋ 本発明の樹脂組成物において結晶性ポリシアノアリール
エーテル樹脂の配合量が９０重量％を超えると耐熱性の
向上効果がなく、３０重量％未満では耐薬品性、耐溶剤
性等が低下する。

次に、上記樹脂組成物６０〜９５重量％に対し、無機質
充填剤を５〜４０重量％配合した組成物より得られる成
形品は、更にその機械的強度が向上する。

無機質充填剤としては、例えばガラス繊維、炭素繊維、
チタン酸カリウム・ウィスカー、ウオラストナイトなど
の繊維質のもの、炭化ケイ素、チタニア、マイカ、炭酸
カルシウム、硫酸カルシウムなどの非繊維質のものなど
が挙げられる。無機質式充填剤の配合量が５重量％未満
であると強化材としての添加効果が不十分であり、４０
重量％を超えると成形加工性の低下を招く。

本発明の樹脂組成物には、その製造又は加工等の使用の
際に、必要に応じて、本発明の目的を阻害しない範囲内
で、上記のそれぞれの成分以外の他の添加成分、例えば
、酸化防止剤、紫外線防止剤等の安定剤、帯電防止剤、
滑剤、着色剤、離型剤等の各種添加剤を含有させてもよ
い。

本発明の樹脂組成物は、その製造方法としては特に制限
はなく、公知の方法等の各種の方法により製造すること
ができる。

通常は、例えば、上記所定の各成分（場合によってはさ
らに他の添加成分）を前記所定の割合で混合したのち、
熱ロール、ニーター　バンバリーミキサ−１溶融押出機
を用いて溶融混練することにより得ることができる。そ
の際の混練温度は、通常３００〜４００°Ｃ１好ましく
は３４０〜３６０℃の範囲内に設定するのか適当である
。

このようにして得られた樹脂組成物は、必要に応じて、
ペレット等の各種の成形物に成形され、さらに圧縮成形
、押出成形、射出成形等により所望の形状に成形加工さ
れる。

［実施例］ 以下、本発明を実施例に基づいて説明するか、本発明は
これに限定されるものではない。

製造例１ 攪拌装置、精留装置及びアルゴンガス吹込管を備えた内
容積１（ｌの反応器に、２．６−シクロロベンゾニトリ
ル５，２１１ｋｇ、レゾルシン３゜３２ｋｇ、炭酸カリ
ウム４．２７ｋｇ、及び溶媒としてＮ−メチルピロリド
ン４．５１とトルエン２１を入れ、ここにアルゴンカス
を吹き込みながら、室温で１時間攪拌し、次いて１９７
°Ｃに昇温しで２５時間反応を行なった。

反応終了後、反応生成物をメタノール中に投入して重合
体を析出させ、ハイスピートミキサー（深江工業■製）
により粉砕した後、水１００βて３回、メタノール１０
０１で２回洗浄し、乾燥させて重合体６．１４ｋｇ（収
率９５％）を得た。

得られた重合体は、下記の繰り返し単位を有し、融点は
３４０℃、熱分解開始温度は４９０℃であった。また、
このポリマーの３５０°Ｃ１剪断速度１０００秒刊にお
ける溶融粘度を東洋精機製作所製キャビログラフを用い
て測定したところ、３゜８００ポイズであった。

Ｎ 製造例２ 攪拌装置、精留装置及びアルゴンガス吹込管を備えた内
容積１（ｌの反応器に、２，６−シクロロベンゾニトリ
ル５，２１１ｋｇ、レゾルシン３゜３０ｋｇ、炭酸カリ
ウム４．１７ｋｇ、及び溶媒としてＮ−メチルピロリド
ン４．３βとトルエン２ｐを入れ、ここにアルゴンガス
を吹き込みながら、室温で１時間攪拌し、次いで１９３
℃に昇温しで４．５時間反応を行なった。

反応終了後、反応生成物をメタノール中に投入して重合
体を析出させ、ハイスピードミキサー（深江工業■製）
により粉砕した後、水１００Ｉで３回、メタノール１０
０Ｉで２回洗浄し、乾燥させて重合体６．１５ｋｇ（収
率９５％）を得た。

得られた重合体は、下記の繰り返し単位を有し、融点は
３４０℃、熱分解開始温度は４９０℃であった。また、
このポリマーの３５０℃、剪断速度１０００秒−１にお
ける溶融粘度を東洋精機製作所製キャビログラフを用い
て測定したところ、９゜５００ポイズであった。

Ｎ 測定例１ ポ’Ｊ−ｒ−−テＡｙ”ｊｔＩｖホン（ＩＣＩ社、ＶＩ
ＣＴＲＸ　ＰＥＳ　４８００Ｇ）の３５０℃、剪断速度
１０００秒−１における溶融粘度を東洋精機製作所製キ
ャビログラフを用いて測定したところ、５．２００ポイ
ズであつ測定例２ ポリエーテルイミド（ＧＥ社、ウルテム１０００）の３
５０℃、剪断速度１０００秒−１における溶融粘度を東
洋精機製作所製キャビログラフを用いて測定したところ
、４，１００ポイズであった。

測定例３ 非晶性ボリアリレート（ユニチカ社、Ｕ−１００）の３
５０°Ｃ１剪断速度１０００秒−１における溶融粘度を
東洋精機製作所製キャビログラフを用いて測定したとこ
ろ、６，７００ポイズであった。

実施例１〜３ 製造例１で得たポリシアノアリールエーテルとポリエー
テルサルホン（ＩＣＩ社、ＶＩＣＴＲＥＸ　ＰＥＳ　４
８００Ｇ）を第１表に示す組成（表中の数値は重量％を
示す）で、二軸押出し機を用いて３５０℃、２分間混練
した。得られた組成物を射出成形し、曲げ試験及び耐薬
品性試験を行った。曲げ試験は２５０Ｃ及び１８０℃で
、ＡＳＴＭ−１）−７９０に従って行った。耐薬品性試
験は、２５℃におけるＮメチルピロリドンへの８時間浸
漬後の重量増加率をもって指標とした。

実施例４〜６ 製造例１で得たポリシアノアリールエーテルとポリエー
テルイミド（ＧＥ社、ウルテム１０００）を第１表に示
す組成で、二軸押出機を用いて３５０℃、２分間混練し
た。得られた組成物を射出成形し、曲げ試験及び耐薬品
性試験を行った。

実施例７〜９ 製造例１で得たポリシアノアリールエーテルと非晶性ボ
リアリレート（ユニチカ社、Ｕ−１００）を第１表に示
す組成で、二軸押出機を用いて３５０℃、２分間混練し
た。得られた組成物を射出成形し、曲げ試験及び耐薬品
性試験を行った。

実施例１０〜１２ 製造例１で得たポリシアノアリールエーテルとポリエー
テルサルホン（ＩＣＩ社ＶＩＣＴＲＥＸ　ＰＥＳ　４８
００Ｇ）及びガラス繊維を第１表に示す組成で実施例１
と同様に混練し、実施例１と同様の実験を行った。

比較例１〜９ 実施例１〜９において、ポリシアノアリールエーテルと
して製造例２で得たポリマーを第２表に示す割合で用い
た以外は実施例１〜９と同様の実験を行った。

比較例１０ 実施例１において、製造例１で得たポリシアノアリール
エーテル１０重量部と、ポリエーテルサルホン（ＩＣ１
社　ｎＣＴＲＥＸ　ＰＥＳ　４８００Ｇ）　９０重量部
を用いた以外は実施例１と同様の実験を行った。

参考例１１ 製造例１の結晶性ポリシアノアリールエーテルのみを成
形し特性を測定した。

参考例１２ 製造例２の結晶性ポリシアノアリールエーテルのみを成
形し特性を測定した。

参考例１３ ポリエーテルサルホン（１（、ｒ社　ＶＩＣＴＲＥＸ４
８００Ｇ）のみを成形し特性を測定した。

ＰＥＳ 参考例１４ ポリエーテルイミド（ウルテム みを成形し特性を測定した。

１０００）の 参考例１５ 非晶性ボリアリレート （Ｕ−１００） のみを成 形し特性を測定した。

上記の実施例、比較例、 参考例における特性の 測定結果を第３表に示す。

（以下余白） 第３表 第３表の結果から明らかなように、ポリシアノアリール
エーテルとして本発明の範囲外の溶融粘度を有するポリ
マーを用いたり、また、組成物の組成範囲か本発明の範
囲外の場合には十分な耐薬品性は得られない。

［発明の効果コ 本発明の結晶性ポリシアノアリールエーテル樹脂とポリ
サルホン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、非晶性ボリア
リレート樹脂から選択される非晶性樹脂との樹脂組成物
は、前者の耐薬品性や耐溶剤性などの化学的安定性を保
持し、かつ後者の耐熱性を有するもので、その工業的価
値は極めて大である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）ポリサルホン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂
   及び非晶性ポリアリレート樹脂から選ばれる非晶性樹脂
   １０〜７０重量％に対し、（Ｂ）３５０℃、剪断速度１
   ０００秒＾−＾１における溶融粘度が５００〜２０，０
   ００ポイズであり、かつ該溶融粘度が前記非晶性樹脂の
   ３５０℃、剪断速度１０００秒＾−＾１における溶融粘
   度より小である結晶性ポリシアノアリールエーテル樹脂
   ３０〜９０重量％を配合してなる樹脂組成物。 ２、請求項１記載の樹脂組成物６０〜９５重量％に対し
   、無機質充填剤を５〜４０重量％配合してなる樹脂組成
   物。