JPH04206918A

JPH04206918A - 電気二重層キャパシタ

Info

Publication number: JPH04206918A
Application number: JP2339337A
Authority: JP
Inventors: Keiichi Yokoyama; 恵一横山; Masayuki Shimojo; 下條　雅之; Toru Yamanaka; 徹山中; Masanori Shoji; 昌紀庄司
Original assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority date: 1990-11-30
Filing date: 1990-11-30
Publication date: 1992-07-28

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】発明の技術分野本発明は、炭素系電極を用いた電気二重層ギャパシタに
関する。

発明の技術的背景近年、電子機器のバックアップ用電源として、長寿命で
高速充放電が可能な電気二重層キャパシタか用いられて
いる。電気二重層キャパシタは、分極性電極とこの分極
性電極に接触する電解液とからなり、これらの界面で正
・負の電極が対向して配列分布する電気二重層に電荷を
蓄積する一種のコンデンサであり、電気二重層の容量は
電極界面の面積に応して大きくなる。

このような電気二重層キャパシタに用いられる分極性電
極としては、比表面積か大きくかつ導電性に優れた活性
炭か注目されてきている。

活性炭を用いた分極性電極としては、例えば、活性炭粉
末ペーストを導電性ゴム電極に圧着した電極、活性炭繊
維の束または炭素繊維からなる布の一面に溶射法により
金属製集電極を形成した電極、活性炭繊維と導電性線体
とからなる織物からなる電極、繊維金属からなる基体に
熱融着性を有する粉末状フェノール樹脂を成形し、炭化
、賦活してなる電極などを」二げることかできる（特公
昭６３−１０５７４号公報、特開昭６１−１１０４１．
６号公報、特公昭６３−１４４９２号公報、特公昭６３
−５５２０５号公報、特開昭６３−１９４３１９号公報
参照）。

ところが、活性炭粉末ペーストを導電性ゴム電極に圧着
した分極性電極では、前記のペースＩ・か活性炭の粉末
と適当な結合剤とて調製されるため、分極性１極中の活
性炭含有量か少なくなり、導電性に優れかつ比表面積か
大きいという活性炭の利点を生かしきれず、得られた電
気二重層ギャパシタの内部抵抗か大で容量か小さいとい
う欠点かある。

活性炭繊維または活性炭繊維を用いた布に金属を溶射し
てなる分極性電極は、繊維同士の接触面が小さいので接
触抵抗が大きく、かつ製造工程中に加わる外部圧力によ
りこの接触面か変形するため、これを用いた電気二重層
キャパシタの内部抵抗が大きくかつ不安定になる欠点が
ある。

また、活性炭繊維布を用いて大容量の分極性電極を製造
する場合は、布を積層しなければならず、このため、繊
維同士の接触抵抗に加えて、面接触した布同士で高抵抗
化を招くため、さらに電気抵抗が不安定になる。

活性炭繊維と導電性線体との織物からなる分極性電極、
金属繊維からなる基体に熱融着性を有する粉末状フェノ
ール樹脂を成形し、炭化、賦活した分極性電極は、内部
抵抗を下げる目的には効果があるものの、分極性電極中
の活性炭の存置か少ないために大容量化には適しておら
ず、また、導電性金属の繊維への加工かむずかしいとい
う問題も無視することはできない。

このように、従来の分極性電極は、各々に欠点をかかえ
ている。

一方、従来の分極性電極と組合せて使用される電解液と
しては、電解質としての４フッ化ホウ酸テトラエチルア
ンモニウムなどの４フッ化ホウ酸塩および６フッ化リン
酸テトラエチルアンモニウムなどの６フッ化リン酸塩を
、有機溶媒に溶解した有機系電解液が比較的耐電圧の高
い電解液として知られている。

ところが、この有機系電解質を用いた電気二重層キャパ
シタの充放電を繰り返し行うと、電解質である４フッ化
ホウ酸塩または６フッ化リン酸塩は、下記式（１）また
は（２）に示されるように分解され、電解質として作用
しなくなる。

ＢＦ４−−ＢＦ３＋Ｆ−・・・（１）ＰＦ、−→Ｐ　Ｆ　ｓ　＋　　Ｆ−・・・（２）したが
って、このような電解質を含む有機系電解溶液を用いた
電気二重層キャパシタであっても、やはり２Ｖ以上の高
電圧で使用したり、あるいは充放電を長時間繰り返すと
電解質か分解して使用できなくなるという問題かあった
。

また、電気二重層キャパシタの容量は、イオン濃度など
電解液そのものの性質の他、電解液に含まれる電解質の
イオン径と分極性電極の細孔径との関係などに左右され
る。したかって、電気二重層キャパシタにあっては、分
、極性電極、電解質そのものの特性に加えて、分極性電
極と電解溶液との最適な材料の組み合わせか要請される
。

発明の目的本発明は、このような従来技術に伴う課題を解決しよう
とするものであり、製造か容易て特性も良好な電気二重
層キャパシタを提供することを目的としている。

発明の概要本発明に係る電気二重層キャパシタは、樹脂発泡体か炭
化、賦活されてなる活性炭ブロックを用いた分極性電極
、および該分極性電極と接触する電解液とを存し、該電
解液か４フッ化ホウ酸塩および６フッ化リン酸塩の少な
くともいずれか一方と、下記一般式［Ｉ］で示されるホ
スフィンとが有機溶媒に溶解されてなる有機系電解液で
あることを特徴としている。

〔」−記式［Ｉ］中、Ｒ’　、Ｒ２およびＲ３は、炭素
数１〜１０のアルキル基、炭素数５〜ＩＯの単環または
多環のシクロアルキル基、炭素数５〜１４の置換または
無置換のアリール基のいずれかてあって、各々同一であ
っても異なっていてもよい〕本発明に係る電気二重層キャパシタによれば、分極性電
極を構成する上記活性炭ブロックは電気抵抗か小さく、
嵩密度および比表面積か大きいため、内部抵抗の低減お
よび大容量化を図れる他、有機系電解液を用い、かつ電
解質である４フッ化ホウ酸塩または６フッ化ホウ酸塩の
分解がおそらく上記ホスフィンの作用で抑制されている
ため、耐電圧性に優れた寿命の長い電気二重層キャパシ
タを提供することかできる。

発明の詳細な説明以下、本発明に係る電気二重層キャパシタを具体的に説
明する。

本発明に係る電気二重層キャパシタは、樹脂発泡体が炭
化、賦活されてなる活性炭ブロックを分極性電極として
用いている。

本発明て用いられる樹脂発泡体は、樹脂のプレポリマー
に、発泡剤および硬化剤などを混合し、発泡、硬化させ
て得た細胞構造を有する樹脂製多孔体である。

このような樹脂としては、具体的には、ポリウレタン、
フェノール樹脂、フルフラール樹脂、エポキシ樹脂、フ
ラン樹脂、ポリイソシアヌレート樹脂、ポリイミド樹脂
、ユリア樹脂などの主として熱硬化性樹脂か用いられる
。

これら樹脂の発泡体のうちで、細胞の形状か均一、製造
か容易、かつ炭化、賦活した際の好収率が期待てきる点
てフェノール樹脂、中でもレゾールをプレポリマーとし
て用いるレゾール型フェノール樹脂の発泡体か好ましい
。

レゾールは公知の方法に従って、フェノール類とアルデ
ヒド類とをアルカリ触媒の存在下で反応させることによ
り得られる。

このようなフェノール類としては、具体的には、フェノ
ール、クレゾール、キシレノールおよびレゾルシンなと
か用いられ、特にフェノールが好ましい。

アルデヒド類としては、具体的には、ホルムアルデヒド
、トリオキサン、アセトアルデヒドおよびフルフラール
なとか用いられ、特にホルムアルデヒドが好ましい。

また、アルカリ触媒としては、具体的には、Ｌ　ｉ　Ｏ
Ｈ，ＫＯＨ，ＮａＯＨ，ＮＨ３、ＮＨ４ＯＨ、エタノー
ルアミン、エチｌ／ンジアミン、トリエチルアミンなど
を挙げることかできる。

樹脂発泡体を得るための発泡剤としては、従来公知の分
解型、反応型および蒸発型の発泡剤を使用できるが、こ
のなかでは比較的低温での蒸発型発泡剤を用いることが
好ましい。具体的には、ブタン、ペンタン、ヘキサン、
ヘプタン等のパラフィン系炭化水素類、メタノール、エ
タノール、ブタノール等のアルコール類、ジクロロトリ
フルオロエタン（フロン１２３）等のハロゲン化炭化水
素、エーテルおよびこれらの混合物をあげることかでき
る。

発泡硬化させるためには、発泡剤とともに硬化剤が用い
られる。この硬化剤としては、従来より公知の硬化剤が
プレポリマーの種類に応じて選択され使用される。プレ
ポリマーがレゾール型フェノールホルマリン樹脂の場合
には、具体的には、硫酸、燐酸、塩酸なとの無機酸、パ
ラＩ・ルエンスルホン酸、クレゾールスルホン酸等の有
機酸か使用される。

樹脂発泡体は、例えば上記したレゾール型フェノール樹
脂プレポリマーに、発泡剤、硬化剤そして必要に応じて
さらに整泡剤、充填剤、安定剤等の添加剤を一挙にもし
くは逐次に混合し、得られたクリーム状物をたとえば加
熱、保温された金型、木型もしくはダンボール内、ある
いは二重帯状コンベアー間に供給し、発泡、硬化させ、
必要に応じてｌ・リミングすることによって得ることか
できる。これらのうちでは金型内にクリーム状物を供給
し、ゆっくりとした速度で徐々に発泡させる方法か均一
発泡体を得る上で好ましい。これとは反対に、急速に発
泡、硬化させた発泡体の細胞構造は、不均一でかつ発泡
方向も場所も一様でない傾向かみられるため、内部抵抗
値かばらつくという問題があることから、できるたけ均
一発泡体を得ることが好ましい。更に気泡は、電解液と
の接触およびイオンの移動性を考慮すると、連続気泡を
多く有することか望ましい。

本発明で用いられる活性炭ブロックは、このような樹脂
発泡体の成形体をそのまま、もしくは切削、切断して板
状体なとの所望の形状とした後、炭化、賦活処理して製
造される。

炭化処理は、樹脂発泡体を非酸化性雰囲気下で焼成して
行われる。すなわち、樹脂発泡体は、減圧下またはＡｒ
ガス、Ｈｅガス、Ｎ２ガス、ＣＯ。

ガス、ハロゲンガス、アンモニアガス、Ｎ２ガスおよび
これらの混合ガス等の中で、好ましくは５００〜１２０
０℃、特に６００〜９００°Ｃの温度て焼成される。こ
のようにして発泡体は炭素化され、炭素多孔体が得られ
る。焼成時の昇温速度には特に制限はないものの、一般
に樹脂の分解か開始される２００〜６００°Ｃ付近にか
けては徐々に行うことか好ましい。

賦活処理は、得られた炭素多孔体を酸化性ガスの存在下
で加熱して行う。処理温度は通常８００〜１２００°Ｃ
で行う。処理温度が低すぎると賦活が充分に進行せず、
比表面積の小さなものしか得られない。一方、処理温度
か高すぎると、発泡体炭化物に亀裂が入りやすくなる。

本発明でいう酸化性ガスとは、酸素含有気体、たとえば
、水蒸気、二酸化炭素、空気、酸素等をいうが、これら
は通常操作しやすいように、不活＝　１２− 性ガス、たとえば燃焼ガス、Ｎ２ガス等との混合気体と
して用いる。酸化性ガスへの暴露時間は酸化性ガスの濃
度、処理温度によって左右されるが、目安としては、発
泡体炭化物の形状が損なわれない範囲とすることが必要
である。

また、賦活処理は上記のガス賦活法以外の薬品賦活法で
あっても、また両者を併用する方法であってもよい。薬
品賦活法とは、樹脂発泡体に塩化亜鉛、リン酸、硫化カ
リウム等の化学薬品を添加してから、不活性ガス雰囲気
で加熱して炭化と賦活を同時に行う方法である。

本発明て用いることのできる活性炭ブロックは、全体が
実質的に連続気泡構造を有し、嵩密度が０．１ｇ／ｃｍ
’以上、好ましくはＯ，ｌ　５　ｇ／ｃｍ３ないし０．
７０　ｇ／ｃｍ’　、比表面積か５００ｒｆ／ｇ以上、
好ましくは７００ｍ２／ｇ以上、さらに好ましくは７０
０ないし２０００ｍ／ｇのものであることか電解液との
接触性を高め、容量の大きいキャパシタとする上で望ま
しい。

なお本発明において、実質的に連続気泡構造とは、真空
下（１０−’　ｔｏｒｒ以下）で活性炭プロ・ンクに含
浸された電解液の容積が、理論的に求められる活性炭ブ
ロックの空間容積に対し、容積比率で６０％以上、好ま
しくは８０％以上、さらに好ましくは９０％以上の場合
をいう。

本発明において、連続気泡率は以下のようにして求めた
。

測定の際に用いられる電解液の種類としては、例えば３
０重量％硫酸（密度１．２１５ｇ／ｃｃ（２５°Ｃ））
、あるいはプロピレンカーボネートにテトラエチルアン
モニウムの四弗化ホウ酸塩１０重量％を含有した電解液
（密度１．０８８ｇ／ｃｃ（２５°Ｃ））を使用する。

理論空間容積（ＶＴ）は、活性炭ブロックの体で粉砕し
乾燥した後、トルエンを浸漬液として、ゲールサック温
度計付比重瓶を使用して測定した。

活性炭ブロックに含浸された電解液の容積（■、）は、
活性炭ブロックの含浸何重量（Ｗｌ）と、含浸後型量（
Ｗ２）および電解液の密度（Ｄ、）より算出される。

■Ｌ＝（Ｗ２Ｗ１）／ＤＬしたかって、連続気泡率は、ＶＬ　／ＶＴ　Ｘ　１００　　　　（％〕で算出される
。

このような活性炭ブロックは、実質的に連続気泡構造を
有しているため、比表面積が大きく、かつ電解液を浸潤
し易い。またこの活性炭ブロックは、骨格か連続してい
るので高強度を示し、比表面積か大きく破損し難い自立
性分極性電極を製造できる他、活性炭繊維を用いた電極
と比較して、電気抵抗か小さくかつ安定している。さら
に、活性炭ブロックは、所望の厚さ、形状にトリミング
することにより任意の形状の分極性電極とすることかで
き、平面サイズか大きく、厚く、高容量の電気二重層キ
ャパシタを容易に製造することができる他、分極性電極
の体積を小さくしてキャパシ＝　１５− 夕全体のサイズの小型化を図ることもできる。

また、本発明に用いられる活性炭ブロックは、適度な平
均細孔径を有していることから、有機系電解液中のイオ
ンの出入りが自由で、実質的に表面積が大の分極性電極
を得ることかてきる。

このような活性炭ブロックからなる分極性電極の一方の
面には、導電性材料からなる集電体か形成される。この
集電体は、活性炭ブロックに金属を直接プラズマ溶射し
て形成したり、金属板、黒鉛板、導電性樹脂板等の導電
性を有する板を面接触または、接着複合化することによ
り極めて容易に設置できる。

本発明に係る電気二重層キャパシタは、このような活性
炭ブロックを用いた分極性電極とともに、有機系電解液
を用いており、この有機系電解液は、電解質として４フ
ッ化ホウ酸塩および６フッ化リン酸塩のいずれか一方を
含んでいる。

このような４フッ化ホウ酸塩としては、具体的には、４
フッ化ホウ酸テ）・ラエチルアンモニウム（Ｅｔ４Ｎ＋
ＢＦ４−　）　、４フッ化ホウ酸テトラブチルアンモニ
ウム（Ｂｕ４Ｎ＋ＢＦ４−）　、４フッ化ホウ酸テトラ
メチルアンモニウム（Ｍｅ４Ｎ”　ＢＦ４−）　、４フ
ッ化ホウ酸リチウム（Ｌｉ”　ＢＦ４−）　、４フッ化
ホウ酸アンモニウム、４フッ化ホウ酸ベンジルトリメチ
ルアンモニウムなどを挙げることかてきる。

６フッ化リン酸塩としては、６フッ化リン酸テＩ・ラエ
チルアンモニウム（ｔＥｔ４Ｎ＋ＰＦ、−）　、Ｇフッ
化すン酸テトラブチルアンモニウム（ＢＵ４Ｎ”ＰＦ６
−）、６フッ化ホウ酸テトラメチルアンモニウム（Ｍｅ
４Ｎ′″ＰＦＩｌ−）、６フッ化ホウ酸リチウム（Ｌ＋
＋ＰＦａ−）　、６フッ化ホウ酸アンモニウム（ＮＨ４
”　ＰＦ６−）　、６フッ化リン酸ベンジルトリメチル
アンモニウムなどを挙げることかできる。

このような電解質は、電解溶液中、０．１〜２当量、特
に０．５〜１．５当量となる量て用いられることが好ま
しい。

電解質の溶媒として用いられる有機溶媒は、熱および電
気的に安定で、上記電解質を溶解しつる有機物のいずれ
を用いてもよい。具体的には、プロピレンカーボネート
、エチレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、ジメト
キシエタン、アセト二ｌ・リル、スルホラン、テトラヒ
ドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルフオ
キシド、メチルフォルメート、ジオキサンなどを挙げる
ことかできる。

上記の有機溶媒を用いることにより、高い電圧か加わっ
ても、溶媒か電気分解することかない。

また、本発明で用いられる電解液は、電解質および有機
溶媒に、下記一般式［丁］で示されるホスフィンを加え
て用いている。

たたし」１記式［Ｉ］において、Ｒ１，Ｒ２およびＲ２
は、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数５〜ｌＯの単
環または多環のシクロアルギル基、炭素数５〜１４の置
換または無置換のアリール基のいずれかである。

炭素数１〜１０のアルキル基は、直鎖てあっても、分枝
状であってもよく、具体的には、メチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、５ｅ
ｅ−ブチル基、５ｅＣ−アミル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、デシル基などを例示できる。

単素数５〜１０単環または多環のシクロアルキル基とし
ては、具体的には、シクロペンチル基、シクロヘキシル
基、４−メチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、
ノルボルニル基、シクロオクチル基、ビシクロデシル基
なとを例示できる。

炭素数５〜１４の無置換アリール基としては、具体的に
は、フェニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基、２
−ピリジン基、アントラニル基などを例示できる。

また、炭素数５〜１４の置換アリール基としては、置換
基として、４−メチルフェニル基、２−メトキシフェニ
ル基、４−二）・ロフェニル基、２−メチル−５−フリ
ル基、２−メチル−α−ナフチル基を有しているアリー
ル基などを例示できる。

このような置換基としては、エチル基、ｎ−ブヂル基、
シクロヘキシル基、フェニル基、４−メチルフェニル基
が好ましい。

上記のようなホスフィンとしては、たとえば、トリフェ
ニルホスフィン、ｌ−リエチルホスフィントリブチルホ
スフィンなどを挙げることかできる。

一般式［Ｉ］で表されるホスフィンは、おそらく」１記
電解質の分解を抑制する効果かあるため、電解液は耐電
圧性に優れており、２Ｖ以上、特に３〜５Ｖの電圧で用
いることができ、かつ長時間充放電を繰り返すことか可
能な寿命の長い電気二重層キャパシタを得ることかでき
る。

また、一般式［Ｉ］で表されるボスフィンは、電解溶液
中、電解質１当量に対して、０．１〜２ｍｏｌ、特に０
．５〜１．５ｍｏｌ　となる量で用いることか好ましい
。このような量で一般式［Ｉ］のホスフィンを用いるこ
とにより、電解質の分解を充分に抑えることができ、電
気二重層コンデンサの電気特性と寿命を改善できた。

本発明では、電解液は、以」二説明したような電解質、
溶媒および一般式［Ｉ］のホスフィンに加えて、さらに
粘度低下剤を含んでいてもよい。

このような粘度低下剤としては、具体的には、ジメチル
エーテル、ジエチルエーテル、１，３〜ジオキソラン、
テトラヒドロフラン、１．４−ジオキサン、２．２−ジ
メチル−１，３−ジオキソランを挙げることかできる。

ここで、上記したような分極性電極および有機系電解液
を用いた電気二重層キャパシタの具体的構造を添付図面
を参照して説明する。

添付第１図は、本発明に係る電気二重層キャパシタの一
例を示すものであり、図示されるように、この電気二重
層キャパシタは、１対の分極性電極１．１と、これらの
間に配設されるセパレータ３とを、ケース５に収容して
いる。なお図中、６はリード線である。

またケース５は、プラスチック製のケース半体５ａ、５
ｂおよびこの間に介在する絶縁性パツキン４とからなる
。

このような部材を備えた電気二重層キャパシタの組み立
ては、まず、分極性電極１．１およびセパレータ３を脱
気してからこれらに電解液を含浸させ、次いでセパレー
ター３を間にして黒鉛板なとの集電体２を外側にして分
極性電極間±１．１を対向させて配置し、さらにこれを
ケース半体５ａ、５ｂに収容し、両半体５ａ、５ｂ同士
をパツキン４を介してネジ７で締め付けることによって
行われる。

なお本発明に係る電気二重層キャパシタは、」１記分極
性電極および有機系電解液を用いる以外は、特に構造上
の限定はなく、たとえば、分極性電極に集電体を設けず
、金属ケースを集電体と兼ねる構造を採用することも可
能である。

発明の効果本発明に係る電気二重層キャパシタによれば、分極性電
極を構成する前記活性炭ブロックは、電気抵抗が小さく
、かつ嵩密度および比表面積か大きいため、内部抵抗の
低減および大容量化を図れる他、電解質である４フッ化
ホウ酸塩または６フッ化ホウ酸塩の分解かおそらく上記
ホスフィンで抑制されているため、耐電圧性に優れ、高
電圧ての充電が可能で、長時間充放電を繰り返すことが
できる寿命の長い電気二重層キャパシタを提供すること
か可能となった。

〔実施例〕

以下、実施例によって本発明の詳細な説明する。

実施例１まず、レゾール（フェノールホルマリン樹脂プレポリマ
ー）１００重量部、硬化剤としてのパラトルエンスルホ
ン酸１０重量部、発泡剤としてのジクロロトリフロロエ
タン１．５重量部を高速ミキサーで充分に攪拌した後、
この混合物を金型内に流し込み、蓋をし、８０°Ｃのエ
アーオーブン内に３０分間放置することにより、縦３０
ｃｍ、横３０ｃｍ、厚さ３　ｃｍ、嵩密度０．３ｇ／ｃ
ｏ？の板状フェノール樹脂発泡体を得た。

この成形板を縦２０ｃｍ、横１０ｃｍ、厚さ１．０ｃｍ
に切断してからマツフル炉に入れ、窒素雰囲気下て昇温
速度６０°Ｃ／時間て温度６００°Ｃまて昇温して加熱
し、この温度で１時間保持した後冷却して、縦１６ｃｍ
、横８　ｃ＋ｕ、厚さ０　、８　ｃｍ、嵩密度か０．２
９ｇ／ｃＪの板状炭素多孔体を得た。

さらにこの板状炭素多孔体を９５０°Ｃまて昇温してか
ら燃焼ガス中に水蒸気を投入し、１６時間保持した後冷
却した。

得られた活性炭ブロックの嵩密度、強度、比表面積を調
べ、第１表に記載した。また連続気泡率を前述した方法
によって測定したところ９９％であった。

第１表４フッ化ホウ酸テトラエチルアンモニウム（Ｅｔ４Ｎ”
　ＢＦＩ　’−）２７．１　ｇ　（０，１２５モル）お
よびトリブチルホスフィン３２．８　ｇ　（０，１２５
モル）にプロピレンカーボネートを加えて溶かし、２５
０ｍ１の溶液とし、これを電解液として用いた。

前記の活性炭ブロックを帯鋸で縦５　ｃｍ、横２　ｃｍ
、厚さ０　、４　ｃｍに切断し、２枚の活性炭板を得た
。

この板を減圧下で脱気してから上記電解液を含浸させ、
ポリプロピレン製不織布をセパレーターとして２枚の板
の間にはさみこみ、更に両方の外側から厚さ１　ｍｍの
黒鉛板をあてがった一対の分極性電極を対向させて、第
１図に示した電気二重層キャパシタを作製した。得られ
たキャパシタについて、２５°Ｃの恒温室で３Ｖの一定
電圧を印加し、１５００時間後のコンデンサ容量と内部
抵抗を測定した。

結果を第２表に示す。

実施例２実施例１のトリフェニルホスフィンの代わりにトリブチ
ルホスフィン０．１２５モルを用いた以外は、実施例１
と同様に実施した。

測定結果を第２表に示す。

実施例３実施例１の４フッ化ホウ酸テトラエチルアンモニウムの
代わりに６フッ化リン酸テトラエチルアンモニウム０．
１２５モルを用いた以外は、実施例１と同様に実施した
。

測定結果を第２表に示す。

比較例１実施例１のトリフェニルホスフィンを力■えな（、ｚ以
外は、実施例１と同様に実施した。

結果を第２表に示す。

比較例２実施例３のトリフェニルホスフィンを加えなｌ、Ａ以外
は、実施例３と同様に実施した。

結果を第２表に示す。

【図面の簡単な説明】

添付第１図は、本発明に係る電気二重層キャパシタの好
ましい一態様を示す断面図である。なお図中、■は分極性電極、２は集電体、３はセパレー
タ、４は絶縁性パツキン、５はケースである特許出願人　三井石油化学工業株式会社代　理　人　弁
理士　　鈴　木　俊一部第１図

Claims

【特許請求の範囲】

（１）樹脂発泡体が炭化、賦活されてなる活性炭ブロッ
クを用いた分極性電極、および該分極性電極に接触する
電解液を有し、該電解液が電解質としての４フッ化ホウ
酸塩および６フッ化リン酸塩の少なくともいずれか一方
と、下記一般式［Ｉ］で示されるホスフィンとが有機溶
媒に溶解されてなる有機系電解液であることを特徴とす
る電気二重層キャパシタ。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［Ｉ］〔上記式［Ｉ］中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は、炭
素数１〜１０のアルキル基、炭素数５〜１０の単環また
は多環のシクロアルキル基、炭素数５〜１４の置換また
は無置換のアリール基のいずれかであって、各々同一で
あっても異なっていてもよい〕
（２）前記活性炭ブロックが、０．１ｇ／ｃｍ＾３以上
の嵩密度および５００ｍ＾２／ｇ以上の比表面積を有す
ることを特徴とする請求項第１項に記載の電気二重層キ
ャパシタ。
（３）前記活性炭ブロックが、フェノールホルマリン樹
脂発泡体を炭化・賦活されてなり、実質的に連続気泡構
造を有していることを特徴とする請求項第１項または第
２項に記載の電気二重キャパシタ。
（４）前記一般式［Ｉ］で表されるホスフィンが、トリ
フェニルホスフィン、トリエチルホスフィンおよびトリ
ブチルホスフィンから選択されるホスフィンであること
を特徴とする請求項第１項〜第３項に記載の電気二重キ
ャパシタ。
（５）前記有機系電解液中、前記一般式［Ｉ］で表され
るホスフィンが、前記電解質１当量に対して、０．１〜
２当量の量で用いられることを特徴とする請求項第１項
〜第４項に記載の電気二重層キャパシタ。
（６）上記有機溶媒が、プロピレンカーボネート、エチ
レンカーボネート、γ−ブチロラクトン、ジメトキシエ
タン、アセトニトリル、スルホランから選択される少な
くとも一種からなることを特徴とする請求項第１項〜第
５項に記載の電気二重層キャパシタ。