JPH04208245A - テルペン誘導体の抽出法及び製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は下記構造式（１） で示される新規なテルペン誘導体（２Ｓ）−８−ｈｙｃ
ｌｒｏｘｙ−２，６−ｄｉｍｃｌ、１ｔｙ９−　（＋　
−ｍｃｔｌｌｙ　ｌ　ｃＬｈｙ　ｌ　ｉ　ｄｃｎｅ）　
−５−ｅｙｅ　ｌ　ｏｄｃｃｅｎ　−１−ｏｎｃに関る
。

従来の技術 生薬のガジュツ［筏求、学名・ゼドアリアリゾーマ（Ｚ
ｅｄｏａｒｉａｃ　Ｒｈｉ７ｏｍａ）、ショウガ利］は
古くから芳香性健胃薬とｌ、て消化器系疾患に使用され
ており、その成分にはシネオール、セスキデルベンアル
コール、カンフエン等を含む精油、その他の脂肪油、澱
粉質、粘着質及びゴム質等を含むものであることが、例
えば特許５７−１６３３７：（−リ公報に記載されてい
る。

又、このような生薬としてのガジコツからはフラノゲル
メノンと命名されたセスキデルベノイド誘導体が単＾Ｗ
され、抗肝炎作用のあることが見出されており、これら
のことも−１−記公開公報に示され、更に抗潰瘍作用の
あることが特開昭６１−２２７５２３号公報に記載され
ている。

又、（４Ｓ、５Ｓ）−（＋）−ゲルマクロン４，５エポ
キサイドがガジ：Ｉツから華離され、これも抗潰瘍作用
のあることが特許６１−２２７５７５号公報に記載され
ている。

加えて既に、ＣＩ＋ｃｍＰ１＋ａｒ＋ｎ、１１ｕｌｌ　
２０（５）９８７（＋９７２）　１ｌｊｌｉｋｉｎｏ？
＝’９により、デヒドロクロジオンと命名されたセキス
テルペノイド誘導体の存在が知られている。

発明が解決しようとする問題点 構造式（１） 発明が解決使用とする手段 本発明は上記問題点を解決する為に、下記の構造式（１
）でｔ＋’４造式（１） 示されるテルペン誘導体を提供するものである。

又、ガジュツを有機溶媒に浸出し、その抽出液を濃縮し
て得られるエキスをカラムクロマトグラフィー及び高速
液体クロマ１〜グラフイー法で分離結晶化した物質のメ
タノール（エタノール）溶液に塩化セリウム及び還元剤
の水素化ホウ素ナトリウムを加え撹拌する。希硫酸水溶
液で中和後、酢酸エチルで抽出した有機層に飽和炭酸水
素ナトリウム、飽和塩化ナトリウムス水溶液で洗浄した
後、溶媒を減圧留去してカラムクロマトグラフィーで分
離精製することにより上記構造式（１）で示される化合
物を得ることを特徴とするテルペン誘導体の製造法を提
供するものである。

上記構造式（１）のテルペン誘導体は、ガジュツの有機
溶媒抽出液から得られるエキスをメタノール（エタノー
ル）とヘキサンにより分配抽出し、そのヘキサンの抽出
物をカラムクロマトグラフィー　　。

等により分別し、得られた結晶にエタノール、塩化セリ
ウム水和物、水素化ホウ素ナトリウムを加え、撹拌下役
希硫酸水溶液等で中和後、酢酸エチルで抽出する。得ら
れた有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和塩化
ナトリウム水溶液などで残留試薬及不純物を除去し、溶
媒を減圧留去後、液体クロマトグラフィーで分離精製す
ることにより、上記の構造式（１）で示される誘導体を
得ることを特徴とするテルペン誘導体の抽出法製造法を
提供するものである。

以上により単離された上記構造式（１）の誘導体の物理
化学的性質は以下に記載の通りである。

■臭いは無く、無色板状結晶　水に不溶、ヘキサンに難
溶、クロロホルム・メタノール・酢酸エチルに易溶。

■元素分析値はＣ１５Ｈ２４ｏ２ 計算値　Ｃ：　７６．２２％　　Ｈ：　Ｉｏ、２４％実
測値　Ｃ：　７５．３９＄　　Ｈ：　１０．３３Ｚ■融
点７１１〜７２９°Ｃ（ヘキサン及び酢酸エチルから再
結晶）であった。

■〔α）２５＋１５４．０°（Ｃ＝１．４　、クロロホ
ルム）の比旋光度を有する。

■紫外線吸収スペクトル（メタノール、ｎｍ（ｌｏｇε
））・２８７（４，０３）であった。

■赤外線吸収スペクトル（クロロホルム、ｃｍ−’）：
３６００，３４７５（−Ｏｆｆ）、１６８６（〉Ｃ・０
）を示した。

■水素核磁気共鳴スペクトルは（９０Ｍｔｌｚ、ＣｄＣ
Ｉｚ、　＆ｐｐｍ）１．０６（３１１，ｄ、Ｊニア１１
ｚ、２−Ｍｅ）１．６６、１．７７、１．８３（３１１
，ｅａｃｈ、ａｌｌｓ）３．１５，３．４３（２１１，
八Ｂｑ、Ｊ：１７１１ｚ、　　１Ｏ−ＩＩ）４．８６（
ＩＩＩ、ｄｄ’　ｈｅ、　６１１ｚ、　８−ＩＩ）５．
０６（ｌｌＩ、ｔ　、Ｊニア１１ｚ、　５−ＩＩ）を示
した。

上記データにより化学構造が明らかになった。

記構造式（１）の誘導体は例えば抗炎症作用が認められ
、抗炎症剤として使用出来る。

発明の効果 前項の説明により本発明によれば、従来にない新規のテ
ルペン誘導体を製造出来るので、例えば抗炎症剤等の医
薬品として提供できる。

又、この新規の誘導体は生薬を原料として用いることも
出来るので、容易に得られ易く、更に製造法も従来の分
離精製手段を、　利用出来るため容易である。

実施例 以下実施例に基づいて詳細を説明する。

ショウガ利生薬ガジュツの乾殻薄片（１０，８ｋｇ）を
メタノール（２ＯＮ＞で７時間温浸（水浴、５０℃）抽
出する。

同様の操作を９回繰り返し、メタノール抽出液は合し減
圧下に溶媒を留去してメタノール抽出エキス（ＹＫ−１
と略称する、収量１．１２ｋｇ、生薬からの収率１０．
４％）を得た。

ＹＫ−１（２００ｇ）をメタノール（６００ｍＮ）に溶
解し、ヘキサン（３ｐ）で３回抽出する。

残りのＹＫ−１の一部（８００ｇ）も同様にメタノール
−ヘキサンで分配抽出する。

メタノール層は合して減圧下に溶媒を留去し、メタノー
ル層エキス（ＹＫ−２，６８０ｇ、７．１＄）を得た。

ヘキサン層は合して減圧上溶媒を留去し、ヘキサン層エ
キス（ＹＫ−３，３１０ｇ、　３．．２＄）を得た。

ＹＫ−３（１００ｇ）をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー〔シリカゲル３．０ｋｇ（ＭＥＲＣＫ社製、Ｋｉ
ｅｓｅｌｇｅｌ　６０））、溶出溶媒：（１）ヘキサン
−酢酸エチル系（ヘキサン：酢酸エチル＝５０：１．２
０＋１．１５・１．１０：１゜８：１．の順で各２０１
り　、　（２）クロロホルム−メタノール系（クロロホ
ルム：メタノール・１０：１．０・１００の順で各８Ｎ
）を用いて分画（ＹＫ−４〜８）する。

即ち、ヘキサン：酢酸エチル・２０：１の溶出溶媒から
の溶出部の溶媒を減圧下に留去して第４分画ＹＫ−４（
２３，３Ｂ、　０．７５＄）を得た。

同様にヘキサン：酢酸エチル・＋５：ｌ、　ＩＯ：Ｉ、
　８：１の各溶出溶媒による溶出部からの第５分画（Ｙ
Ｋ−５，１４，３ｇ、０．４６１＞、第６分画（ＹＫ−
６，１１，８ｇ、０．３８１）、第７分画（ＹＫ−７，
６，５ｇ、　０．２１％）、？ｏ。

ホルム、メタノール＝１０：１溶出部から第８分画（Ｙ
Ｋ−８，２２，９ｇ。

０．７４＄）を、それぞれ得た。

ＹＫ−５の溶媒を減圧下に留去し、無色板状結晶のセス
キテルペノイド化合！１ｔ５（デヒドロクルジオン）を
得た。

このデヒドロクルジオン（３００ｍｇ）のメタノール（
２０ｍｇ）溶液にＣｅＣｌ５・７１１２０（４７７，７
ｍｇ）及びＮａＢＩＩ４（４８，５ｍｇ）加え、室温で
３０分間撹拌した。（反応液は淡黄色を呈する）希硫酸
水溶液で中和後（反応液は淡黄色を呈する）酢酸エチル
で３回抽出し、得られた有機層を飽和炭酸水素ナトリウ
ム水溶液（３回）及び飽和ナトリウム水溶液（３回）で
洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去
して粗生成物（２７５，９ｍ１ｇ）を得た。

粗生成分はシリカゲルクロマトグラフィー（Ｓｉ０２２
８ｇヘキサン：酢酸エチル＝５：１）で分離精製して（
２Ｓ）−８−ｈｙｄｒｏｘｙ−２，６−ｄｉｍｅＬｈｙ
　ｌ　−９−（１−ｍｅＬｈｙ　Ｉｅｔｈｙ　Ｉ　ｉ　
ｄｅｎｅ）　−５−ｃｙｃ　Ｉｏｄｅｃｅｎ−１−ｏｎ
ｅ（２１６１１ｇ。

７１ｚ）及び（７Ｓ）−８−ｈｙｄｒｏｘｙ−３，７−
ｄ　ｉｍｅｔｈｙ　ｌ−１０−（１−ｍｅｔｈｙ　Ｉ　
−ｅｔｈｙ　ｌ　ｉｄｅｎｅ）−５−ｃｙｃｌｏｄｅｃ
ｅｎ−１−ｏｎｅ（７ｍｇ、２％）を得た。

このようにして得られた化合物の物理化学的性質は前記
の通りである。

特許出願人　有限会社老舗恵命堂 代表者　柴　賢悟 平成３年５月１４日差出 平成３年５月１４日

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記の構造式（１）で示されるテルペン誘導体▲
   数式、化学式、表等があります▼
2. （２）ガジュツを有機溶媒に浸出し、その抽出液を濃縮
   して得られるエキスをカラムクロマトグラフィー及び高
   速液体クロマトグラフィー法を使用し、ついで有機溶媒
   より分別結晶化されたもののメタノール等の有機溶媒溶
   液に塩化セリウムと水素ホウ素ナトリウム等の還元剤で
   撹拌し、酢酸エチル等の有機溶媒で抽出後、カラムクロ
   マトグラフィーで分離精製して下記の構造式（１）で示
   される誘導体を得ることを特徴とするテルペン誘導体の
   抽出法及び製造法。 ▲数式、化学式、表等があります▼