JPH0420920B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

ビオチン（Ｄ−シス−ヘキサヒドロ−２−オキ
ソチエノ〔３，４−ｄ〕イミダゾール−４−吉草
酸）の局部使用により、皮ふの脂肪及びコレステ
ロール合成を促進並びに毛髪生長を促進させるこ
とは公知である。これらの発見は、特に毛髪生長
促進は化粧品工業に興味を起こさせた。しかしな
がら、人間の皮ふによるビオチンの吸収は、所望
の効果を十分に達成させるためには少なすぎるこ
とが見出された。 今回、驚くべきことに、或る種の新規なビオチ
ンエステル、即ちビオチンのC_2〜4−アルキルエス
テルは、外部的に用いた場合、ビチオン自体より
も皮ふによつて吸収されるが、しかし人間の生体
組織の影響下に、吸収中または吸収後にビオチン
に転化されることを見出した。 従つて、本発明はビオチンのC_2〜4−アルキルエ
ステル、即ち一般式 式中、ＲはC_2〜4−アルキルを表わす、の化合物
並びにヘア・ケア（hair−care）剤及びスキン・
ケア（skin−care）剤としてのその用途に関す
る。 また、本発明は式の化合物の製造方法、化粧
用ヘア・ケア及びスキン・ケア組成物の活性物質
としての式の化合物、式の化合物を含有する
化粧用ヘア・ケア及びスキン・ケア組成物、かか
る組成物の製造並びに毛髪または皮ふの保護方法
に関する。 上記で用いた「アルキル」なる用語には直鎖状
のみならず、また分枝鎖状のアルキル基が包含さ
れる。従つて、「C_2〜4−アルキル」にはエチル、
ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソ
ブチル、sec−ブチル及びｔ−ブチルが包含され
る。好ましいアルキル基はエチルであり、かくし
て式の特に好ましい化合物はビオチンエチルエ
ステルである。 式の化合物を製造するための本発明における
方法は、ビオチン、即ち式 の化合物をC_2〜4−アルカノールでエステル化する
ことからなる。 このエステル化はそれ自体公知の条件下で行う
ことができる。このエステル化は有利には試薬と
して用いる対応するC_2〜4−アルコールの懸濁液中
で行われる。エステル化は有利には酸性触媒、特
に酸の存在下において行われる。エステル化のた
めの適当な酸として、例えば硫酸、塩化水素酸及
びアリールスルホン酸例えばｐ−トルエンスルホ
ン酸が考えられる。ｐ−トルエンスルホン酸が特
に好ましい酸性触媒である。このエステル化は有
利には室温及び反応混合物の沸点範囲、好ましく
は後者の温度で行われる。 得られる生成物はそれ自体公知の方法に従つて
単離し、そして精製することができる。 上記の如く、式のビオチンエステルはビオチ
ンよりも皮ふによつてよく吸収され、次いで人間
の生体組織の影響によつてビオチンに転化され
る。更に、このエステルは一般に、化粧用ヘア・
ケア及びスキン・ケア組成物に対する典型的な溶
媒または懸濁媒質である水性アルコール中にビオ
チンよりもより容易に溶解する。この更に容易な
溶解性は次の第１表から明らかである：

【表】 実際にこれらの結果は、ビオチンエステルがビ
オチンよりも高濃度で化粧用組成物に使用し得る
ことを示している。 式の化合物は種々な化粧用組成物、特にヘ
ア・ケア及びスキン・ケア組成物に配合すること
ができる。本発明による化粧用ヘア・ケアまたは
スキン・ケア組成物は上に定義した式の化合物
の少なくとも１種を含有する。式の活性物質に
加えて、化粧品には普通の組成物補助剤及び場合
によつては他の化粧的に有効な補助物質が存在し
ていてもよい。かかる化粧用ヘア・ケアまたはス
キン・ケア組成物は、例えばヘアローシヨン、シ
ヤンプー、ヘアドレツシング組成物（ヘアドレツ
シングゲル）、ヘアスプレー、ヘアクリーム及び
スキンクリームの形態で存在する。 本発明による化粧用ヘア・ケアまたはスキン・
ケア組成物においては、式の活性物質またはそ
の複数の濃度は一般に0.01〜5.0重量％、好まし
くは0.1〜0.5重量％である。 本発明におけるヘア・ケア及びスキン・ケア組
成物に対する組成物補助剤または化粧的に有効な
補助物質として、かかる組成物に対して化粧品に
用いられる普通の添加物、例えば溶媒または分散
媒質例えば水及びアルコール類（例えばエタノー
ル）；化粧品用ベース、例えばグリース化特性を
有するベース；乳化剤または溶解剤；湿潤剤、分
散剤または清浄物質；濃化剤；殺菌保存剤；安定
剤例えばUV−吸収剤及び酸化防止剤；香料；着
色剤；脱臭剤；皮ふ代謝または皮ふ弾性を高める
薬剤；並びに皮ふ病を処置するための薬剤が考え
られる。 本発明における化粧用ヘア・ケアまたはスキ
ン・ケア組成物がスプレーの形態である場合、エ
アロゾル混合物においては普通の全ての担体ガス
（例えばハロゲン化された炭化水素）を用いるこ
とができる。 本発明における化粧用ヘア・ケア及びスキン・
ケア組成物を製造するために、上に定義した式
の活性物質の少なくとも１種を化粧品には普通の
組成物補助剤及び場合によつては１種またはそれ
以上の化粧品的に有効な補助物質と混合する。こ
の混合は単一工程または数工程で且つ化粧品には
普通の方法で行うことができる。 本発明における化粧用ヘア・ケアまたはスキ
ン・ケア組成物は処置する頭皮または皮ふに該組
成物の有効量を塗布することによつて用いられ
る。この塗布は化粧品には普通の方法（例えばこ
すりつけまたは噴霧）によつて行うことができ
る。 以下の実施例は本発明を更に詳細に説明するも
のである： ．式の活性物質の製造 実施例 １ ビオチン100ｇを無水エタノール２に導入し、
エタノール中のｐ−トルエンスルホン酸12.2ｇの
溶液で撹拌しながら処理した。撹拌しながらこの
混合物を還流温度に４時間加熱した後、生じた溶
液を氷浴で冷却し、白色沈殿物を別した。 上記の溶液を濃縮し、次いで冷却した際、更に
沈殿物を生じた。次に合わせた沈殿物を水に懸濁
させ、PH値7.0まで水酸化ナトリウムで処理し、
最後に過した。生成物を真空下にて40℃で乾燥
した。白色粉末としてビオチンエチルエステルが
得られた；融点124〜125℃；収量80ｇ。 微量元素分析（C₁₂H₂₀N₂O₃S）： ％Ｃ ％Ｈ ％Ｎ ％Ｓ 計算値：52.92 7.40 10.29 11.77 実測値：52.75 7.68 10.27 11.82 （無水物） 上記同様の方法で次のビオチンエステルを製造
した： ビオチンｎ−プロピルエステル、融点124℃； ビオチンｎ−ブチルエステル、融点120〜121
℃；及び ビオチンイソブチルエステル、融点124℃。 ．組成物実施例 実施例 ２ ヘアローシヨンは次の組成をもつていた： 式の活性物質（例えばビオチンエチルエステ
ル） 0.50ｇ ウビヌル （Uvinul ）D50（２，2′，４，4′−テ
トラヒドロキシベンゾフエノン）(1) 0.05ｇ アジピン酸ジイソプロピル 0.20ｇ クレモフオル （Cremophor RH60（エトキシ
ル化水素添加したヒマシ油）(1) 0.10ｇ 香 料 0.10ｇ 精留アルコール（95％エタノール） 45.00ｇ Ｄ−パンテノールエチルエーテル 0.15ｇ 着色物質 （必要量） 脱無機質水、100.00ｇにするために 十分な量 方法： プロペラ撹拌機を備えたステンレス・スチール
製製造容器に精留アルコールを入れた。その後、
活性物質、ウヌビル D50、アジピン酸ジイソプ
ロピル、クレモフオル RH60及び香料を加え、
はげしく撹拌して溶液にした。最後に脱無機質水
中のＤ−パンテノールエチルエーテル及びまた場
合によつては着色物質の溶液を加え、この混合物
を均質になるまで撹拌した。この方法において、
ヘアローシヨンとして適する透明な、場合によつ
ては着色した溶液が得られた。 実施例 ３ 透明なシヤンプーは次の組成を持つていた： 式の活性物質（例えばビオチンエチルエステ
ル） 0.50ｇ テキサポン （Texapon ）ASV（脂肪族アルコ
ールエーテルスルフエートの混合物）(2)25.00ｇ フエノニプ （Phenonip ）（２−フエノキシエ
タノールに溶解したｐ−ヒドロキシ安息香酸エス
テルの混合物）(3) 0.50ｇ Ｄ−パンテノールエチルエーテル 0.50ｇ Ｄ−パンテノール 0.50ｇ １，２−プロピレングリコール 1.00ｇ セチオール （Cetiol ）HE（ポリオールエーテ
ル−脂肪酸エステル）(2) 1.00ｇ テゴ （Tego ）−ベタインL7〔Ｎ−（３−アシ
ルアミドプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニ
オアセテート〕(4) 20，00ｇ 塩化ナトリウム（純粋） 0.50ｇ 香 料 （必要量） 着色物質 （必要量） 脱無機質水、100.00ｇにするために 十分な量 方法： 撹拌機、スクラツパー（scraper）、逆撹拌機及
び温度計を備えた加熱可能なステンレス・スチー
ル製容器に、テキサポン ASV、フエノニプ 、
場合によつては香料並びに必要量の水を1/4を入
れ、この混合物を徐々に撹拌しながら45℃に加温
した。次に活性物質を加え、45℃で撹拌しながら
溶液にし、その後、加熱を止めた。 Ｄ−パンテノールエチルエーテル、Ｄ−パンテ
ノール、１，２−プロピレングリコール、セチオ
ール HE及び場合によつては着色物質を撹拌し
ながら共に残りの水の約85％に溶解した。その
後、テゴ −ベタインL7を加え、この混合物を
均質になるまで撹拌した。得られた溶液を容器中
のバツチに加えた。 塩化ナトリウムを残りの水に溶解し、生じた約
10％溶液を容器中のバツチに加えた。次に容器の
内容物を均質になるまで撹拌し、室温に冷却し
た。透明な、場合によつては着色及び／または芳
香を付けたシヤンプーが得られた。 実施例 ４ 油／水クリーム（スキンクリーム）は次の組成
をもつていた： 式の活性物質（例えばビオチンエチルエステ
ル） 0.50ｇ タゲイト （Taget ）Ｓ（ポリオキシエチレン
グリセリンモノステアレート）(4) 3.00ｇ グリセリンモノステアレート 2.00ｇ ステアリルアルコール 1.00ｇ アジピン酸エチル 8.00ｇ PCL液（アルキル−分枝した脂肪酸エステル混
合物）(5) 2.00ｇ デルチル−エクストラ （Deltyl−Extra ）
（ミリスチン酸イソプロピル）(6) 3.00ｇ セチオール （Cetiol ）HE（ポリオールポリエ
ーテル−脂肪酸エステル）(2) 2.00ｇ アクアフイル （Aquaphil ）Ｋ（ラノリン及び
ラノリン誘導体の混合物）(7) 1.00ｇ カルボポール （Carbopol ）940（ポリアクリ
ル酸）(8) 0.40ｇ 水酸化ナトリウム（純枠） 0.04ｇ Ｄ−パンテノールエチルエーテル 0.50ｇ Ｄ−パンテノール 2.00ｇ フエノニプ （Phenonip ）（２−フエノキシエ
タノール溶解したｐ−ヒドロキシ安息香酸エステ
ルの混合物）(3) 0.80ｇ １，２−プロピレングリコール 5.00ｇ 香 料 必要量 脱無機質水、100.00ｇにするために 十分な量 方法： () 水性相の製造の いかり型撹拌機、スクラツパー、第二の向流
撹拌機、温度計及びセツトされたホモジナイザ
ーを備えた加熱及び冷却可能なステンレス・ス
チール製容器中に水の必要量の約90％、１，２
−プロピレングリコール及びフエノニプ を室
温でいれた。これにカルボポール（Ｒ）940を
ふりまき、撹拌しながら分散させた。容器の内
容物を16時間放置して浸し、その後、80℃に加
熱し、未だ存在する全てのカルボポール の塊
が消失するまで切質化した。次に水酸化ナトリ
ウムの約10％水溶液を加え、この混合物を均質
になるまで80℃で撹拌した。この方法で水性相
が得られた。 () 脂肪相の製造 いかり型撹拌機、スクラツパー及び温度計を
備えたステンレス・スチール製溶融器中で、タ
ゲイト Ｓ、グリセリンモノステアレート、ス
テアリルアルコール、アジピン酸エチル、
PCL液、デルチル−エクストラ 、セチオー
ル HE、アクアフイル Ｋ及び活性物質の混
合物を80℃に加熱し、やや撹拌しながら溶融さ
せた。かくして透明な融成物（脂肪相）が得ら
れた。 () クリームの完成 脂肪相を水性相に加え、次いでこの混合物を
約10分間均質化し、更に30〜60分間80℃で撹拌
した。その後、混合物を約１時間以内に室温に
冷却し、この間に、残りの水に溶解したＤ−パ
ンテノールエチルエーテル、Ｄ−パンテノール
及び場合によつては香料を45℃で加えた。かく
して、スキンクリームとして適する白色均質乳
液が得られた。 上記の成分(1)〜(8)の製造元： (1) BASF、6700Ludwigshafen／Rhein、W.
Germany (2) Henkel KGaA、Dusseldorf、W.Germany (3) Nipa Laboratories Ltd.、Industrial
Estate、Treforest、South Walse、GB (4) Th.Goldschmidt AG、Ｄ−4300Essen ｌ、
W.Germany (5) Dragoco GmbH、Ｄ−3450Holzminden、
W.Germany (6) Givaudan＆Cie、CH−1214Vernier−
Geneva、Switzerland (7) Westbrook Lanolin Company、Argonaut
Works、Laisterdyke、Bradford、
Yorkshire、GB (8) B.F.Goodrich Chemical Corporation、
3135Euclid Avenue、Cleveland、Ohio44115、
USA。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 式中、ＲはC_2〜4−アルキルを表わす、 の化合物。 ２ ビオチンエチルエステルである特許請求の範
   囲第１項記載の化合物。 ３ ビオチンｎ−プロピルエステル、 ビオチンｎ−ブチルエステル及び ビオンイソブチルエステル から選ばれる特許請求の範囲第１項記載の化合
   物。 ４ 一般式 式中、ＲはC_2〜4−アルキルを表わす、 の化合物の少なくとも１種を含有することを特徴
   とする化粧用ヘア・ケアまたはスキン・ケア組成
   物。 ５ ビオチンエチルエステルを含有する特許請求
   の範囲第４項記載の化粧用ヘア・ケアまたはスキ
   ン・ケア組成物。 ６ ヘアローシヨン、シヤンプーまたはスキンク
   リームの形態で存在する特許請求の範囲第４項ま
   たは５項記載の化粧用ヘア・ケアまたはスキン・
   ケア組成物。 ７ ビオチン、即ち式 の化合物をC_2〜4−アルカノールでエステル化する
   ことを特徴とする一般式 式中、ＲはC_2〜4−アルキルを表わす、 の化合物の製造方法。 ８ 一般式 式中、ＲはC_2〜4−アルキルを表わす、 の化合物の少なくとも１種を含有する化粧用組成
   物を、処置すべき頭皮に適用することを特徴とす
   る毛髪の保護方法。