JPH04209611A - スチレン系樹脂組成物 - Google Patents
スチレン系樹脂組成物Info
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- JPH04209611A JPH04209611A JP2341121A JP34112190A JPH04209611A JP H04209611 A JPH04209611 A JP H04209611A JP 2341121 A JP2341121 A JP 2341121A JP 34112190 A JP34112190 A JP 34112190A JP H04209611 A JPH04209611 A JP H04209611A
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- polymer
- styrene
- styrenic
- monomer
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F257/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of aromatic monomers as defined in group C08F12/00
- C08F257/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of aromatic monomers as defined in group C08F12/00 on to polymers of styrene or alkyl-substituted styrenes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、顔料、難燃化剤、無機充填剤等の添加剤の分
散性に優れ、これら添加剤の配合による物性の低下が改
善されたスチレン系樹脂組成物に関する。
散性に優れ、これら添加剤の配合による物性の低下が改
善されたスチレン系樹脂組成物に関する。
［従来の技術〕
スチレン系樹脂は、成形性や物理的特性に優れているこ
とに加え、安価であることから、種々の用途に使用され
ており、特に、ポリブタジェンなどのゴム状重合体の配
合により耐衝撃性が付与されたゴム変性スチレン系樹脂
は、家電分野などに広く利用されてきている。
とに加え、安価であることから、種々の用途に使用され
ており、特に、ポリブタジェンなどのゴム状重合体の配
合により耐衝撃性が付与されたゴム変性スチレン系樹脂
は、家電分野などに広く利用されてきている。
ところで、スチレン系樹脂には、必要に応じて顔料、難
燃化剤、無機充填剤などの各種添加剤が配合されるが、
スチレン系樹脂は、−船釣に、添加剤の分散性が悪いた
め、これら添加剤の配合によって、機械的強度や耐衝撃
性などの物性が低下する。特に、ゴム変性スチレン系樹
脂は、添加剤の分散性が著しく悪い。そして、比較的物
性に影響の少ない添加剤を選択した場合であっても物性
低下傾向が現われる。
燃化剤、無機充填剤などの各種添加剤が配合されるが、
スチレン系樹脂は、−船釣に、添加剤の分散性が悪いた
め、これら添加剤の配合によって、機械的強度や耐衝撃
性などの物性が低下する。特に、ゴム変性スチレン系樹
脂は、添加剤の分散性が著しく悪い。そして、比較的物
性に影響の少ない添加剤を選択した場合であっても物性
低下傾向が現われる。
従来、添加剤の分散性を改善するために、例えば、スチ
レン系樹脂と添加剤をスーパーミキサー等により粉末状
態で予備混合し、ついで押出機で溶融混練するなどの混
合方法、あるいは添加剤の種類や組合わせの選択などに
ついて検討がなされているが、物性低下を防ぐための満
足できる方法はいまだ提案されていない。
レン系樹脂と添加剤をスーパーミキサー等により粉末状
態で予備混合し、ついで押出機で溶融混練するなどの混
合方法、あるいは添加剤の種類や組合わせの選択などに
ついて検討がなされているが、物性低下を防ぐための満
足できる方法はいまだ提案されていない。
本発明の目的は、顔料、難燃化剤、無機充填剤等の添加
剤の分散性に優れ、これら添加剤の配合による物性の低
下が抑制されたスチレン系樹脂組成物を提供することに
ある。
剤の分散性に優れ、これら添加剤の配合による物性の低
下が抑制されたスチレン系樹脂組成物を提供することに
ある。
本発明者らは、前記従来技術の有する問題点を克服する
ために鋭意研究した結果、特殊な官能基をもつ変性スチ
レン系重合体の存在下に、スチレン系単量体を塊状また
は塊状−懸濁重合して得たスチレン系樹脂組成物が各種
添加剤に対する優れた分散性を示し、添加剤の配合によ
っても物性の低下がきわめて少ないことを見出し、その
知見に基づいて本発明を完成するに至った。
ために鋭意研究した結果、特殊な官能基をもつ変性スチ
レン系重合体の存在下に、スチレン系単量体を塊状また
は塊状−懸濁重合して得たスチレン系樹脂組成物が各種
添加剤に対する優れた分散性を示し、添加剤の配合によ
っても物性の低下がきわめて少ないことを見出し、その
知見に基づいて本発明を完成するに至った。
〔課題を解決するための手段］
かくして、本発明によれば、スチレン系単量体９０〜１
００重量％および該スチレン系単量体と共重合可能な単
量体０〜１０重量％を重合して得たスチレン系重合体の
重合体鎖中に、一般式％式％ で表される少な（とも１つの官能基を直接または他の原
子団を介して導入した変性スチレン系重合体（Ａ）を、
所望によりゴム状重合体（Ｂ）とともに、スチレン系単
量体（Ｃ）に溶解した溶液を塊状または塊状−懸濁重合
して得られることを特徴とするスチレン系樹脂組成物が
提供される。
００重量％および該スチレン系単量体と共重合可能な単
量体０〜１０重量％を重合して得たスチレン系重合体の
重合体鎖中に、一般式％式％ で表される少な（とも１つの官能基を直接または他の原
子団を介して導入した変性スチレン系重合体（Ａ）を、
所望によりゴム状重合体（Ｂ）とともに、スチレン系単
量体（Ｃ）に溶解した溶液を塊状または塊状−懸濁重合
して得られることを特徴とするスチレン系樹脂組成物が
提供される。
以下、本発明について詳述する。
（変性スチレン系重合体（Ａ））
本発明で用いられる特定の官能基が結合した変性スチレ
ン系重合体（Ａ）は、例えば、次のような方法により得
ることができる。
ン系重合体（Ａ）は、例えば、次のような方法により得
ることができる。
すなわち、（１）アルカリ金属および／またはアルカリ
土類金属などの金属基材触媒（いわゆるアニオン重合触
媒）により、スチレン系単量体単独、またはスチレン系
単量体および該スチレン系単量体と共重合可能な単量体
とを（共）重合して得られる末端に前記金属を有するリ
ビングアニオン（共）重合体、あるいは（２）スチレン
系単量体および該スチレン系単量体と共重合可能な単量
体からなる共重合体であって、重合体鎖中もしくは側鎖
中に炭素−炭素二重結合を有する不飽和共重合体に、前
記の金属を後反応により付加させた共重合体と、後記の
有機化合物を反応させ、ついで加水分解（反応停止のた
めのメタノール等の添加、あるいは生成重合体を反応溶
液から単離するための水あるいはアルコール類の添加、
スチームストリイビング等により加水分解される）する
ことにより得ることができる（特開昭５８−１６２６０
４号、特開昭６０−１３７９１３号）。
土類金属などの金属基材触媒（いわゆるアニオン重合触
媒）により、スチレン系単量体単独、またはスチレン系
単量体および該スチレン系単量体と共重合可能な単量体
とを（共）重合して得られる末端に前記金属を有するリ
ビングアニオン（共）重合体、あるいは（２）スチレン
系単量体および該スチレン系単量体と共重合可能な単量
体からなる共重合体であって、重合体鎖中もしくは側鎖
中に炭素−炭素二重結合を有する不飽和共重合体に、前
記の金属を後反応により付加させた共重合体と、後記の
有機化合物を反応させ、ついで加水分解（反応停止のた
めのメタノール等の添加、あるいは生成重合体を反応溶
液から単離するための水あるいはアルコール類の添加、
スチームストリイビング等により加水分解される）する
ことにより得ることができる（特開昭５８−１６２６０
４号、特開昭６０−１３７９１３号）。
スチレン系重合体は、例えば、スチレン、ビニルトルエ
ン、１．３−ジメチルスチレン、α−メチルスチレン、
タロロスチレン、ビニルナフタレン等の少な（とも１種
のスチレン系単量体を単独で、あるいはスチレン系単量
体と共重合可能な他の単量体とを共重合することによっ
て得られる。
ン、１．３−ジメチルスチレン、α−メチルスチレン、
タロロスチレン、ビニルナフタレン等の少な（とも１種
のスチレン系単量体を単独で、あるいはスチレン系単量
体と共重合可能な他の単量体とを共重合することによっ
て得られる。
したがって、本発明におけるスチレン系重合体は、スチ
レン系単量体の重合体および他の単量体との共重合体を
包含する。
レン系単量体の重合体および他の単量体との共重合体を
包含する。
スチレン系単量体と共重合可能な単量体としては、特に
限定されないが、ブタジェン、イソプレン、ピペリレン
、フェニルブタジェンなどの共役ジエン系単量体が特に
好ましい。
限定されないが、ブタジェン、イソプレン、ピペリレン
、フェニルブタジェンなどの共役ジエン系単量体が特に
好ましい。
添加剤の分散性を向上させるには、本発明の目的物であ
るスチレン系樹脂組成物中に、変性スチレン系重合体が
均一に分散し、その結果スチレン系樹脂組成物中に、前
記官能基が均一に分散することが必要なため、スチレン
系重合体を形成する全単量体中、スチレン系単量体は、
９０重量％以上であることが必要であり、９５重量％以
上であることが好ましい。スチレン系重合体が共重合体
である場合、各単量体の連鎖分布については特に限定し
ないが、できるだけランダムに分布していることが好ま
しい。また、スチレン系重合体の分子量は特に限定され
ないが、通常、重量平均分子量（ＧＰＣで測定した標準
ポリスチレン換算の）で１，０００〜５００，０００程
度である。
るスチレン系樹脂組成物中に、変性スチレン系重合体が
均一に分散し、その結果スチレン系樹脂組成物中に、前
記官能基が均一に分散することが必要なため、スチレン
系重合体を形成する全単量体中、スチレン系単量体は、
９０重量％以上であることが必要であり、９５重量％以
上であることが好ましい。スチレン系重合体が共重合体
である場合、各単量体の連鎖分布については特に限定し
ないが、できるだけランダムに分布していることが好ま
しい。また、スチレン系重合体の分子量は特に限定され
ないが、通常、重量平均分子量（ＧＰＣで測定した標準
ポリスチレン換算の）で１，０００〜５００，０００程
度である。
アルカリ金属触媒としては、例えば、ｎ−ブチルリチウ
ム、５ｅＣ−ブチルリチウムなどの炭素数２〜２０個の
有機リチウム化合物が代表例として挙げられる。アルカ
リ土類金属基材触媒としては、特開昭５１−１１５５９
０号、特開昭５２−９０９０号、特開昭５２−１７５９
１号、特開昭５２−３０５４３号、特開昭５６−１１２
９１６号、特開昭５６−１１８４０３号等に開示されて
いるバリウム、ストロンチウム、カルシウム等の化合物
を主成分とする触媒系が挙げられるが、これらに限定さ
れるものではない。
ム、５ｅＣ−ブチルリチウムなどの炭素数２〜２０個の
有機リチウム化合物が代表例として挙げられる。アルカ
リ土類金属基材触媒としては、特開昭５１−１１５５９
０号、特開昭５２−９０９０号、特開昭５２−１７５９
１号、特開昭５２−３０５４３号、特開昭５６−１１２
９１６号、特開昭５６−１１８４０３号等に開示されて
いるバリウム、ストロンチウム、カルシウム等の化合物
を主成分とする触媒系が挙げられるが、これらに限定さ
れるものではない。
重合反応およびアルカリ金属および／またはアルカリ土
類金属の付加反応は、従来からアニオン重合で使用され
ている炭化水素溶剤、またはテトラヒドロフラン、テト
ラヒドロビラン、ジオキサンなどの金属基材触媒を破壊
しない溶剤中で行なわれる。
類金属の付加反応は、従来からアニオン重合で使用され
ている炭化水素溶剤、またはテトラヒドロフラン、テト
ラヒドロビラン、ジオキサンなどの金属基材触媒を破壊
しない溶剤中で行なわれる。
重合に使用されるこれらの触媒は、通常、単量体１００
ｇ当たり０．１〜２００ミリモルの範囲である。
ｇ当たり０．１〜２００ミリモルの範囲である。
スチレン系重合体に前記官能基を導入するために使用さ
れる有機化合物としては、例えば、Ｎ−メチルーβ−プ
ロピオラクタム、Ｎ−ｔ−ブチル−β−プロピオラクタ
ム、Ｎ−メトキシフェニル−β−プロピオラクタム、Ｎ
−フェニル−β−プロピオラクタム、Ｎ−ナフチル−β
−プロピオラクタム、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ
−ｔ−ブチル−２−ピロリドン、Ｎ−フェニル−２−ピ
ロリドン、Ｎ−メトキシフェニル−２−ピロリドン、Ｎ
−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ベンジル−２〜ピロリ
ドン、Ｎ−ナフチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチル−５
−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ｔ−ブチル−５−メチ
ル−２−ピロリドン、Ｎフェニル−５−メチル−２−ピ
ロリドン、Ｎ−メチル−３，３−ジメチル−２−ピロリ
ドン、Ｎ−ｔ−ブチル−３，３−ジメチル−２−ピロリ
ドン、Ｎ−フェニル−３，３−ジメチル−２−ピロリド
ン、Ｎ−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−を−ブチル−２
−ピペリドン、Ｎ−フェニル−２−ピペリドン、Ｎ−メ
トキシフェニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−２−ピ
ペリドン、Ｎ−ベンジル−２−ピペリドン、Ｎ−ナフチ
ル−２−ピペリドン、Ｎ−メチル−３，３−ジメチル−
２−ピペリドン、Ｎ−ｔ−ブチル−３，３−ジメチル−
２−ピペリドン、Ｎ−メチル−ε−カプロラクタム、Ｎ
−フェニル−ε−カプロラクタム、Ｎ−メトキシフェニ
ル−ε−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−ε−カプロラク
タム、Ｎ−ベンジル−ε−カプロラクタム、Ｎ−ナフチ
ル−ε−カプロラクタム、Ｎ−メチル−ω−ラウリロラ
クタム、Ｎ−フェニル−の−ラウリロラクタム、Ｎ−ｔ
−ブチル−の−ラウリロラクタム、Ｎ−ビニル−ω−ラ
ウリロラクタム、Ｎ−ベンジル−ω−ラウリロラクタム
、等のＮ−置換−ラクタム類およびこれらの対応のチオ
ラクタム類；ｌ、３−ジメチルエチレン尿素、１．３−
ジフェニルエチレン尿素、１．３ニジ−ｔ−ブチルエチ
レン尿素、１，３−ジビニルエチレン尿素、等のＮ−置
換−エチレン尿素類および対応のＮ−置換−チオエチレ
ン尿素類；４−ジメチルアミノベンゾフェノン、４−ジ
エチルアミノベンゾフェノン、４−ジ−ｔ−ブチルアミ
ノベンゾフェノン、４−ジフェニルアミノベンゾフェノ
ン、４．４′−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン
、４．４′−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、
４．４′−ビス（ジ−ｔ−ブチルアミノ）ベンゾフェノ
ン、４．４’ −ビス（ジフェニルアミノ）ベンゾフェ
ノン、４゜４′−ビス（ジビニルアミノ）ベンゾフェノ
ン、４−ジメチルアミノアセトフェノン、１，３−ビス
（ジフェニルアミノ）−２−プロパノン、ｌ。
れる有機化合物としては、例えば、Ｎ−メチルーβ−プ
ロピオラクタム、Ｎ−ｔ−ブチル−β−プロピオラクタ
ム、Ｎ−メトキシフェニル−β−プロピオラクタム、Ｎ
−フェニル−β−プロピオラクタム、Ｎ−ナフチル−β
−プロピオラクタム、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ
−ｔ−ブチル−２−ピロリドン、Ｎ−フェニル−２−ピ
ロリドン、Ｎ−メトキシフェニル−２−ピロリドン、Ｎ
−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ベンジル−２〜ピロリ
ドン、Ｎ−ナフチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチル−５
−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ｔ−ブチル−５−メチ
ル−２−ピロリドン、Ｎフェニル−５−メチル−２−ピ
ロリドン、Ｎ−メチル−３，３−ジメチル−２−ピロリ
ドン、Ｎ−ｔ−ブチル−３，３−ジメチル−２−ピロリ
ドン、Ｎ−フェニル−３，３−ジメチル−２−ピロリド
ン、Ｎ−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−を−ブチル−２
−ピペリドン、Ｎ−フェニル−２−ピペリドン、Ｎ−メ
トキシフェニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−２−ピ
ペリドン、Ｎ−ベンジル−２−ピペリドン、Ｎ−ナフチ
ル−２−ピペリドン、Ｎ−メチル−３，３−ジメチル−
２−ピペリドン、Ｎ−ｔ−ブチル−３，３−ジメチル−
２−ピペリドン、Ｎ−メチル−ε−カプロラクタム、Ｎ
−フェニル−ε−カプロラクタム、Ｎ−メトキシフェニ
ル−ε−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−ε−カプロラク
タム、Ｎ−ベンジル−ε−カプロラクタム、Ｎ−ナフチ
ル−ε−カプロラクタム、Ｎ−メチル−ω−ラウリロラ
クタム、Ｎ−フェニル−の−ラウリロラクタム、Ｎ−ｔ
−ブチル−の−ラウリロラクタム、Ｎ−ビニル−ω−ラ
ウリロラクタム、Ｎ−ベンジル−ω−ラウリロラクタム
、等のＮ−置換−ラクタム類およびこれらの対応のチオ
ラクタム類；ｌ、３−ジメチルエチレン尿素、１．３−
ジフェニルエチレン尿素、１．３ニジ−ｔ−ブチルエチ
レン尿素、１，３−ジビニルエチレン尿素、等のＮ−置
換−エチレン尿素類および対応のＮ−置換−チオエチレ
ン尿素類；４−ジメチルアミノベンゾフェノン、４−ジ
エチルアミノベンゾフェノン、４−ジ−ｔ−ブチルアミ
ノベンゾフェノン、４−ジフェニルアミノベンゾフェノ
ン、４．４′−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン
、４．４′−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、
４．４′−ビス（ジ−ｔ−ブチルアミノ）ベンゾフェノ
ン、４．４’ −ビス（ジフェニルアミノ）ベンゾフェ
ノン、４゜４′−ビス（ジビニルアミノ）ベンゾフェノ
ン、４−ジメチルアミノアセトフェノン、１，３−ビス
（ジフェニルアミノ）−２−プロパノン、ｌ。
７−ビス（メチルエチルアミノ）−４−ヘプタノン、等
のＮ−置換アミノケトン類及び対応のＮ−置換アミノチ
オ、ケトン類；３−ジメチルアミノプロピオンアルデヒ
ド、３−ジエチルアミノプロピオンアルデヒド、４−ジ
メチルアミノベンズアルデヒド、３−ジシクロへキシル
アミノプロピオンアルデヒド、３．５−ビス（ジシクロ
へキシルアミノ）ベンズアルデヒド、４−ジ′フェニル
アミノベンズアルデヒド、４−ジビニルアミノベンズア
ルデヒド、等のＮ−置換−アミノアルデヒド類および対
応のＮ−置換−アミノチオアルデヒド類；などが好まし
い例として挙げられる。
のＮ−置換アミノケトン類及び対応のＮ−置換アミノチ
オ、ケトン類；３−ジメチルアミノプロピオンアルデヒ
ド、３−ジエチルアミノプロピオンアルデヒド、４−ジ
メチルアミノベンズアルデヒド、３−ジシクロへキシル
アミノプロピオンアルデヒド、３．５−ビス（ジシクロ
へキシルアミノ）ベンズアルデヒド、４−ジ′フェニル
アミノベンズアルデヒド、４−ジビニルアミノベンズア
ルデヒド、等のＮ−置換−アミノアルデヒド類および対
応のＮ−置換−アミノチオアルデヒド類；などが好まし
い例として挙げられる。
これらの有機化合物の使用量は、アニオン重合および後
反応により前記金属をスチレン系重合体に付加させる際
に使用するアルカリ金属および／またはアルカリ土類金
属基材触媒１モル当たり０．０５〜１０モルの範囲が望
ましい。０．０５モル未満では分散安定性の改良が不充
分であり、１０モルを越久ると副反応により変性スチレ
ン系重合体（Ａ）がスチレン系単量体（Ｃ）に溶解しに
く（なる。さらに好ましくは０．２〜２モルの範囲であ
る。スチレン系重合体と有様化合物との反応は、通常、
室温〜１００℃の範囲で、数秒〜数時間で進行する。し
かる後、アルコールを添加するなどして反応を終了させ
、反応溶液からスチームストリッピング法等により目的
とする前記官能基が結合した変性スチレン系重合体（Ａ
）が回収される。
反応により前記金属をスチレン系重合体に付加させる際
に使用するアルカリ金属および／またはアルカリ土類金
属基材触媒１モル当たり０．０５〜１０モルの範囲が望
ましい。０．０５モル未満では分散安定性の改良が不充
分であり、１０モルを越久ると副反応により変性スチレ
ン系重合体（Ａ）がスチレン系単量体（Ｃ）に溶解しに
く（なる。さらに好ましくは０．２〜２モルの範囲であ
る。スチレン系重合体と有様化合物との反応は、通常、
室温〜１００℃の範囲で、数秒〜数時間で進行する。し
かる後、アルコールを添加するなどして反応を終了させ
、反応溶液からスチームストリッピング法等により目的
とする前記官能基が結合した変性スチレン系重合体（Ａ
）が回収される。
本発明のスチレン系樹脂組成物において、変性スチレン
系重合体（Ａ）の使用割合は、分子量によって多少の違
いがあるが、スチレン系単量体（Ｃ）１００重量部当た
り、通常、０．１〜５０重量部、好ましくは０．５〜２
０重量部、さらに好ましくは１〜１０重量部である。変
性スチレン系重合体（Ａ）の使用割合が過小であると、
分散性改善効果が少なく、過大であると不経済である。
系重合体（Ａ）の使用割合は、分子量によって多少の違
いがあるが、スチレン系単量体（Ｃ）１００重量部当た
り、通常、０．１〜５０重量部、好ましくは０．５〜２
０重量部、さらに好ましくは１〜１０重量部である。変
性スチレン系重合体（Ａ）の使用割合が過小であると、
分散性改善効果が少なく、過大であると不経済である。
（ゴム状重合体（Ｂ））
本発明においては、変性スチレン系重合体（Ａ）を、所
望によりゴム状重合体ＣＢ）とともに、スチレン系単量
体（Ｃ）に溶解した溶液を塊状または塊状−！！！濁重
合して目的とするスチレン系樹脂組成物を得る。ゴム状
重合体（Ｂ）をとしては、一般にスチレン系樹脂の強靭
化剤として用いられるものが使用される。これらの例と
しては、例えば、ポリブタジェン、スチレン−ブタジェ
ン共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体な
どが挙げられる。
望によりゴム状重合体ＣＢ）とともに、スチレン系単量
体（Ｃ）に溶解した溶液を塊状または塊状−！！！濁重
合して目的とするスチレン系樹脂組成物を得る。ゴム状
重合体（Ｂ）をとしては、一般にスチレン系樹脂の強靭
化剤として用いられるものが使用される。これらの例と
しては、例えば、ポリブタジェン、スチレン−ブタジェ
ン共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体な
どが挙げられる。
ゴム状重合体ＣＢ）の使用割合は、スチレン系単量体（
Ｃ）および変性スチレン系重合体ＦＡ）の合計量１００
重量部に対して、通常、２〜２５重量部が好ましい。こ
の範囲において良好な耐衝撃性を付与する。
Ｃ）および変性スチレン系重合体ＦＡ）の合計量１００
重量部に対して、通常、２〜２５重量部が好ましい。こ
の範囲において良好な耐衝撃性を付与する。
（スチレン系単量体（Ｃ））
本発明で用いるスチレン系単量体（Ｃ）としては、例え
ば、スチレン、ビニルトルエン、１．３−ジメチルスチ
レン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、ビニルナ
フタレン等の少なくとも１種のスチレン系単量体を挙げ
ることができる。
ば、スチレン、ビニルトルエン、１．３−ジメチルスチ
レン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、ビニルナ
フタレン等の少なくとも１種のスチレン系単量体を挙げ
ることができる。
また、スチレン系単量体（Ｃ）は、スチレン系単量体と
共重合可能な他の単量体を含んでいてもよい。
共重合可能な他の単量体を含んでいてもよい。
スチレン系単量体と共重合可能な単量体としては、例え
ば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの不飽
和ニトリル単量体；アクリル酸メチルエステルなどのア
クリル酸エステル；メタクリル酸メチルエステルなどの
メタクリル酸エステル；などのビニル系単量体の少な（
とも１種類が使用される。かかる共単量体は、スチレン
系単量体を含む全単量体の５０重量％以下、好ましくは
３０重量％以下の範囲で用いられる。
ば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの不飽
和ニトリル単量体；アクリル酸メチルエステルなどのア
クリル酸エステル；メタクリル酸メチルエステルなどの
メタクリル酸エステル；などのビニル系単量体の少な（
とも１種類が使用される。かかる共単量体は、スチレン
系単量体を含む全単量体の５０重量％以下、好ましくは
３０重量％以下の範囲で用いられる。
（塊状または塊状−懸濁重合）
変性重合体（Ａ）を、所望によりゴム状重合体（Ｂ）と
ともに、スチレン系単量体（Ｃ）に溶解した溶液を作成
するが、この溶液には、必要に応じてトルエンやエチル
ベンゼン等の内部潤滑剤、酸化防止剤、メルカプタン類
やα−メチルスチレンニ量体等の連鎖移動剤等を加える
。
ともに、スチレン系単量体（Ｃ）に溶解した溶液を作成
するが、この溶液には、必要に応じてトルエンやエチル
ベンゼン等の内部潤滑剤、酸化防止剤、メルカプタン類
やα−メチルスチレンニ量体等の連鎖移動剤等を加える
。
前記溶液を塊状または塊状−懸濁重合するには、無触媒
の場合は、通常８０〜２００℃において加熱重合し、触
媒重合の場合には、アセチルパーオキサイド、ベンゾイ
ルパーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、ビス３
，５．５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ジ
−ｔ−ブチルパーオキサイド、４．４′−ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキシパーリックアシッドｎ−ブチルエステル等
のパーオキサイド触媒、アゾビスイソブチロニトリル等
のアゾ系触媒等を添加して、通常、２０〜１８０℃にお
いて重合する。
の場合は、通常８０〜２００℃において加熱重合し、触
媒重合の場合には、アセチルパーオキサイド、ベンゾイ
ルパーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、ビス３
，５．５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ジ
−ｔ−ブチルパーオキサイド、４．４′−ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキシパーリックアシッドｎ−ブチルエステル等
のパーオキサイド触媒、アゾビスイソブチロニトリル等
のアゾ系触媒等を添加して、通常、２０〜１８０℃にお
いて重合する。
かくして得られたスチレン系樹脂組成物には、例えば、
酸化チタン、亜鉛華、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、
カーボンブラック、黄鉛、カドミエロー等の顔料ニトリ
クレジルホスフェート、トリスクロロエチルホスフェー
ト、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェート、トリフ
ェニルホスフェート、トリス（ジブロモプロピル）ホス
フェート、クロロホスフェート、ブロモホスフェート、
四臭化エタン、塩素化ポリフェニル、酸化アンチモン等
の難燃化剤；カーボンブラック、炭酸カルシウム、ガラ
スファイバー、シリカ、クレー等の無機充填剤など各種
の添加剤を分散性よ（配合することができる。添加剤の
種類や配合割合は、使用目的に応じて適宜子めることが
でき、特に限定されるものではない。
酸化チタン、亜鉛華、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、
カーボンブラック、黄鉛、カドミエロー等の顔料ニトリ
クレジルホスフェート、トリスクロロエチルホスフェー
ト、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェート、トリフ
ェニルホスフェート、トリス（ジブロモプロピル）ホス
フェート、クロロホスフェート、ブロモホスフェート、
四臭化エタン、塩素化ポリフェニル、酸化アンチモン等
の難燃化剤；カーボンブラック、炭酸カルシウム、ガラ
スファイバー、シリカ、クレー等の無機充填剤など各種
の添加剤を分散性よ（配合することができる。添加剤の
種類や配合割合は、使用目的に応じて適宜子めることが
でき、特に限定されるものではない。
以下に実施例および比較例を挙げて本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるも
のではない。
明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるも
のではない。
［実施例１］
２０ρのステンレススチール製重合反応器に、窒素雰囲
気下で、シクロヘキサン７２００ｇとスチレン１８００
ｇを仕込み、これにテトラヒドロフラン９６ミリモル、
重合開始剤としてｎ−ブチルリチウム２２．１ミリモル
を添加し、５０℃で２時間重合を行なった。
気下で、シクロヘキサン７２００ｇとスチレン１８００
ｇを仕込み、これにテトラヒドロフラン９６ミリモル、
重合開始剤としてｎ−ブチルリチウム２２．１ミリモル
を添加し、５０℃で２時間重合を行なった。
得られたアニオンリビング重合体に、Ｎ−メチルピロリ
ドン１８．４ミリモル添加し、１５分間撹拌を行なった
後、メタノール２０ミリモルを添加して反応を終了させ
た。
ドン１８．４ミリモル添加し、１５分間撹拌を行なった
後、メタノール２０ミリモルを添加して反応を終了させ
た。
この溶液を４−メチル−ジ−ｔ−ブチルフェノールの２
．０％メタノール溶液中に移し、生成した重合体を凝固
せしめた後、６０℃、減圧下にて乾燥して変成スチレン
重合体を得た。
．０％メタノール溶液中に移し、生成した重合体を凝固
せしめた後、６０℃、減圧下にて乾燥して変成スチレン
重合体を得た。
次に、１０ρのポリエチレン製容器に、市販のポリブタ
ジェン（ＢＲ；旭化成工業社製、商品名ジエン３５）１
６１ｇ、スチレン２１３９ｇ、変性スチレン重合体１１
５ｇを入れ、室温で１６時時間上う溶解させて溶液を得
た。
ジェン（ＢＲ；旭化成工業社製、商品名ジエン３５）１
６１ｇ、スチレン２１３９ｇ、変性スチレン重合体１１
５ｇを入れ、室温で１６時時間上う溶解させて溶液を得
た。
内容積４℃のステンレス製重合反応器を洗浄後、上記溶
液を全目移した。ついで、１３０℃で希望する転化率と
なるまで３００ ｒ ｐｍで撹拌により剪断力を与えつ
つ重合を行ない、冷却後、内容物（塊状重合溶液）を取
り出した。
液を全目移した。ついで、１３０℃で希望する転化率と
なるまで３００ ｒ ｐｍで撹拌により剪断力を与えつ
つ重合を行ない、冷却後、内容物（塊状重合溶液）を取
り出した。
内容積４氾のステンレス製重合反応器を洗浄後、塊状重
合溶液６２５ｇ、ポリビニルアルコールの０．２％水溶
液１８７５ｇを加え、７０℃まで昇温しな。次に、ベン
ゾイルパーオキサイド１．２５ｇとジクミルパーオキサ
イド０．６３ｇを２０ｇのスチレンに溶解して添加した
。その後、７０℃で１時間、９０℃で１時間、１１０’
Ｃで１時間、１３０℃で１時間、さらに１４０℃で３時
間懸濁重合を行なった。冷却後、生成スチレン系樹脂組
成物を水洗し、６０℃で６時間減圧乾燥した。
合溶液６２５ｇ、ポリビニルアルコールの０．２％水溶
液１８７５ｇを加え、７０℃まで昇温しな。次に、ベン
ゾイルパーオキサイド１．２５ｇとジクミルパーオキサ
イド０．６３ｇを２０ｇのスチレンに溶解して添加した
。その後、７０℃で１時間、９０℃で１時間、１１０’
Ｃで１時間、１３０℃で１時間、さらに１４０℃で３時
間懸濁重合を行なった。冷却後、生成スチレン系樹脂組
成物を水洗し、６０℃で６時間減圧乾燥した。
得られたスチレン系樹脂組成物を押出機にて混練しベレ
ット化した。さらに、圧縮成形した板から機械加工によ
って物性評価用の試験片を作製した。
ット化した。さらに、圧縮成形した板から機械加工によ
って物性評価用の試験片を作製した。
次いで、このスチレン系樹脂組成物１００重量部に、デ
クロラン（パークロロペンタシクロデカン）１６．６重
量部、酸化アンチモン８゜４重量部を配合して難燃化ポ
リスチレン系樹脂組成物を得た。この組成物の試験片も
前記と同様にして作製した。
クロラン（パークロロペンタシクロデカン）１６．６重
量部、酸化アンチモン８゜４重量部を配合して難燃化ポ
リスチレン系樹脂組成物を得た。この組成物の試験片も
前記と同様にして作製した。
これらの試験片を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１１３にした
がって引張弾性率を、またＪＩＳ Ｋ７１１０にした
がってアイゾツト衝撃強度を測定した。
がって引張弾性率を、またＪＩＳ Ｋ７１１０にした
がってアイゾツト衝撃強度を測定した。
［実施例２コ
アニオンリビング重合体と反応させる化合物として４．
４′−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンを用いた
こと以外は、実施例１と同様にしてスチレン系樹脂組成
物および難燃化ポリスチレン系樹脂組成物を得、各試験
片を作成した。
４′−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンを用いた
こと以外は、実施例１と同様にしてスチレン系樹脂組成
物および難燃化ポリスチレン系樹脂組成物を得、各試験
片を作成した。
［比較例１］
アニオンリビング重合体を調製した後、有機化合物との
後反応を行なわずにメタノールにより反応を終了させた
ほかは、実施例１と同様にしてスチレン系樹脂組成物お
よび難燃化ポリスチレン系樹脂組成物を得、各試験片を
作成した。
後反応を行なわずにメタノールにより反応を終了させた
ほかは、実施例１と同様にしてスチレン系樹脂組成物お
よび難燃化ポリスチレン系樹脂組成物を得、各試験片を
作成した。
［実施例３］
２０ｊ２のステンレススチール製重合反応器に、窒素雰
囲気下で、シクロヘキサン７２００ｇとスチレン１８０
０ｇを仕込み、これにテトラヒドロフラン９３ミリモル
、重合開始剤としてｎ−ブチルリチウム４０．１ミリモ
ルを添加し、５０℃で２時間重合を行なった。
囲気下で、シクロヘキサン７２００ｇとスチレン１８０
０ｇを仕込み、これにテトラヒドロフラン９３ミリモル
、重合開始剤としてｎ−ブチルリチウム４０．１ミリモ
ルを添加し、５０℃で２時間重合を行なった。
ついで、Ｎ−メチルピロリドン３６．０ミリモル添加し
、１５分間撹拌を行なった後、メタノール４０ミリモル
を添加して反応を終了させた。
、１５分間撹拌を行なった後、メタノール４０ミリモル
を添加して反応を終了させた。
得られた溶液を４−メチル−ジ−ｔ−ブチルフェノール
の２．０％メタノール溶液中に移し、生成した重合体を
凝固せしめた後、６０℃で減圧下に乾燥した。
の２．０％メタノール溶液中に移し、生成した重合体を
凝固せしめた後、６０℃で減圧下に乾燥した。
以下、実施例１と同様にしてスチレン系樹脂組成物およ
び難燃化ポリスチレン系樹脂組成物を得、各試験片を作
成した。
び難燃化ポリスチレン系樹脂組成物を得、各試験片を作
成した。
［比較例２］
変性ポリスチレン重合体を使用せずに、ＢＲの存在下に
スチレンを塊状−懸濁重合させたこと以外は、実施例１
と同様にしてスチレン系樹脂組成物および難燃化ポリス
チレン系樹脂組成物を得、各試験片を作成した。
スチレンを塊状−懸濁重合させたこと以外は、実施例１
と同様にしてスチレン系樹脂組成物および難燃化ポリス
チレン系樹脂組成物を得、各試験片を作成した。
これらの結果を第１表に示す。
第１表の結果から、本発明のスチレン系樹脂組成物は、
難燃化剤を添加した場合でも、物性の低下が極めて少な
いことが分かる。これに対して、官能基を有しないスチ
レン系重合体を用いた場合（比較例１）、あるいは単な
るゴム変性スチレン系樹脂組成物の場合（比較例２）に
は、難燃化剤の添加により、耐衝撃性および引張弾性率
の低下が著しい。
難燃化剤を添加した場合でも、物性の低下が極めて少な
いことが分かる。これに対して、官能基を有しないスチ
レン系重合体を用いた場合（比較例１）、あるいは単な
るゴム変性スチレン系樹脂組成物の場合（比較例２）に
は、難燃化剤の添加により、耐衝撃性および引張弾性率
の低下が著しい。
（以下余白）
〔発明の効果］
かくして本発明によれば、従来のスチレン系樹脂と比較
して、顔料、難燃化剤、無機充填剤などの各種添加剤を
添加した場合、物性低下の少ない、添加剤の分散性のき
わめて優れたスチレン系樹脂組成物が提供される。
して、顔料、難燃化剤、無機充填剤などの各種添加剤を
添加した場合、物性低下の少ない、添加剤の分散性のき
わめて優れたスチレン系樹脂組成物が提供される。
特許出願人 日本ゼオン株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、スチレン系単量体９０〜１００重量％および該スチ
レン系単量体と共重合可能な単量体０〜１０重量％を重
合して得たスチレン系重合体の重合体鎖中に、一般式 ＞Ｃ＝Ｎ＾＋＜ で表される少なくとも１つの官能基を直接または他の原
子団を介して導入した変性スチレン系重合体（Ａ）を、
所望によりゴム状重合体（Ｂ）とともに、スチレン系単
量体（Ｃ）に溶解した溶液を塊状または塊状−懸濁重合
して得られることを特徴とするスチレン系樹脂組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2341121A JPH04209611A (ja) | 1990-11-30 | 1990-11-30 | スチレン系樹脂組成物 |
| US07/798,748 US5239003A (en) | 1990-11-30 | 1991-11-27 | Process for preparation of styrene resin composition and styrene resin composition |
| EP91120478A EP0488346A1 (en) | 1990-11-30 | 1991-11-29 | Process for preparation of styrene resin composition and styrene resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2341121A JPH04209611A (ja) | 1990-11-30 | 1990-11-30 | スチレン系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04209611A true JPH04209611A (ja) | 1992-07-31 |
Family
ID=18343450
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2341121A Pending JPH04209611A (ja) | 1990-11-30 | 1990-11-30 | スチレン系樹脂組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5239003A (ja) |
| EP (1) | EP0488346A1 (ja) |
| JP (1) | JPH04209611A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7314909B2 (en) * | 2005-10-12 | 2008-01-01 | General Electric Company | Method of reducing the styrene content of a poly(arylene ether)/polystyrene blend, and articles comprising the resulting thermoplastic resin |
| US9115312B2 (en) * | 2010-04-01 | 2015-08-25 | Basf Se | Flame retardant |
| WO2014106198A1 (en) * | 2012-12-31 | 2014-07-03 | Saint-Gobain Abrasives, Inc. | Abrasive article having a core of an organic material and a bonded abrasive body comprising a bond material |
| CN113896822B (zh) * | 2021-11-12 | 2022-10-04 | 江苏越升科技股份有限公司 | 一种应用含有活性官能团的溴系阻燃剂的高效阻燃聚苯乙烯的制备方法 |
| CN116333224B (zh) * | 2023-01-04 | 2024-01-23 | 常州瑞华化工工程技术股份有限公司 | 高冲击强度聚苯乙烯的制备方法及高冲击强度聚苯乙烯 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1770353A1 (de) * | 1968-05-08 | 1971-10-14 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von schlagzaehen thermoplastischen Massen |
| DE2003128A1 (de) * | 1970-01-24 | 1971-07-29 | Basf Ag | Sekundaere Aminogruppen enthaltende Polymere |
| US4222882A (en) * | 1978-02-08 | 1980-09-16 | Rhone-Poulenc Industries | Polymers bearing groups derived from N-substituted lactams and their use as lubricating oil additives |
| FR2416938A1 (fr) * | 1978-02-08 | 1979-09-07 | Rhone Poulenc Ind | Nouveaux polymeres termines par des groupements derives de lactames n-substitues et leur application comme additifs pour huiles lubrifiante |
| EP0150479B1 (en) * | 1983-12-26 | 1990-06-13 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Process for modifying conjugated diene polymers |
| IT1186746B (it) * | 1985-07-01 | 1987-12-16 | Eniricerche Spa | Metodo per la terminazione di polimeri viventi e composti adatti allo scopo |
| DE3527909A1 (de) * | 1985-08-03 | 1987-02-12 | Basf Ag | Polymerisate mit aminogruppen, deren herstellung und verwendung |
| DE3688466T3 (de) * | 1985-10-11 | 1997-03-27 | Asahi Chemical Ind | End-modifiziertes blockkopolymer und dieses kopolymer enthaltende zusammensetzung. |
| DE3611421A1 (de) * | 1986-04-05 | 1987-10-08 | Basf Ag | Polymerisate mit aminogruppen, deren herstellung und verwendung |
| DE3639569A1 (de) * | 1986-11-20 | 1988-06-01 | Basf Ag | Am kettenende funktionalisierte polymere und verfahren zu ihrer herstellung |
-
1990
- 1990-11-30 JP JP2341121A patent/JPH04209611A/ja active Pending
-
1991
- 1991-11-27 US US07/798,748 patent/US5239003A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-11-29 EP EP91120478A patent/EP0488346A1/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0488346A1 (en) | 1992-06-03 |
| US5239003A (en) | 1993-08-24 |
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