JPH0245508A - ポリブタジエンおよびそれを用いた耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、特に耐衝撃性ポリスチレン系樹脂のゴム成分
として好適に用いうるポリブタジェン、及びこのポリブ
タジェンをゴム成分に用いた耐衝撃性ポリスチレン系樹
脂組成物に関する。

［従来の技術及びその問題点］ テレビやビデオなどのような家電製品のハウジングや機
構部品、或いはＯＡ機器のデイスプレーやキーボードの
ハウジングなどには、従来ＡＢＳ樹脂が主に用いられて
きた。家電製品やＯＡ機器のハウジングには、耐衝撃性
とともに高い光沢が要求されるが、ＡＢＳ樹脂は、この
ような要求を満たし得る樹脂だからである。

しかし、ＡＢＳ樹脂は、ポリスチレンやポリプロピレン
などの他の汎用樹脂に比べ高価であるという問題がある
。

このため、家電メーカーやＯＡ機器メーカーでは、製品
の性能を落とさず、より安価な樹脂に代替することを検
討している。

このような樹脂の一つとして　耐衝撃性ポリスチレン系
樹脂がある。この樹脂は、かなり高い耐衝撃性を示し、
射出成形の容易な樹脂であるにもかかわらず、価格はＡ
ＢＳ樹脂に比べ安価である。

このため、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂は、ＡＢＳの代
わりにテレビやビデオのハウジング等に広く用いられて
いる。

耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物は、ポリスチレンの
連続相中に直径０．１〜１０μｍのポリブタジェン等の
ゴム粒子が分散した構造になっている。そして、このゴ
ム粒子が衝撃を吸収することにより、かなり高い耐衝撃
性を示す。しかし、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物
はＡＢＳ樹脂や通常のポリスチレンに比べ光沢が低いの
で、用途を更に拡大するうえで問題となっていた。

粒子として耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物内に分散
させるポリブタジェンに溶液粘度の低いものを用いると
、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物の光沢が改良でき
ることは、従来から知られていた。しかし、ただ単に溶
液粘度の低いポリブタジェンを用いた場合、得られた耐
衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物の耐衝撃性が低くなる
という問題がある。

光沢が高く耐衝撃性にも優れた耐衝撃性ポリスチレン系
樹脂組成物を得るため、いくつかの技術的な手段が試み
られてきた。このような試みの例として、特開昭６１−
１４８２１３号公報に開示の方法がある。この方法は、
１．３−ブタジェンをアルキルリチウム系触媒で重合し
て低シスポリブタジェンとした後、テトラクロロシラン
等の分岐化剤を反応させ分岐化低シスポリブタジェンと
したものをスチレンに溶解し、ラジカル重合して耐衝撃
性ポリスチレン系樹脂組成物とするというものである。

このようにして得られた耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組
成物は、光沢と耐衝撃性とも従来よりも改善されていた
。しかし、耐衝撃性は未だ満足できるものではなかった
。

［問題解決のための技術的手段］ 本発明は、特に耐衝撃性ポリスチレン系樹脂のゴム成分
として好適に用いうるポリブタジェン、及びこのポリブ
タジェンをゴム成分に用いた耐衝撃性ポリスチレン系樹
脂組成物に関する。

本発明のポリブタジェンは、以下のようなものである。

即ち、 （ａ）シス−１，４−構造を９０ｍｏｌ−％以上含み、
（ｂ）　１００℃におけるムーニー粘度（：ＭＬｌ、４
）が２５〜７０であり、且つ、 （ｃ）上記のムーニー粘度と２５゛Ｃにおける５重量％
スチレン溶液粘度［５Ｖ（ｃｐ）〕が下記の式％式％ にあるポリブタジェンである。

又、本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物は、上
記のポリブタジェン２〜２０重量％とスチレン９８〜８
０重量％からなる。

本発明のポリブタジェンにおいて、シス−１゜４構造が
９０ｍｏｌ−％未満の場合、或いはムーニー粘度（ＭＬ
ｌ＋４：ｌが２５未満の場合は、このポリブタジェンを
用いた耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物の耐衝撃性が
劣るという問題がある。

又、ムーニー粘度（ＭＬＩ−４）が７０を越える場合は
、加工性の点で問題がある。２５”Ｃにおける５重量％
スチレン溶液粘度〔ＳＶ）が、１．２　Ｍ　Ｌ、。４を
越える場合は、良好な光沢が得られない。

本発明のポリブタジェンは、有機アルミニウム化合物と
、コバルト又はニッケル等を含む触媒を用い、水及び連
鎖移動剤の使用量を適宜調節することにより製造できる
。

このポリブタジェンは、本発明の耐衝撃性ポリスチレン
系樹脂組成物の製造の他、従来のポリブタジェンと同様
、タイヤ等の各種の用途に用いることができる。

上記のポリブタジェンを本発明の耐衝撃性ポリスチレン
系樹脂組成物に用いる場合、スチレン９８〜８０重量部
に対し２〜２０重量部になるようにしなければならない
。

ポリブタジェンの割合が２重量％未満の場合は得られる
耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物の耐衝撃性は向上せ
ず、ポリブタジェンの割合が２０重重景を超える場合は
、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物の機械的強度や剛
性が低下する。

本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物には、本発
明のポリブタジェン以外にスチレンブタジエンゴム、エ
チレンプロピレンゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体
、アクリル系ゴムなどのゴム成分を加えてもよい。これ
らのゴム成分は、本発明のポリブタジェン１００重量部
に対し、３０重量部まで加えることができる。

シス−１，４構造の割合、ムーニー粘度、或いは溶液粘
度が本発明のポリブタジェンの範囲から外れたポリブタ
ジェンも加えてもよい。但しその量は、本発明のポリブ
タジェン１００重量部に対して５０重量部までである。

又、スチレンと共重合可能なビニル系モノマーをスチレ
ンと併用してもよい。このようなビニル系モノマーは、
スチレンに対して３０重量％まで使用できる。

本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物は、塊状重
合法や塊状−懸濁重合法など公知の重合法、具体的には
特開昭５７−１４３３１３号公報等に記載の方法により
製造できる。

［実施例］ 以下に本発明の実施例を示す。

実】ｌ吐１ ベンゼン１５００ｄに１．３−ブタジェン３８０ｇを加
え、ついで、水２．５ｍｍｏｆ、シクロオクタジエン（
以下ＣＯＤと略称）８ｍｍｏｆ、ジエチルアルミニウム
モノクロライド（ＤＥＡＣ）６ｍｍｏｆ、及びオクテン
酸コバルト０．０２ｍｍｏ１を加えた後、６０℃の温度
で３０分間攪拌して、１．３−ブタジェンの重合反応を
行わせた。

重合反応後、重合溶液に少量の２，６−ジ第三ブチルバ
ラクレゾールを含むメタノール５ｄを注入して重合を停
止させた。この重合溶液を水洗し、簡易型コアギユレー
タ−装置にて、ポリブタジェンを回収し、６０℃で乾燥
した。得られたポリブタジェンのシス含量、ムーニー粘
度、及び溶液粘度を、表１に示す。

２〜４、　　び　　　　　１．２ 表１に示す量の水及びＣＯＤを用いた以外は実施例１と
同様にして、１．３−ブタジェンを重合してポリブタジ
ェンを得た。得られたポリブタジェンのシス含量、ムー
ニー粘度、及び溶液粘度を、同じく表１に示す。

ル較±１ 特開昭６１−１４８２１３号公報の実施例１に準じて、
１．３−ブタジェンを重合し、ポリブタジェンを得た（
比較例３）。得られたポリブタジェンのシス含量、ムー
ニー粘度、及び溶液粘度を、同じく表１に示す。

実施例１ １２セパラブルフラスコを窒素ガスで置換し、スチレン
５５２ｇを入れ、実施例１のポリブタジェンを４８ｇ加
えて溶解し、ポリブタジェンの８重量％スチレン溶液と
した。この溶液にｎ−ドデシルメルカプタン０．２ｇを
加えて、１３５℃で攪拌し、スチレンの重合率が３０％
になるまで予備重合した。ついでこの溶液に、０．５重
量％のポリビニルアルコール溶液７００１ｄを加え、１
２オートクレーブに仕込み、ベンゾイルパーオキサイド
１．４ｇ及びジクミルパーオキサイド０．７ｇを加えて
、更に重合を行った。重合は１００℃で２時間、次いで
１２５℃で３時間、更に１４０℃で２時間、オートクレ
ーブを攪拌して行った。

得られた重合反応混合物からビーズ状のポリマーを４集
し、水洗し、乾燥、次いで押出機でペレット化して、本
発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物５５０ｇを得
た。

得られた耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物を射出成形
し、物性試験用の試験片を作成し、メルトインデックス
ＭＩ、アイゾツト衝撃強度、光沢、ビカット軟化点、組
成物中のポリブタジェンの粒子径を測定した。メルトイ
ンデックスＭｌはＪＩＳ　　Ｋ７２１０　（２００℃，
５ｋｇ）、アイゾツト衝撃強度は、ＪＩＳ　　Ｋ７１１
０（ノツチ付き）に従い測定した。

又、光沢、ビカット軟化点は、それぞれＪＩＳＺ８７４
１　（６０°）、ＪＩＳ　　Ｋ７２０６（荷重１ｋｇ）
に従い、測定した。ポリブタジェンの粒子径は、（株）
口材精機のコールタ−カウンターを　　用いて測定した
。これらの結果を表２に示す。

−６〜８、　９１４〜６ 表２に示すタイプのポリブタジェンを用いた以外は、実
施例５と同様にして、耐衝撃性ポリスチレン系組成物を
調製した。

得られた耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物を射出成形
し、物性試験用の試験片を作成し、メルトインデックス
Ｍｌ、アイゾツト衝撃強度、光沢、ビカット軟化点、組
成物中のポリブタジェンの粒子径を測定した。これらの
物性値の測定も実施例５と同様に行った。結果を表２に
示す。

実詣貫１ スチレン５２８ｇ、及び実施例４のポリブタジェン７２
ｇを用いた以外は、実施例５と同様にして耐衝撃性ポリ
スチレン系組成物を調製した。

得られた耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物を射出成形
し、物性試験用の試験片を作成し、メルトインデックス
Ｍｌ、アイゾツト衝撃強度、光沢、ビカット軟化点、組
成物中のポリブタジェンの粒子径を測定した。これらの
物性値の測定も実施例５と同様に行った。結果を表２に
示す。

実施±上度 スチレン５７０ｇ、及び実施例４のポリブタジェン３０
ｇを用いた以外は、実施例５と同様にして耐衝撃性ポリ
スチレン系組成物を調製した。

得られた耐衝撃性ポリスチレン樹脂組成物を射出成形し
、物性試験用の試験片を作成し、メルトインデックスＭ
ｌ、アイゾツト衝撃強度、光沢、ビカット軟化点、組成
物中のポリブタジェンの粒子径を測定した。これらの物
性値の測定も実施例５と同様に行った。結果を表２に示
す。

［本発明の効果］ 本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物は、従来の
耐衝撃性ポリブタジェンと比較して、光沢及び耐衝撃性
が改善されている。又、耐熱性も従来の耐衝撃性ポリス
チレン組成物に比べて劣らない。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）シス−１，４−構造を９０ｍｏｌ−％以上
   含み、 （ｂ）１００℃におけるムーニー粘度〔ＭＬ＿１＿＋＿
   ４〕が２５〜７０であり、且つ、（ｃ）上記のムーニー
   粘度と２５℃における５重量％スチレン溶液粘度〔ＳＶ
   （ｃｐ）〕が下記の式（ I ）の範囲にあるポリブタジ
   エン。 ０．７ＭＬ≦ＳＶ≦１．２ＭＬ・・・（ I ）（２）特
   許請求の範囲第１項に記載のポリブタジエン２〜２０重
   量％とスチレン９８〜８０重量％からなる耐衝撃性ポリ
   スチレン系樹脂組成物。