JPH0420968A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは静電特性、耐
湿性及び耐久性の優れた電子写真感光体に関する。

（従来の技術） 電子写真感光体には所定の特性を得るため、あるいは適
用される電子写真プロセスの種類に応じて種々の構成を
とる。

電子写真感光体の代表的なものとして、支持体上に光導
電層が形成されている感光体及び表面に絶縁層を備えた
感光体があり、広く用いられている。支持体と少なくと
も１層の光導電層から構成される感光体は、最も一般的
な電子写真プロセスによる、即ち、帯電、画像露光及び
現像、更に必要に応して転写による画像形成に用いられ
る。

更には、ダイレクト製版用のオフセット原版として電子
写真感光体を用いる方法が広く実用されている。

電子写真感光体の光導電層を形成するために使用する結
着樹脂は、それ自体の成膜性および光導電性粉末の結着
樹脂中への分散能力が優れるとともに、形成された記録
体層の基材に対する接着性が良好であり、しかも記録体
層の光導電層は帯電能力に優れ、暗減衰が小さ（、光減
衰が大きく、前露光疲労が少く、且つ、撮像時の湿度の
変化Ｓ：よってこれら特性を安定に保持していることが
必要である等の各種の静電特性および優れた撮像性を具
備する必要がある。

更に、電子写真感光体を用いた平版印刷用原版の研究が
鋭意行なわれており、電子写真感光体としての静電特性
と印刷原版としての印刷特性を両立させた光導電層用の
結着樹脂が必要である。

しかしながら、従来公知の樹脂には、特に帯電性、暗電
荷保持性、光感度の静電特性、光導電層の平滑性等に多
くの問題があり、実用上満足できるものではなかった。

又、電子写真式平版印刷用原版として開発されたとする
結着樹脂においても、現実に評価してみると前記の静電
特性、印刷物の地汚れ等に問題があった。

これらの問題点を解決するために、結着樹脂として酸性
基を重合体の側鎖に含有する共重合成分を０．０５〜１
４１％含有する低分子量の樹脂および酸性基を重合体主
鎖の末端に結合する低分子量の樹脂（へ１０３〜１０４
）を用いることにより、光導電層の平滑性及び静電特性
を良好にし、しかも地汚れのない画質を得ることが特開
昭６３−２１７３５４号、同６４−７０７６１号および
特開平２−６７５６３号に記載されている。

また、結着樹脂として、酸性基を共重合体の側鎖に含有
し、又は重合体主鎖の末端に結合し、且つ熱及び／又は
光硬化性官能基を含有する重合成分を含有する樹脂を用
いる技術が特開平１−１００５５４号、特願昭６３−３
９６９０号に、酸性基を共重合体の側鎖に含有し、又は
重合体主鎖の末端に結合する樹脂を架橋材と併用する技
術が特開平１−１０２５７３号、同２−８７４号にそれ
ぞれ開示され、さらに該低分子量体（重量平均分子量１
０３〜１０４・）を高分子量（重量平均分子量１０４以
上）の樹脂とを組合せて用いる技術が特開昭６４−５６
４号、同６３−２２０１４９号、同６３−２２０１４８
号、特開平１−２８０７６１号、同１４１６６４３号及
び同１−１６９４５５号に、かかる低分子量体を熱及び
／又は光硬化性樹脂と組合せて用いる技術が特開平１−
２１１７６６号及び同２−３４８５９号に、かかる低分
子量体をクシ型ポリマーと組合せて用いる技術が特開平
２−５３０６４号、同２−５６５５８号及び特願昭６３
２５４７８６号にそれぞれ開示されている。これらの技
術により、側鎖又は末端に酸性基を含有する樹脂を用い
たことによる上記特性を阻害せずにさらに光導電層の膜
強度を充分ならしめ、機械的強度が増大されることが記
載されている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、これらの樹脂を用いても、環境が高温・
高温から低温・低湿まで著しく変動した場合における安
定した性能の維持においてはいまだ不充分であることが
判った。特に半導体レーザー光を用いたスキャニング露
光方式では、従来の可視光による全面同時露光方式に比
べ、露光時間が長くなり、また露光強度にも制約がある
ことから、静電特性、特に暗電荷保持特性、光感度に対
して、より高い性能が要求される。

更には、電子写真式平板印刷用原版において、半導体レ
ーザー光を用いたスキャニング露光方式を採用した場合
、従来の感光体で実際に試験してみると、上記の静電特
性が不満足であるとともに、特にＥ１／２とＥｌ／１０
との差が大きく、露光後の残留電位を小さくするのが困
難となり復学画像のカブリが顕著となってしまい、オフ
セットマスターとして印刷しても、印刷物に印刷原版の
貼り込み跡が出てしまう等の重大な問題となって現われ
た。

本発明は、以上の様な従来の電子写真感光体の有する課
題を改良するものである。

本発明の目的は、複写画像形成時の環境が低温低湿ある
いは高温高湿の如く変動した場合でも、安定して良好な
静電特性を維持し、鮮明で良質な画像を有する電子写真
感光体を提供することである。

本発明の他の目的は、静電特性に優れ且つ環境依存性の
小さいｃｐｃ　電子写真感光体を提供することである。

本発明の他の目的は、半導体レーザー光を用いたスキャ
ニング露光方式に有効な電子写真感光体を提供すること
である。

本発明の他の目的は、電子写真式平版印刷原版として、
静電特性（特に暗電荷保持性及び光感度）に優れ、原画
に対して忠実な複写画像を再現し、且つ、印刷物の全面
−様な地汚れはもちろん点状の地汚れをも発生させず、
また耐剛性の優れた、且つ貼り込み跡が生しない平版印
刷原版を提供することである。

（課題を解決するための手段） 上記目的は無機光導電体及び結着樹脂を少なくとも含有
する光導電層を有する電子写真感光体において、該結着
樹脂が、下記に示される樹脂〔Ａ〕の少なくとも１種と
、樹脂〔Ｂ〕の少なくとも１種とを含有して成る事を特
徴とする電子写真感光体により達成されることが見出さ
れた。

樹脂（Ａ］　； 下記一般式（Ｉｌａ）及び（Ｉ［ｂ）で示される重合体
成分のうちの少なくとも１種及び−ＣＯＯＨ基、−ＰＯ
，Ｈ。

Ｈ 基又はＲ１基（Ｒｏは炭化水素基を示す）を表わす）基
から選ばれる少なくとも１つの極性基を含有する重合体
成分のうちの少なくとも１種を各々含有する重合体主鎖
の一方の末端にのみ下記−被成（１）で示される重合性
二重結合基を結合して成る重量平均分子量２Ｘ１０’以
下の一官能性マクロモノマー（ＭＡ）と、下記一般式（
Ｍｌ）で示される七ツマ−とから少なくとも成る重量平
均分子量１．０　ＸＩＯ３〜２．ＯＸＩＯ’の共重合体
。

一般式（１） ％式％ 〔式（１）中、Ｘ、は−ＣＯＯ−ＣＯ−−ＣＨｚＯＣＯ
−１−ＣＨｚＣＯＯ−１−ｏ−−５ｏｚ−−ｃｏ−１−
ＣＯＮＨＣＯＯＲ＋＋　　　　　Ｒ＋ −ＣＯＮＨＣＯＮＨ−１−ＣＯＮ）１５０□−−ＣＯＮ
−−３Ｏ２Ｎ又は化水素基を表わす）。

ａｌｓａＺは、互いに同しでも異なってもよく、各々水
素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、−ｃｏ
ｏ−ｚ、又は炭化水素を介した一ＣＯＯ−Ｚ＋　（Ｚ＋
は水素原子又は置換されてもよい炭化水素基を示す）を
表わす。〕 一般式（Ｉｌａ） ｂ＋　　ｂｚ −←Ｃ）Ｉ−Ｃ−←− Ｘ、　−Ｑ 一般式（Ｉｔ　ｂ） ｂ＋　　ｂｚ −←ＣＨ−Ｃ−←− 〔式（Ｉｌａ）又は（ＩＩ　ｂ）中、Ｘ、は式（１）中
のＸ６と同一の内容を表わす。Ｑｌは、炭素数１〜１８
の脂肪族基又は炭素数６〜１２の芳香族基を表わす。

ｂｌ、ｂ２は、互いに同しでも、異なってもよく、式（
１）中の８１、Ｒ２と同一の内容を表わす。

Ｔは水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、アルコキシ
基又は−ＣＯＯＺｚ　（Ｚｚはアルキル基、アラルキル
基又はアリール基を示す）を表わす、〕Ｘ！　　Ｑ２ 〔式（Ｉ［［）中、ｘ２は、式（Ｉ）中ノＸ６と同一の
内容を表わし、Ｑ、は式（Ｉｌａ）中のＱ＋と同一の内
容を表わすｅｃｌ、Ｒ２は互いに同じでも異なってもよ
く、式（Ｉ）中のａｌｓ　ａｆと同一の内容を表わす、
〕結着樹脂〔Ｂ〕　：下記一般式（ＩＶ）で示される重
量平均分子量ｌＸｌ０’〜２Ｘ１０’のマクロモノマー
（ＭＢ）の少なくとも１種を重合成分として含有する重
量平均分子量３Ｘ１０’〜１×１０″のグラフト共重合
体。

一般式（ｒＶ） ｆｌ　　　ｆｔ ＣＨ＝Ｃ Ｘ−Ｙ＋Ｖ−４Ｒ。

式（ＩＶ）中、ｆｌ及びｆｔは互いに同しでも異なって
もよく、各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化
水素基、−Ｃｏｏ−Ｄ、又は炭化水素を介したーＣ○Ｏ
Ｄｌ　（Ｄ＋　は水素原子又は置換されてもよい炭化水
素基を示す）を表わす。

Ｘは−ｃｏｏ−−ｏｃｏ− （ＣＨり　Ｂ、　ＯＣＯ（ＣＨｚ属ｃｏ。

（Ｒ３、Ｒ２は１〜３の整数を表わす）、−Ｂ、　　　
　　　　Ｂ。

ＳＯ□−−ＣＯ−−ＣＯＮ−−３○ｔＮ−−ＣＯＮＨＣ
ＯＯ−−ＣＯＮＨＤＯＮＨ又は−＝Ｑを表わす（ここで
８１ 炭化水素基をあられす）。

は水素原子又は ＹはＸと一〇−とを連結する基を表わす。

〔〕内は繰り返し単位を表わし、αは１〜３の整数を表
わす、αが２以上のときは、〔〕内のＷは少なくとも隣
りの〔〕内のＷと異なる基を表わす。

α■　　　α２ ■は、−ＣＨ−ＣＨ−又は→ＣＨけ７−を表わす、（α
５及びα１は、互いに同しでも異なってもよく、各々水
素原子又はアルキル基を表わす）Ｒ１＋は水素原子、炭
化水素基又は−ＣＯＲｈｚ基（Ｒｉｇは炭化水素基を示
す）を表わす。

即ち、本発明に供される結着樹脂は、−官能性マクロモ
ノマー（ＭＡ）と一般式（Ｉｌｌ）で示される単量体と
を少なくとも共重合成分としで含有する低分子量のグラ
フト型共重合体からなる樹脂［Ａ）と、−官能性マクロ
モノマー（ＭＢ）を少なくとも１種含むグラフト型共重
合体から成る樹脂［Ｂ）とから少なくとも構成される。

本発明の樹脂（Ａｌに用いられるグラフト型共重合体は
、重合主鎖の片末端に−ＰＯＪ、基、−ＳＯ３ＨＨ Ｒ１と同一の内容を表わす）から選ばれる極性基を１つ
以上有していてもよい（以下この樹脂〔Ａ〕を、特に樹
脂〔Ａ′〕と称することもある）。

前述の如き従来公知の酸性基含有結着樹脂は主としてオ
フセントマスター用であって、膜強度保持による耐剛性
向上のためにその分子量は大きいものであり（例えば５
Ｘ１０’以上）、且つこれらの共重合体はランダム共重
合体であり酸性基含有の共重合体成分は、重合体主鎖に
ランダムに存在しているものであった。

これに対し、本発明の結着樹脂で用いられる樹脂〔Ａ〕
は、グラフト型共重合体であり、且つ樹脂中に含有され
る酸性基が、重合体主鎖中にランダムに存在するもので
なく、グラフト部にのみあるいはグラフト部と主鎖の末
端にのみ、それぞれ特定に結合された共重合体である。

従って、重合体の主鎖から離れた特定の位置に存在する
酸性基の部分が無機光導電体の化学量論的な欠陥に吸着
し、重合体の主鎖部分は、光導電体の表面をゆるやかに
且つ充分に被覆していると推定される。その事により、
光導電体のトラップを補償すると共に湿度特性を向上さ
せる一方、光導電体の分散が充分に行なわれ、凝集を抑
制するとともに、高温・高温から低温・低湿まで環境変
化が著しく変動しても安定した高性能の電子写真特性を
維持することが判った。そして特定のマクロモノマー（
ＭＢ）を含有する樹脂〔Ｂ〕は、樹脂〔Ａ〕を用いたこ
とによる上記電子写真特性の高性能を全く阻害せずに、
樹脂〔Ａ〕のみでは不充分な光導電層の機械的強度を充
分ならしめるものである。特に半導体レーザーを用いた
スキャニング露光方式を用いる場合に有効である。

即ち、無機光導電体の結着樹脂として、樹脂〔Ａ〕と樹
脂〔Ｂ〕を各々樹脂の重量平均分子量、樹脂中の末端に
結合した特定の含有量及びグラフト部の構造等を特定化
する事で、無機光導電体と樹脂との相互作用の強さを変
え、且つ樹脂〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕のポリマー分子鎖の相
互作用のし易さをも変える事ができる。そのことにより
低分子量で結果として酸性基含有が多く、相互作用のよ
り強い樹脂［Ａ）が選択的に無機光導電体に適切に吸着
し、且つ樹脂’Ａ３のマクロモノマー（ＭＡ　）成分（
グラフト部）及び弐（Ｉ［Ｉ）のモノマー成分（主鎖部
）の分子鎖が樹脂〔Ｂ〕の主鎖部の成分の分子鎖と十分
に相互作用し、更に樹脂ＣＢ’ｌのマクロモノマ−（Ｍ
Ｂ）成分（グラフト部）の分子鎖同志が十分に相互作用
し、いわゆるアンカー効果を示す、その結果、主として
樹脂〔Ａ〕の作用で電子写真特性が著しく向上し、樹脂
（Ｂ３の作用で、更に光導電層の機械的強度が向上する
ものと推定される。とくに、樹脂〔Ａ〕に比べ相互作用
の弱い後述の樹脂〔Ｂ′〕では、樹脂中の重合体主鎖の
末端の位置に結合した極性基が電子写真特性を疎外しな
い程度に無機光導電体とゆるやかに相互作用するためよ
り好ましい。

また、本発明では光導電層表面の平滑性が滑らかとなる
。電子写真式平版印刷原版として光導電層表面の平滑性
の粗らい感光体を用いると、光導電体である酸化亜鉛粒
子と結着樹脂の分散状態が適切でなく、凝集物が存在す
る状態で光導を層が形成されるため、不感脂化処理液に
よる不感脂化処理をしても非画像部の親水化が均一に充
分に行なわれず、印刷時に印刷インキの付着を引き起こ
し、結果として印刷物の非画像部の地汚れが生じてしま
う。

更に極性基をグラフト部末端でな（重合体主鎖に連結す
る側鎖に含有するランダム共重合体樹脂に比べて光感度
が良好であることが判った。

通常可視光〜赤外光域に光感度を保有させるために用い
る分光増感色素は、光導電体に吸着することでその分光
増感作用が充分機能するものであることから、本発明の
共重合体を含有する結着樹脂は、分光増感色素の吸着を
阻害しないで光導電体と適切に相互作用するものと推定
される。この作用は、近赤外〜赤外光の分光増悪用色素
として特に有効なシアニン色素あるいはフタロシアニン
系顔料で特に顕著な効果を示した。

本発明における低分子量体の樹脂〔Ａ〕のみを結着樹脂
として用いる場合にも、光導電体と結着樹脂が充分に吸
着し、粒子表面を被覆し得るため、光導電層の平滑性及
び静電特性においても良好で、しかも地汚れのない画質
が得られ、更に、ＣＰＣ怒光体あるいは数十枚の印刷枚
数のオフセント原版としては充分な膜強度が保有される
。しかし、ここで本発明の如く樹脂〔Ｂ〕を共存させる
ことで、樹脂〔Ａ〕の機能を何ら疎外することな（機能
〔Ａ〕のみではいまだ不充分な光導電層の機械的強度を
より向上させることができた。従って、本発明の感光体
は、環境条件が変動しても優れた静電特性を有し且つ、
膜強度も充分であり、苛酷な印刷条件下（例えば大型印
刷機で印圧が強くなる場合など）でも８０００枚以上の
印刷枚数が可能となった。

更に、樹脂〔Ｂ〕は、該クシ型共重合体主鎖の片末端に
のみ−ＰＯｓ）ｈ基、　ＳＯＪ基、−Ｃ０ＯＨ基、）ｌ
基、−３ｌ（基及び−Ｙ　Ｒ４基（Ｒ，は前記Ｒ＋と同
ＲＲ −の内容を表わす）から選ばれる少なくとも１つの極性
基を更に結合゛して成る樹脂（以下樹脂〔Ｂ′〕と称す
ることもある）であることが好ましい。

樹脂〔Ｂ′〕を用いると、静電特性、特にり、Ｉｌ、Ｉ
ｌｌ及びＥｌ／ｌ。がより良好となり、樹脂〔Ａ〕を用
いたことによる優れた特性を全く妨げず、その効果は特
に高温・高ン界、低温低湿等の如き環境変化においても
変動が殆どなく好ましい。更に、膜強度もより良好とな
り、耐剛性が向上する。

樹脂〔Ａ〕において、グラフト型共重合体の重量平均分
子量は１×１０３〜２Ｘ１０’、好ましくは３Ｘ１０３
〜Ｉ　ＸＩＯ’　、該マクロ千ツマ−（ＭＡ）の共重合
成分の存在割合は５〜７０重量％、好ましくは１０〜６
０重量％、共重合体主鎖の末端に極性基が結合する場合
における該極性基の共重合体中における存在割合は０．
５〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％である。ま
た、樹脂〔Ａ〕のガラス転移点は好ましくは一２０°Ｃ
−１２０℃、より好ましくは１０℃〜９０°Ｃである。

樹脂〔Ａ〕の分子量が１・×１０３より小さくなると、
皮膜形成能が低下し充分な膜強度が保てず、分子量が２
Ｘ１０’より大きくなると本発明の樹脂であっても電子
写真特性（特に初！ｔＩｌ電位、暗減衰保持率）が劣化
するため好ましくない。特にががる高分子量体の場合↓
こ酸性基含有量が３重量％を越えるとかかる電子写真特
性の劣化が著しく、オフセットマスターとして用いたと
きに地汚れが顕著となる。

結着樹脂（Ａ〕における極性基含有量が０．５重量％よ
り少ないと、初ｕＪｌｆｆ１位が低くて充分な画像濃度
を得ることができない。一方該極性基含有量が１５重量
％よりも多いと、分散性が低下し、膜平滑度及び電子写
真特性の高温特性が低下し、更にオフセントマスターと
して用いるときに地汚れが増大する。

本発明のグラフト型共重合樹脂〔Ａ〕の共重合成分とし
て供せられる、−官能性マクロモノマー（？ＩＡ）につ
いて更に具体的に説明する。−官能性マクロモノマー（
ＭＡ）は、一般式（１）で示される重合性二重結合基を
、一般式（Ｉｌａ）及び（Ｉｔ　ｂ）で示される重合体
成分のうちの少なくとも１種と特定の極性基（−Ｃ００
Ｈ基、−ＰＯＪｚ基、〜ＳＱ、）Ｉ基、）ｌ基ＨＨ ちの少なくとも１種とを含有する重合体玉鎖の一方の末
端にのみ結合して成る、重量平均分子Ｎ２×１０４以下
のものである。

一般式（１）、（ＩＩａ）及び（ＩＩ　ｂ）において、
ａ５、ａ２、Ｘ０Ｓｂ、、ｂ２、島、Ｑ、及び−に含ま
れる炭化水素基は各々示された炭素数（未置換の炭化水
素基としての）を有するが、これら炭化水素基は置換基
を有していてもよい。

一般式（１）において、ｘｏは、−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ
−２−ＣＨ２０ＣＯ−１−ＣＨｔＱＯ−−−３（ｈ−−
ＣＯ−１ＣＯＭＨＣＯＯ−−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−１−Ｃ
ＯＮＨＳＯ，−Ｒ１１は水素原子のほか、好ましい炭化
水素基としては、炭素数１〜１Ｂの置換されてもよいア
ルキル基（例えば、メチル基、エチル基いプロピル基、
ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシ
ル基、ドデシル基、ヘキサデノル基、オクタデシル基、
２−クロロエチル基、２−ブロモエチ／ＬＪ！、２−ン
アノエチル基、２−メトキンカルボニルエチル基、２−
メトキノエチル基、３−ブロモプロピル基等）、炭素数
４〜１８の置換されてもよいアルケニル基（例えば、２
−メチル−１−プロペニル基、２−ブテニル基、２−ペ
ンテニル基、３−メチル−２−ペンテニル基、１−ペン
テニル基、１〜へキセニル基、２−−、キセニル基、４
メチル−２−へキセニル基等）、炭素数７〜１２０Ｗ換
されてもよいアラルキル基（例えば、ベンノル基、フェ
ネチル基、３−フェニルプロピル基、ナフチルメチル基
、２−ナフチルエチル基、クロロベンジル基、ブロモベ
ンジル基、メチルヘンシル基、エチルベンジル基、メト
キシベンジル基、ジメチルペンシル基、ジメトキシベン
ジル基等）、炭素数５〜８の置換されてもよい脂環式基
（例えば、シクロヘキシル基、２−シクロヘキシルエチ
ル基、２−シクロペンチルエチル基等〕又は炭素数６〜
Ｉ２の置換されてもよい芳香族基（例えば、フェニル基
、ナフチル基、トリル基、キンリル基、プロピルフェニ
ル基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、ドデシ
ルフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル
基、ブトキシフェニル基、デシルオキシフェニル基、ク
ロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフェニル
基、シアノフェニル基、アセチルフェニル基、メトキシ
カルボニルフェニル基、エトキシカルボニルフェニル基
、ブトキシカルボニルフェニル基、アセトアミドフェニ
ル基、プロピオアミドフェニル基、ドブシロイルアミド
フェニル基等９があげられる。

置換基を有してもよい。置換基としては、ハロゲン原子
（例えば塩素原子、臭素原子等）、アルキル基（例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、クロロメ
チル基、メトキシメチル基等）、アルコキシ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基、プロピオキシ基、ブトキシ基
等）等が挙げられる。

ａ、及びａ２は、互いに同しでも異なっていてもよく、
好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子
、臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜４のアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等）　、−Ｃｏｏ−Ｚ、又は炭化水素を介したＣ００Ｚ
　＋　（Ｚ　＋は、好ましくは水素原子又は炭素数１〜
１日のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、脂環
式基またはアリール基を表わし、これらは置換されてい
てもよく、具体的には、上記Ｒ１＋　について説明した
ものと同様の内容を表わす）を表わす。

上記炭化水素を介した一Ｃｏｏ−Ｚ＋基における炭化水
素としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等
が挙げられる。

更に好ましくは、一般式（＋）について、ｘｏはＣＯＯ
ＯＣＯＣＨｚＯＣＯＣＨｚＣＯＯ−Ｏ−−ＣＯＮＨＣＯ
Ｏ−−ＣＯＮＨＣＯＮＩ（−−ＣＯＮＨに同じでも異な
ってもよく、各々水素原子、メチル基、−ｃｏｏｚ　、
又は−ＣＨｚＣＯＯＺ＋　ｆＺｌは、より好ましくは水
素原子又は炭素数１〜６のアルキル基（例えばメチル基
、エチル基、プロピル基、メチル基、ヘキシル基等）を
表わす、）を表わす。更により好ましくは、ａｌ、ａ２
においていずれか一方が水素原子を表わす。

即ち、一般式（１）で表わされる重合性二重結合基とし
て、具体的には、 ＣＨ，ＣＯＯＣＨ３ＣＨｚＣＯＯＨ ＣＨｔ”’ＣＣＨｚ＝ＣＣ１ｈ＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−１−
Ｃ ０＝Ｃ 〇− 等が挙げられる。

一般式（Ｉｌａ　）又は（Ｉｌｂ）において、×１は式
（１）中のｘｏと同一の内容を表わす、ｂｌ、ｂ２は互
いに同じでも異なってもよく、弐（１）中のａｌ、　ａ
ｔと同一の内容を表わす。

Ｑ、は、炭素数１〜１日の脂肪族基又は炭素数６〜１２
の芳香族基を表わす。

具体的には、炭素数１〜１８の置換されてもよいアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基、トリデシル基、ヘキサデシル基、オクタデ
シル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２
−ヒドロキシルエチル基、２−メトキシエチル基、２−
エトキシエチル基、２−シアノエチル基、３−クロロプ
ロピル基、２−（トリメトキシシリル）エチル基、２−
テトラヒドロフリル基、２−チエニルエチル基、２−Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミノエチル基、２−Ｎ、Ｎジエチルア
ミノエチル基等）、炭素数５〜８のシクロアルキル基（
例えばシクロヘプチル基、シクロヘキシル基、シクロオ
クチル基等）、炭素数７〜１２の置換されてもよいアラ
ルキル基（例えば、ヘンシル基、フェネチル基、３−フ
ェニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエ
チル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基、ジクロ
ロベンジル基、メチルベンジル基、クロロ−メチル−ベ
ンジル基、ジメチルベンジル基、トリメチルベンジル基
、メトキシベンジル基等）等の脂肪族基、更に炭素数６
〜１２の置換されてもよいアリール基（例えば、フェニ
ル基、トリル基、キシリル基、クロロフェニル基、ブロ
モフェニル基、ジクロロフェニル基、クロロ−メチル−
フェニル基、メトキシフェニル基、メトキシカルボニル
フェニル基、ナフチル基、クロロナフチル基等）等の芳
香族基が挙げられる。

式（Ｕａ）において、好ましくはＸ、は−Ｃ０〇ＣＯＣ
ＬＣＯＯＣＨ！ＯＣＯ０− ＣＯ−−ＣＯＮＨＣＯＯ−−ＣＯＮＨＣＯＮＩＩ−−Ｃ
ＯＮＩＩＳＯ□Ｎ）を 又は−＜＼チ を表わす。

ｂｌ、ｂ２の好ましい例は、 前記したａｌ、Ｃ２と同様 の内容を表わす。

一般式（Ｉｌｂ）において、Ｗは−ＣＮ、　Ｃ０Ｎ）１
２又ン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、炭化水素
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、クロロメチル基、フェニル基等）、アルコキシ基（例
えばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキシ基、ブトキ
シ基等）又は−ＣＯＯＺＺ　（Ｚｔは好ましくは炭素数
１〜８のアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又
はアリール基を表わす）を表わす。

マクロモノマー（Ｍ＾）は、式（Ｉｌａ）及び／又は（
Ｕｂ）で示される重合体成分を２種以上含有していても
よい。又、Ｑ、が脂肪族基の場合、炭素数６〜１２の脂
肪族基は、マクロモノマー（ＭＡ）中の全重合体成分中
の２０重量％を越えない範囲で用いる事が好ましい。

更には、一般式（Ｕａ）におけるｘｌが−ＣＯＯ−であ
る場合には、マクロモノマー（ＭＡ）中の全重合体成分
中、式（Ｉｌａ）で示される重合体成分が少なくとも３
０重量％以上含有されることが好ましい。

さらに、マクロモノマー（ＭＡ）において、式（Ｈａ）
及び／又は（ｎ　ｂ）で示される共重合体成分とともに
さらなる成分として共重合する、極性基（−ＣＯＯＨＨ する成分としては、前記の７クロモノマー（腟）と共重
合し得る上記極性基を含有するビニル系化合物であれば
いずれでも用いることができる０例えば、高分子データ
「高分子データ・ハンドブック〔基礎編〕」培風館（１
９８６刊）等に記載されている。具体的には、アクリル
酸、α及び／又はβ置換アクリル酸（例えばα−アセト
キシ体、α−アセトキシメチル体、ご（２−７ミノメチ
ル体、αクロロ体、α−ブロモ体、α−フロロ体、αト
リブチルシリル体、α−シアノ体、β−クロロ体、β−
ブロモ体、α−クロロ体、β−メツキン体、α、β−ジ
クロロ体等）、メタクリル酸、イタコン酸、イタコン酸
半ばエステル類、イタコン酸半アミド′類、クロトン酸
、２−アルケニルカルボキシ＃類（例えば２−ペンテン
酸、２−メチル２−ヘキセン酸、２−オクテン酸、４−
メチル２−ヘキセン酸、４−エチル−２−オクテン酸等
）、マレイン酸、マレイン酸半エステル類、マレイン酸
半アミド類、ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルベンゼ
ンスルホン酸、ビニルスルホン酸、ビニルホスホ酸、ジ
カルボンＭＩ類、アルコール類のビニル基又はアリル基
の半エステル誘導体、及びこれらのカルボン酸又はスル
ホン酸のエステル誘導体、アミド誘導体の置換基中に該
極性基を含有する化合物が挙げられる。

Ｈ では、式（Ｉｌａ）中のＱ＋にて前記したと同一の炭化
水素基を挙げることができる。ＯＨ基としては、ビニル
基又はアリル基金をのアルコール類（例えばアリルアル
コール、メタクリル酸エステル、アクリルアミド等のエ
ステル置換基、Ｎ−置換基中に−ＯＨ基を含有する化合
物等）、ヒドロキシフェノール又はヒドロキンフェニル
基を置換基として含有するメタクリル酸エステルもしく
はアミド類を挙げることができる。

例えば以下に挙げられる単量体が例として示されるが、
本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。

ここで、以下の各例において、ａは−Ｈ１−ＣＨ，、Ｃ
Ｉ、−Ｂｒ　、−ＣＮ　、　−ＣＨｔＣＯＯＣＨｓ又は
−ｃｎｚｃｏｏｕを示し、ｂは−Ｈ又は−ＣＨ３を示し
、ｊは２〜１８の整数を示し、ｇは２〜５の整数を示し
、ｈは１〜４の整数を示し、ｉは１〜１２の整数を示す
。

（八−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　（Ａ−２）　　　　ＣＨ＝ＣＨ０ＯＨＣ
Ｈ＝ＣＨ ０ＯＨ ＣＯＯＩ＋ （Ａ−４＞ （Ａ−５） （Ａ−６） （Ａ−７） Ｃｏｏ（ＣＨｚ）　、Ｃ０ＯＨ Ｃ０Ｎ）ｌ（Ｃ）１２）　ＪＣＯＯＨ （Ａ−８） ＯＨ２ Ｃ０ＮＨ（ＣＨＩ）　ＪＯＣＯ（Ｃ）ｌｚ）　１ｃＯＯ
１（（Ａ−９） ＣＨ。

Ｃ０ＮＨＣＯＯ（ＣＨｚ）　ＪＣＯＯＨ（＾ ＣＨ，＝Ｃ Ｃ０ＮＨＣＯＮＨ（ＣＨｚ）　ＪＣＯＯＨ（Ａ （Ａ ＯＨ３ Ｃ１１，Ｃ００）１ （＾ （Ａ ｃｕｚ＝ｃ ＣＯＯ（ＣＨｚ）　ＩＮＨＣＯ（Ｃ）Ｉｚ）　１ｃＯｏ
）ＩＨ２ ＣＨＣＨｚＯＣＯ（Ｃ）ｌｘ）ｔｃＯＯＨ（Ａ ＣＨ，＝Ｃ ＯＨ ＣＯＯＣＨｚＣｌ（Ｃ）ＩｚＯＯＣ（ＣＨｚ）ｔｃｏＯ
Ｒ（Ａ ＣＨ，＝Ｃ Ｃｏｏ（ＣＨｚ）ＪＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＨ（Ａ （Ａ−２０） （Ａ−２１） ＣＨ，＝Ｃ （Ａ−２３） ＣＨ。

ＣＯＮＨ（ＣＨ２す０−Ｐ−ＯＨ ＯＨ （Ａ−２４） ＯＨ２ Ｏ Ｉ Ｃｏｏ（Ｃ）ｌｚ−ｈ−Ｐ−ＯＣｚＨｓＨＨ （Ａ−２５） ＣＨ２＝ＣＯ Ｉ Ｃ０Ｏ（ＣＨｚ＋−ｒＯ−Ｐ−ＣｚＨｓＨ （Ａ−２６） （Ａ−２７） ＣＨ。

ＣＨ＋ＣＨ２＋ＴＣ００（ＣＨ２＋′−ＶＯ−Ｐ−ＯＨ
（Ａ−３０） Ｃ１ｌ。

Ｃ００（ＣＨｚ斤ＳＯ，Ｈ （＾−５１） （Ａ−３６） ＣＩｌ、＝Ｃ Ｃ０Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）ｚ （Ａ−３７） ＣＨ，＝Ｃ Ｃｏｏ（Ｃ）ｌｚ＋−ｒＯＮ（ＣＨｚＣＨｚＣＯＯＨ）
　！（Ａ−４１） ｈ Ｓ（ｈＨ （Ａ−４２） Ｌ Ｃｏｏ（ＣＨ２）　Ｊｏ）ｌ （Ａ−４３） ＣＩｌ。

ＣＨ ＣＩ Ｃ０Ｏ（ＣＨり　ｊＯＨ （Ａ−４５） ＣＨ工 ＣＩ（、ＯＨ ＣＯＯＣＨｇｃＨＯＨ （Ａ−４６） （Ａ−４７Ｏ ＨＣｏｏＣＨ Ｈｔ ＣＨ，０Ｈ ＣＯＮＨＣ）Ｉ ＣＨ，０Ｈ （Ａ−５０） （Ａ−５１） ＨＩ ＣＯＯ（ＣＩｌ　ｘ　ＭＣＯ（ＣＨｚ　ｈ「０Ｈ（Ａ　
−５３） Ｃ１ｌ。

Ｃ０ＮＨＣＯＯ（ＣＨｚｈＯＨ υ■ （Ａ−５６） マクロモノマー（ＭＡ）中の全重合体成分中、該極性基
を含有する共重合体成分として含有される量は、全重合
体成分１０１１部当り好ましくは０．５〜５０重量部、
より好ましくは１〜４０重量部である。

これら極性基含有のランダム共重合体から構成される一
官能マクロモノマーが共重合成分として樹脂〔Ａ〕中に
含有された時に、樹脂〔Ａ〕中の全グラフト部に含有さ
れる該極性基の含有成分の総量は、樹脂〔Ａ〕中の全重
合体成分１００重量部当り０．１〜１０重量部含有され
る事が好ましい。更に好ましくは、−ＣＯＯＨ基、−Ｓ
Ｏ，Ｈ基及び−ＰＯ！８２基から選ばれる酸性基を含有
する場合には、樹脂［Ａ）中、グラフト部に存在する総
量は０．１〜５重量％である。

マクロモノマー（ＭＡ）中の重合体成分として、これら
以外の他の重合体成分を含有してもよく、例えば重合し
うる他の繰り返し単位に相当する単量体として、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド類、
メタクリルアミド類、スチレン及びその誘導体（例えば
ビニルトルエン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、
フロモスチレン、ヒドロキノメチルスチレン、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアミノメチルスチレン等）、複素環ビニル類（
例えばビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニルピ
ロリドン、ビニルチオフェン、ビニルピラゾール、ビニ
ルジオキサン、ビニルオキサノン等）等が挙げられる。

これら他の単量体が含有される場合には、マクロモノマ
ー（ＭＡ）の全重合体成分１００重量部当り１〜２０重
量部であることが好ましい。

本発明において供されるマクロモノマーは、上述の如き
、一般式（Ｉｌａ）及び／又は（ｆｉｂ）で示される繰
返し単位及び特定の極性基を含有する繰り返し単位から
少なくとも成るランダムな重合体主鎖の一方の末端にの
み、一般式（１）で示される重合性二重結合基が、直接
結合するか、あるいは、任意の連結基で結合された化学
構造を有するものである。弐Ｎ）成分と式（ＩＩａ）も
しくは（Ｉｌｂ）成分又は極性基含有成分とを連結する
連結基としては、炭素−炭素結合（−重結合あるいは二
重結合）、炭素−へテロ原子結合（ヘテロ原子としては
例えば、酸素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原子
等）、ヘテロ原子−へテロ原子結合の原子団の任意の組
合せで構成されるものである。

Ｒ目 （Ｒ１□、Ｒ１，は水素原子、ハロゲン原子（例えば、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、シアノ°基、ヒ
ドロキシ、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基等）等を示す〕、 Ｒ＋ａ ＮＨＣＯＮＨＳｉ　　　（ＲＩａは、水素原子、前記式
Ｒ＋４ （Ｉｌａ）におけるＱｌと同様の内容を表わす炭化水素
基等を示す〕等の原子団から選ばれた単独の連結基もし
くは任意の組合せで構成された２以上の連結基を表わす
。

マクロモノマー（ＭＡ）の重量平均分子量が２Ｘ１０’
を超えると、モノマー〔Ａ〕との共重合性が低下するた
め好ましくない。他方、重量平均分子量が小さすぎると
、感光層の電子写真特性の向上効果が小さくなるため、
１．Ｘ１０’以上であることが好ましい。

本発明に供されるマクロモノマー（ＭＡ）は、従来公知
の合成力によって製造することができる。具体的には、
分子中に、カルボキシル基、カルボキシハライド基、ヒ
ドロキシル基、アミノ基、ハロゲン原子、エポキシ基等
の反応性基を含有した重合開始剤及び／又は連鎖移動剤
を用いて、ラジカル重合して得られる末端反応性基結合
のオリゴマ−と種々の試薬を反応させて、マクロモノマ
ーにするラジカル重合法による方法当により合成される
。

具体的には、Ｐ、Ｄｒｅｙｆｕｓｓ　＆　Ｒ，Ｐ、Ωｕ
ｉｒｋ、、Ｅｎｃｙｃｌ。

Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、、ヱ、　５５１　（１９
８７）、　Ｐ、Ｆ、Ｒｅｍｐｐ、　　Ｅ。

Ｆｒａｎｔａ、　Ａｄｕ、　Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、　５
８．１　（１９８４）、用上雄資、化学工業、共、５６
（１９８７）、山下雄也、高分子、■、９８８　（１９
８２）、小林四部、高分子、別、伊藤浩−１高分子加工
、甚、２６２　（１９８６）、東貴四部、津田隆、機能
材料、Ｕ鉦　Ｎｏ、１０．５等の総説及びそれに引例の
文献・特許等に記載の方法に従って合成することができ
る。

但し、本発明のマクロモノマー（＋’ｌＡ）は、その繰
り返し単位の成立として該極性基を含有している事から
、合成上、例えば次の配慮をして合成される。

その１つの方法としては、例えば反応式（１）で示され
る様に、該酸性基を保護した官能基の形で含有する単量
体を用いて上記の方法でラジカル重合及び末端反応性基
を導入するものである。

反応式（１） ＊囮　ニーＣ０ＯＨの保護基；例えば−Ｃ（ＣＪｓ）ｔ
、本発明に供せられるマクロモノマー（ＭＡ）中にラン
ダムに含有される該極性基（−ｓｏ、Ｈ基、−ＰＯ３１
１２’！、Ｈ 脱保護反応（例えば加水分解反応、加水素分解反応、酸
化分解反応等）については、従来公知の方法により行な
うことができる。具体的には、Ｊ、Ｆ。

Ｗ、ＭｃＯ＋ｗｉｅ、　　”Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ　Ｇ
ｖｏｕｐｓ　ｉｎ　Ｏｒｇａｎｉｃ　ＣｈｅＩＩｉｓｔ
ｒｙ　　、、　Ｐｌｅｎｕｍ　　Ｐｒｅｓｓ　　（１９
７３年）　　、　Ｔ、Ｗ、Ｇｒｅｅｎｅ。

“Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ　Ｇｖｏｕｐｓ　ｉｎ　Ｏｒｇ
ａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｌｓＪｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　
＆　５ｏｕｓ　　（１９８１年）、小円長平「高分子フ
ァインケミカル」講談社（１９７６年）、岩倉善男、栗
田恵輔「反応性高分子」講談社（１９７７年）、Ｇ、Ｂ
ｅｒｎｅｒ　　ｅｔａｌ　　、　　Ｊ、Ｒａｄｉａｔｉ
ｏｎ　　Ｃｕｒｉｎｇ、　　１９８６、Ｎｏ、１０　、
ＰＬＯ、特開昭６２−２１２６６９号、特開昭６２２８
６０６４号、特開昭６２−２１０４７５号、特開昭６２
−１９５６８４号、特開昭６２−２５８４７６号、特開
昭６３−２６０４３９号、特開平１−６３９７７号、特
開平１−７０７６７号等に記載の方法を用いて合成する
事ができる。

他の１つの方法としては、例えば反応式（ｎ）で示され
る様に、前記の様にしてオリゴマーを合成した後、オリ
ゴマーの片末端に結合した「特定の反応性基」とオリゴ
マー中に含有される該極性基との反応性の差を利用して
、「特定の反応性」とのみ反応する重合二重結合性基含
有の試薬と反応させることで合成する方法である。

反応式（ＩＩ） Ｃ部 Ｃ１１゜ 反応式（ＩＩ）に示した様に、各特定の官能基の組合せ
についての具体例を表−Ａに示すと次の如くなる。しか
し、本発明はこれらに限定されるものでなく、重要なこ
とは通常の有機化学反応における反応の選択性を利用す
ることで、オリゴマー中の該極性基を保護することなく
マクロモノマー化が達成されればよいものである。

表 用いることのできる連鎖移動剤としては、例えば該極性
基あるいは、後に該極性基に誘導しうる置換基含有のメ
ルカプト化合物（例えばチオグリコール酸、チオリンゴ
酸、チオサリチル酸、２メルカプトプロピオン酸、３−
メルカプトプロピオン酸、３−メルカプト酪酸、Ｎ−（
２−メルカプトプロピオニル）グリシン、２−メルカプ
トニコチン酸、３−　（Ｎ−（２−メルカプトエチル）
カルバモイル〕プロピオン酸、３−　ＣＮ−（２メルカ
プトエチル）アミノコプロピオン酸、Ｎ−（３−メルカ
プトプロピオニル）アラニン、２メルカプトエタンスル
ホン酸、３−メルカトブタンスルホン酸、４−メルカプ
トブタンスルホン酸、２−メルカプトエタノール、３−
メルカプト−１，２−プロパンジオール、１−メルカプ
ト−２プロパツール、３−メルカプト−２−ブタノール
、メルカプトフェノール、２−メルカプトエチルアミン
、２−メカルプルイミダゾール、２−メルカプト−３−
ビリジノール等）又はこれらメルカプト化合物の酸化体
であるジスルフィド化合物、あるいは上記極性基又は置
換基含有のヨード化アルキル化合物（例えばヨード酢酸
、ヨードプロピオン酸、２−ヨードエタノール、２−ヨ
ードエタンスルホン酸、３−ヨードプロパンスルホン酸
等）等が挙げられる。好ましくはメルカプト化合物が挙
げられる。

用いることのできる特定の反応性基金をの重合開始剤と
しては、例えば、２，２′−アゾビス（２シアツブロバ
ノール）、２，２′−アゾビス（２シアノペンタノール
）、４．４’−アゾビス（４シアノ吉草酸）、４，４′
−アゾビス（４−シアノ吉草酸クロライド）、２，２′
−アゾビス〔２（５−メチル−２−イミダゾリン−２−
イル）プロパン〕、２．２′−アゾビスＣ２−（２−イ
ミダシリン−２−イル）プロパン］、２．２′−アゾビ
ス（２−（３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−
２イル）プロパン］、２．２′−アゾビス（２［１−（
２−ヒドロキシエチル）−２−イミダシリン−２−イル
］プロパン）、２．２′　−アゾビス〔２−メチル−Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド〕等又は
これらの誘導体等が挙げられる。

これら連鎖移動剤あるいは重合開始剤は、各々全単量体
１００重量部にたいして０．１〜１５重量％であり、好
ましくは０．５〜１０重量％である。

本発明のマクロモノマー（ＭＡ）は、具体的には、下記
の化合物を例として挙げることができる。但し、本発明
の範囲は、これらに限定されるものではない。また、以
下の各偶において、ｂは−Ｈ又はＣＨ，を示し、ｄは−
Ｈ１−ＣＬ又は−ＣＨｚＣＯＯＣＨｓを示し、Ｒは−Ｃ
＊Ｈｚｎ、＋（ｎは１〜１８の整数を示す）、Ｂｒ　、
−ＣＨ５、−ＣＯＣＩ（、又は−ＣＯＯＣＨｓを示す）
、−１は−ＣＮ　、　ＣＯＣ）Ｉｓ　、−ＣＯＮｌｂ又
は−ＣＪＳを示し、−２は−ＣＩ、−Ｂｒ　、−ＣＮ又
は−〇ＣＨ３を示し、ｒは２〜１８の整数を示し、Ｓは
２〜１２の整数を示し、ｔは２〜４の整数を示す。

（ＭＡ−１） （ＭＡ−２） （ＭＡ−３） （旧−４） （阿Ａ〜５） （ＭＡ−６） （ＭＡ−７） ＣＨ。

０ＯＨ ＣＯＯ（ＬＨｚ＃−υ−ｒ−υｔ （ＭＡ−８） （ＭＡ−９ン （ＭＡ ０ＯＩＩ ＣＯＮＨ（ＣＨｚ）、　ＣＯＯＨ （ＭＡ ＊　Ｃ００（ＣＬ）！０ＣＯ（ＣＩ＋りｔｃＯＯＨ（？
ｌＡ （ＭＡ−１５） Ｈ１ＯＨ （ＭＡ （ＭＡ−１７） （阿Ａ Ｈ （ＭＡ （ＭＡ−２０） （ＭＡ−２１） （ＭＡ−２２） ＣＩ（３ ＯＯＲ ＣＯＯ）Ｉ （ＭＡ−２３） ＣＨ２：Ｃ Ｃｏｏ（Ｃ１ｈ）ＣＯ（ＣＨｚ）ｔｃＯＯｃＨｔｃＨｚ
ｓ−傘（ＭＡ−２４） ＯＯＲ ＯＯＨ （ＭＡ−２５） 傘−ＣＯＯ（ＣＨｚ）１１ （ＭＡ−２６） ｈ 他方、前記したマクロモノマー（ＭＡ）と共重合する単
量体は一般式（Ｉ［Ｉ）で示される。式（Ｉ［［）にお
いて、Ｃ１、＋４は互いに同じでも異なってもよく、式
（１）の８１、ａ！と同一の内容を表わす、Ｌは式（Ｉ
ｌａ）中のＸｌと、口２は式（ＩＩａ）中のＱｌと各々
同一の内容を表わす。

本発明の樹脂において、マクロモノマ−（ＭＡ）を繰り
返し単位とする共重合成分と、一般式（１１）で示され
る単量体を繰り返し単位とする共重合成分の組成比は、
好ましくは５〜７０／９５〜３０　（重量組成比）、よ
り好ましくは１０〜６０／９０〜４０重量組成比である
。

又、重合主鎖中には、−ＰＯＪｚ基、−ｓｏ、ｔ＋基、
−Ｃｏｏｌ基及び−ＰＯ，Ｒ，基の極性基を含有する共
重合成分を含有しないものが好ましい。

また、本発明の樹脂〔Ａ〕は、前記したマクロモノマー
（ＭＡ）及び一般式（Ｉ［［）の単量体とともにこれら
以外の単量体を更なる共重合成分として含有してもよい
。

例えば、α−オレフィン類、アルカン酸ビニル又はアリ
ルエステル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
、ビニルエーテル類、アクリルアミド類、メタクリルア
ミド類、スチレン類、複素環ビニル類（例えば、ビニル
ピロリドン、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビ
ニルチオフェン、ビニルイミダシリン、ビニルピラゾー
ル、ビニルジオキサン、ビニルキノリン、ビニルチアゾ
ール、ビニルオキサジン等）等が挙げられる。

ただし、マクロモノマー（ＭＡ）及び式（Ｉ［［）の単
量体以外のこれら他の単量体は、共重合体中２０重量％
を越えることはない。

本発明のグラフト共重合体において、マクロモノマー（
ＭＡ）に相当する共重合成分が５重量％以下となると、
感光層塗布物としての分散が充分に行なわれなくなって
しまう、又７０重量％を越えると、一般式（Ｉ［［）の
単量体との共重合が充分に進行しなくなり、所望のグラ
フト共重合体以外に一般式（ＩＩＩ）の単量体あるいは
他の単量体のみの重合体が形成してしまうため好ましく
ない、更には、これらの樹脂を用いて分散すると、光導
電体との凝集が発生してしまう。

更に、樹脂〔Ａ〕は、一般式（ＩＩＩ）で示される繰り
返し単位を少なくとも１種及びマクロモノマーで示され
る繰返し単位を少なくとも１程合「する重合体主鎖の片
末端にのみ、−ｐｏ！ｏｚ基、−ＳＯＪ基、及び−ｃｏ
ｏｎ基、ＯＨ基及び−Ｐ−Ｒｊ基から選ばＯＨ れる少なくとも一種の酸極基を結合して成る共重合体（
樹脂（Ａ’））であってもよい、また共重合体〔Ａ〕と
〔Ａ′〕を併用してもよい、ここで、？ ＯＨ の内容を表わす、また該極性基は重合体主鎖の一方の末
端に直接結合するか、あるいは任意の連結基を介して結
合した化学構造を有する。

結合基としては炭素−炭素結合（−重結合あるいは二重
結合）、炭素−へテロ原子結合（ヘテロ原子としては例
えば、酸素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原子等
）、ヘテロ原子−へテロ原子結合の原子団の任意の組合
わせで構成されるものである０例えば、−＋−Ｃ→−１
−（ＣＨ＝ＣＨ→、Ｒ１？ ＣＮ　　　　　　ＣＯＯＳｏｗ　　　　　　ＣＯＮＲ１
゜　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｒ１゜
ＲＺＯ ３Ｏ□Ｎ−−ＮＨＣＯＯ−−ＮＨＣＯＮＨ−−５夏Ｒ２
゜　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｒよ。

（Ｌｍ〜Ｒ２゜は各々前記Ｌｘ−ＲＩ４と同一の内容を
示す）等から選ばれる原子団の単独あるいは２以上の組
合せで構成される連結基である。

本発明に供される樹脂〔Ａ〕において、重合体主鎖の末
端に該極性基を結合して成る樹脂〔Ａ′〕を合成するに
は、少なくとも前記したマクロモノマー（ＭＡ）と一般
式（Ｉｌｌ）で示される単量体との重合反応時に、該極
性基又はこれに誘導できる特定の反応基を分子中に含有
した重合開始側又は連鎖移動側を併用することで達成さ
れる。

具体的には、マクロモノマーの合成において前記した様
に片末端反応基結合のオリゴマーの方法と同様にして得
ることができる。

本発明の結着樹脂は、上記の如き樹脂〔Ａ〕（樹脂〔Ａ
′〕を含む）を２種以上含有していてもよい。

一方樹脂ＣＢ〕において、重量平均分子量は３×１０４
〜１ｘｌＯ’、好ましくは５Ｘ１０’〜５Ｘ１０’であ
る。

一般式（ＩＶ）で示されるマクロモノマー（ＭＢ）の樹
脂〔Ｂ〕における存在割合は、１〜８０重量％、好まし
くは５〜５０重量％である。また、樹脂ＣＢ〕のガラス
転移点は好ましくはＯ℃〜１２０℃、より好ましくは２
０℃〜１１０°Ｃである。

結着樹脂〔Ｂ〕におけるマクロモノマー（ＭＢ）含有量
が１．０重量％より少ないと、電子写真特性（特に暗減
衰率、光感度）が低下し又、環境条件での電子写真特性
の変動が特に、近赤外〜赤外光分増感色素との組み合せ
において大きくなる。

又、光導電層の膜強度向上の効果が小さくなる。

これはグラフト部となるマクロモノマーが微かとなるこ
とで結果として従来のホモポリマーあるいは、ランダム
共重合体と殆んど同し組成になってしまうことによると
考えられる。

一方、マクロモノマーの含有量が８０％を越えると、他
の共重合成分に相当する単量体と本発明に供されるマク
ロモノマーとの共重合体が充分でなくなり、結着樹脂と
して用いても、充分な電子写真特性が得られなくなって
しまう。

樹脂〔Ｂ′〕における前記特定の極性基含有の結合成分
の存在量は、樹脂ＣＢ’）１００重量部当たり０．　１
〜１０重量％であり、好ましくは０゜５〜５重量％であ
る。

極酸基含量が０．１％より少ないと光導電層の膜強度向
上の効果が小さくなってしまい、また５％を越えると無
機導電体の分散物の凝集が発生してしまう。

本発明の樹脂〔Ｂ〕は、式（ＩＶ）で示される重量平均
分子量ｌＸｌ０’〜１．５Ｘ１０’のマクロモノマー（
ＭＢ）を共重合成分として含有し、且つ好ましくは重合
体主鎖の片末端に特定の極性基（ＰＯｓＨｚ基、−３ｏ
、Ｈ基、−ＣＯＯＨ基。

−ＳＨ基、−ＯＨ基、−Ｐ−Ｒ，基、−ＣＯＮＨ。

Ｈ 基、−ＳＯ□Ｎ　８２基、環状酸無水物含有基）を結合
した、重量平均分子量３ＸＩＯ’〜ｌＸｌ０’好ましく
は５Ｘ１０’〜５Ｘ１０’のグラフト共重合体の樹脂で
ある。

−ａ式（ＩＶ）で示されるマクロモノマー（ＭＢ）にお
いて、ｆｌ、ｆｔは、互いに同しでも異なってもよく、
好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、
臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜４のアルキル基（
例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等
Ｌ　−ＣＯＯ−Ｄ２又は炭化水素を介したＣ００Ｄｈ　
　（Ｄｉは、水素原子又は炭素数１〜１８のアルキル基
、アルケニル基、アラルキル基、脂環式基又はアリール
基を表わし、これらは置換されていてもよく、具体的に
は、Ｂ、と同様の内容を表わす）を表わす。

Ｘは−ｏｃｏ−１−＋ＣＨｔ　５０　ＣＯ−→ＣＨ！　
）ｔＣＯ０−１−〇−１Ｓ　ＯｚＢ、　　　　　　　　
　Ｂ。

ＣＯＮ−−８Ｏ，Ｎ− −ＣＯＮＨＣＯＯ−５ＣＯＮＨＣＯＮＨ−又は−〈フン
を表わす。

ここで、β１、β２は１〜３の整数を表わし、Ｂは水素
原子のほか、好ましい炭化水素基としては、炭素数１〜
１日の置換されてもよいアルキル基（例えば、メチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキ
シル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデ
シル基、オクタデシル基、２−クロロエチル基、２−ブ
ロモエチル基、２−シアノエチル基、２−メトキシカル
ボニルエチル基、２−メトキシエチル基、３−ブロモプ
ロピル基等）、炭素数４〜１８の置換されてもよいアル
ケニル基（例えば、２−メチル−１−プロペニルＬ２−
ブテニル基、２−ペンテニル基、３−メチル−２−ペン
テニル基、１−ペンテニル基、１−へキセニル基、２−
へキセニル基、４−メチル−２−へキセニル基、等）、
炭素数７〜１２の置換されてもよいアラルキル基（例え
ば、ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル
基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル基、クロロ
ヘンシル基、ブロモヘンシル基、メチルヘンシル基、エ
チルヘンシル基、メトキシエチル基、ジメチルベンジル
基、ジメトキシベンジル基等）、炭素数５〜８の置換さ
れてもよい脂環式基（例えば、シクロヘキシル基、２−
シクロペンチエチル基、２−シクロペンチルエチル基、
等）、又は、炭素数６〜１２の置換されてもよい芳香族
基（例えば、フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシ
リル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、オク
チルフェニル基、ドデシルフェニル基、メトキシフェニ
ル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、デシ
ルオキシフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェ
ニル１５、ブロモフェニル基、シアノフェニル基、アセ
チルフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エト
キシカルボニルフェニル基、ブトキシカルボニルフェニ
ル基、アセトアミドフェニル基、プロピオアミドフェニ
ル基、ドブシロイルアミドフェニル基等）があげられる
。

Ｘが−＜Ｚ７を表わす場合、ベンゼン環は、置換基を有
してもよい、１１！換蟇としては、ハロゲン原子（例え
ば塩素原子、臭素原子等）、アルキル基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、クロロメチル基
、メトキシメチル基等）、アルコキシ基（例えばメトキ
シ基、エトキシ基、プロピオキシ基、ブトキシ基等）等
が挙げられる。

上記炭化水素を介した一Ｃｏｏ−Ｄ、基におＪする炭化
水素としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基
が挙げられる。

更に好ましくは、一般式（ＩＶ）において、Ｘは、−Ｃ
００、ＯＣＯ−ＣＨ！　ＯＣＯ ＣＨ＊　ＣＯＯＯＣＯＮ　Ｈ −３Ｈ１ＮＨ−−ＣＯＮＨＣＯＯ− ｆ＋及びｆ！は、互いに同しでも異なっていてもよく、
水素原子、メチル基、　Ｃｏｏ　　Ｄｘ又はＣＨ，Ｃ０
０Ｄ、（Ｄｓは、水素原子又は炭素数ｌ〜６のアルキル
基、（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基等）を表わす。

を表わす、更に好ましくはｆ＋、ｆｚにおいていずれか
一方が水素原子を表わす。

ＹはＸと一〇−を連結する基を表わし、単結合又はヘテ
ロ原子を介してもよい二価の連結基を表わす（ヘテロ原
子としては酸素原子、イオウ原子、ケイ素原子又は窒素
原子等を示す）。

一←ＣＨ＝ＣＨ−）−、−□−１−３−　−Ｎ−１Ｃ０
０ＣＯＮ　ＨＳ　Ｏｚ　　　　　　Ｓ　ｊ一ＳＯ□ＮＨ
−−ＮＨＣＯＯ−−ＮＨＣＯＮＨ−等の結合単位の単独
又は組合せの構成より成るものである（但しｅ＋　、ｅ
ｘは同じでも異なってもよく各々、水素原子、ハロゲン
原子（例えば塩素原子、臭素原子）ヒドロキシル基、シ
アノ基、炭素数１〜１２の脂肪族基（例えば、メチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オク
チル基、デシル基、ドデシル基、ヘンシル基、フェネチ
ル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基等）を
表わす。

ｅ３、ｅｌは同しでも異なってもよく、炭素数１〜１２
の脂肪族基（具体的にはｅｌ、ｅｌの脂肪族基と同一の
内容が挙げられる）、炭素数６〜１２の芳香族基（例え
ばフェニル基、トリル基、キシリル基、メトキシフェニ
ル基、クロロフェニル基、ナフチル基等）又はＲ６，基
（Ｒｈｓは炭化水素基を表わし、具体的にはｅ３、ｅｌ
における脂肪族基、芳香族基が挙げられる）を表わす。

Ｅｌは前記Ｂ、と同一の内容を表わす。

ＣＩ　　　α２ ■は＝ＣＨ−ＣＨ−又は叶ＣＨ辻「を表わす（但し、α
１、α２は互いに同じでも異なってもよく、水素原子又
は炭素数１〜８のアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基等
）を表わす）。

〔〕内は繰り返し単位を表わし、αは１〜３の整数を表
わす、但し、αが２以上のときは、〔〕内の■は少なく
とも隣りの〔〕内のＶと異なる基を表わし、例えば、以
下の如き組合せが考えられる（以下の各個において、■
１、■２及び■、は各々異なる基を表わし、それぞれ■
と同一の内容を表わす）。

Ｘ−Ｙ＋Ｖ、−Ｃ）３−Ｒ，。

Ｘ−Ｙ−（−Ｖ、＋−（−Ｖ、　＋−Ｒｔｈ。

Ｘ−Ｙ＋Ｖ＋＋−＋Ｖｇ汁＋Ｖ、＋−Ｒ，。

Ｘ　−Ｙ　＋　Ｖ　、　＋−（−Ｖ　、　：Ｆ−ｆＶ　
、　ヒＲｈ１Ｒｔｈ＋は水素原子、炭化水素基又は−Ｃ
ＯＲ，、を表わす、炭化水素基としては、炭素数１〜１
８の置換されてもよいアルキル基（例えばメチル基、 エチル基、プロピル基、ブチル基、へ？ｒデシル、オク
チル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、オク
タデシル基、２−メトキシエチル基、３−メトキシエチ
ル基、２−シアノエチル基、２−エトキシエチル基等）
、炭素数７〜９の置換されてもよいアラルキル基（例え
ばベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル ンジル基、ジメチルヘンシル基、メトキシヘンシル基、
クロロベンジル基等）、炭素数５〜８の脂環式基（例え
ばシクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、炭素数６
〜１２の置換されてもよい芳香族基（例えば、フェニル
基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、クロロフェニ
ル基、ブロモフェニル基、アルコキシフェニル基（アル
キル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
°チル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル
基、ドデシル基等）、アセトキシフェニル基、メチル−
クロロ−フェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェ
ニル基、デシルフェニル基等）等を表わす。

一ＣＯＲ．．基におけるＲ１は炭化水素基を表わし、具
体的にはＲ１＋の炭化水素基と同一の内容を表わす。

一般式（ＩＶ）におけるマクロモノマーのｆ，　　　ｆ
震 ＣＨ＝Ｃ　　　　　で表わされる部分の具体例とし−Ｙ て、次の例が挙げられるが、これらに限定されるもので
はない。また、以下の各個において、ｆｌｌは一Ｈ，　
　ＣＨ３　、　ＣＨｔＣＯＯＣＨｓ　、　ＣＩ。

Ｂｒ又は−ＣＮを表わし、ｆ１□はーＨ又はーＣＨ。

を表わし、ｌは１又は２の整数を表わし、ｍは２〜１２
の整数を表わし、ｋは３又は４の整数を表わす。

（Ｂ−１） ＣＨ．＝Ｃ Ｏ （Ｂ−２） ＣＨ。

ＣＨ＝Ｃ （Ｂ−３） ＣＨ。

＝ＣＨ−（−ＣＨ□）−Ｃ。

ＣＨｔ＝Ｃ Ｃ００ （ＣＨｚ−）−ｒ−ｃ　Ｏ− ＣＩ（！＝Ｃ０Ｎｔ（ （ＣＨｒ）−ｒ−ＣＯ− （Ｂ ＣＨｚ　＝　Ｃ （ＣＨアＬ「 ＣＨ，＝Ｃ ０ＮＨ （ＣＨ２’１＝− ＣＨｚ　＝　Ｃ （ＣＨｚ）−ＯＣＯ （ＣＨハ］− （Ｂ （＋１ ＣＨｚ＝　Ｃ ０Ｏ （Ｃ８品０ＣＯＣＨ＝ＣＨ （Ｂ ｆｌ！ （Ｂ−１５） ｃ　Ｈｚ＝　ＣＨ−ｆ−ＣＨｚ−）７ （Ｂ ｒ＋ｘ ＣＨ，＝Ｃ （ＣＨｒ）ｖ−Ｓｏ、ＮＨ （ＣＨｒ）ｙ− （Ｂ−１７） ＣＨ，＝　Ｃ Ｃｏ０　（ＣＨｒ）ｒ００ （ＣＨ辻ｒ 一般式（ＩＶ）で示されるポリエーテル型のマクロモノ
マー（ＭＢ）は、従来公知の合成法によって製造するこ
とができる。即ち、カルボン酸類又はアルコール類とエ
ポキシサイド類あるいはテトラヒドロフラン類とのカチ
オン重合により合成する方法により得られる。具体的に
は、Ｐ、　Ｆ、　Ｒｅｓ＋ｐｐａｎｄ　Ｅ、　Ｆｒａ−
ｎｔａ＋　Ａｄｖ：　Ｐｏ１ｙｓ、　Ｓｃｉ、ｊＪｌ　
、　　３（１９８４）　　、　　Ｒ，Ａｓａｍｉ、　　
Ｍ、　　丁ａｋａｋｉ、　　Ｋ、　　Ｋｉｔａａｎｄ　
　Ｅ、　　Ａｓａｋｕｒａ、　　Ｍａｋｒｏｓｏｌ、　
　Ｃｈｅｗ、　　１ＪＬｆＬ＋　　　６　８５　　（１
９８５）　、　Ｒ，Ａｓａｍｉ　ａｎｄ　Ｍ、　Ｔａｋ
ａｋｉＭａｋｒｏｓｏｌ、　Ｃｈｅｗ、　５ｕｐｐ１．
、　１２．　１６３　（１９８５）　＋　Ｐ、　Ｒｅｍ
ｐｐ、　Ｐ、　Ｌｕｔｚ、　Ｐ、　Ｍａｓｓｏｎ　ａｎ
ｄ　Ｅ。

Ｆｒａｎｔａ　　　Ｍａｋｒｏｍｏｌ、　　Ｃｈｅｗ、
、　　５ｕｐｐ１．　　８．　　３　　（１９８４）、
相田卓三、井上祥平、有機合成協会詰、４３．３００　
（１９８５）等に記載の合成法によって合成することが
できる。

以下に、本発明に供される一般式（ＩＶ）で示されるマ
クロモノマー（ＭＢ）についての具体例を示すが、本発
明の範囲はこれらに限定されるものではない、また、各
側において、ｆ　１１％　ｆ　１ｇ、ｌ、ｍ、には前記
と同一の内容を表わす。

（ＭＢ−１） ｆｌ！ （ＭＢ （ＭＢ−３） ｒ＋ｚ （ＭＢ （ＭＢ ０■ （ＭＢ （ＭＢ （ＭＢ−８） （ＭＢ （ＭＢ （ＭＢ ｆｌ！ （ＭＢ （ＭＢ （ＭＢ ｆ目 （ＭＢ−１５） （ＭＢ 本発明の結着樹脂は、前記した一般式（ＩＶ）のマクロ
モノマー（ＭＢ）を共重合成分とするグラフト共重合体
であり、他の共重合成分としては、前記した結着樹脂の
物性を満足し、且つ該マクロモノマーとラシガル共重合
し得る単量体であればいずれでもよい。

好ましくは、樹脂〔Ａ〕にて述べた一般式（Ｉｌｌ）で
示されるモノマー〔Ａ〕を共重合成分として挙げること
ができる。該七ツマ−〔Ａ〕は、樹脂〔Ｂ〕の全共重合
体成分中２０重量％〜９９重量％が好ましい。

さらに、マクロモノマー（ＭＢ）と共重合するモノマー
として上記モノマー〔Ａ〕以外の七ツマ−を共重合成分
として含有してもよく、具体的には樹脂〔Ａ〕で述べた
他のモノマー類が挙げられる。

これら他のモノマーは樹脂〔Ｂ〕の全共重合体成分中３
０重量％を越えない方が好ましい。

即ち、本発明の樹脂ｒＢ）において、マクロモノマー（
ＭＥ）、式（ＩＩＩ）で示されるモノマー〔Ａ〕及びモ
ノマー〔Ａ〕以外のモノマーの存在割合のより好ましい
範囲は、 マクロモノマー（ＭＢ）：モノマー〔Ａ〕：モノマー〔
Ａ〕以外のモノマー −５〜１０：３０〜９５：０〜２０（重量％）である。

さらに、本発明の樹脂〔Ｂ〕は、重合体主鎖の片末端に
少なくとも前記極性基を結合して成る樹脂であることが
好ましいが、重合体主鎖に結合される特定の極性基の具
体的内容については、ＰＯｓＨｉ　　、　　５ＣｈＨ，
ＯＨ，Ｃ０ＯＨ。

−Ｐ−Ｒ，基、環状酸無水物含有基、−３Ｈ基、ＯＨ −ＣＯＮ　Ｈｚ基、−３Ｏ，ＮＨｚ基が挙げられる（Ｐ
　　Ｒａ基およびＯＨ基は樹脂〔Ａ〕で述べＯＨ たと同一の内容を表わす、） また、環状酸無水物含有基とは、少なく七も１つの環状
酸無水物を含有する基であり、含有される環状酸無水物
としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳香族ジカルボ
ン酸無水物が挙げられる。

脂肪族ジカルボン酸無水物の例としては、コハク酸無水
物環、グルタコン酸無水物環、マレイン酸無水物環、シ
クロペンタン−１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロ
ヘキサン−１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロヘキ
セン−１１，２−ジカルボン酸無水物環、２．３−ビシ
クロ（２，２，２，）オクタンジカルボン酸無水物環等
が挙げられ、これらの環は、例えば塩素原子、臭素原子
等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘ
キシル基等のアルキル基等が置換されていでもよい。

又、芳香族ジカルボン酸無水物の例としては、フタル酸
無水物環、ナフタレン−ジカルボン＃無水物環、ピリジ
ン−ジカルボン酸無水物環、チオフェン−ジカルボン酸
無水物環等が挙げられ、これらの環は、例えば、塩素原
子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基等のアルキル基、ヒドロキシル基
、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基（アル
コキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基等
）等が置換されていてもよい。

又、重合体主鎖の末端にこれら極性基を結合させる合成
方法は、従来公知のアニオン重合あるいはカチオン重合
によって得られるリビングポリマーの末端の種々の試薬
を反応させる方法（イオン重合法による方法）、分子中
に特定の極性基を含有した重合開始剤及び／又は連鎖移
動剤を用いてラジカル重合させる方法（ラジカル重合法
による方法）、あるいは以上の如きイオン重合法もしく
はラジカル重合法によって得られた末端に反応性基（例
えばアミノ基、ハロゲン原子、エポキシ基、酸ハライド
基等）含有の重合体を高分子反応によって本発明の特定
の極性基に変換する方法等の合成法によって容易に製造
することができる。

具体的には、Ｐ、　Ｄｒｅｙｆｕｓｓ　、　Ｒ，Ｐ、　
Ｑｕｉｒｋ。

Ｅｎｃｙｃｌ　　、　　　Ｐｏｌｙｍ、　　Ｓｃｉ、　
　Ｅｎｇ−二し、　５５１　　（１９８７）、中條善樹
、山下雄也「染料と薬品」、■、２３２　（１９８５）
、上田明、永井進「科学と工業」■、５７　（１９８６
）等の総説及びそれに引用の文献等に記載の方法によっ
て製造することができる。しかし高分子反応で該極性基
を導入する方法は樹脂〔Ｂ〕が高分子量体であるため反
応進行が遅く長時間反応となること、定量的に反応が進
行しにくいこと等から、あらかじめ該極性基を含有した
重合開始剤及び／又は連鎖移動側による重合反応で合成
する方が好ましい。

本発明の電子写真感光体においてその優れた電子写真特
性を保持しつつ、より大きな機械的強度が望まれる場合
がある。この目的の為には、グラフト型共重合体の主鎖
に熱及び／又は光硬化性官能基を導入する手法が適用で
きる。

即ち、本発明では、樹脂〔Ａ〕及び／又は樹脂〔Ｂ〕に
おいて、更に少なくとも１種の熱及び／又は光硬化性官
能基を含有するモノマーを共重合成分として含有するこ
とが好ましい０本発明に用いられる熱及び／又は光硬化
性官能基を含有する共重合成分の含有量は０．５〜１０
重量％が好ましい。

かかる熱及び／又は光硬化性官能基が適宜ポリマー間を
架橋させることでポリマーの間の相互作用を強固に、膜
としての強度を向上させるものである。従って、かかる
熱及び／又は光硬化性官能基を更に含有する本発明の樹
脂は、酸化亜鉛粒子表面と結着樹脂の適切な吸着・被覆
を疎外することなく、結着樹脂間の相互作用を強め、そ
の結果、皮膜強度がより向上する効果を有するものであ
る。

本発明の熱及び／又は光硬化性官能基とは熱及び光のう
ちの少なくともいずれか一方で樹脂を硬化し得る官能基
をいう。

本発明の「熱硬化性官能基（熱硬化反応を行なう官能基
）」は、例えば、遠藤剛「熱硬化性高分子の精密化Ｊ　
　（Ｃ，Ｍ、　Ｃ■、１９８６年刊）、原崎勇次「最新
バインダー技術便覧」第ｎ−１章（総合技術センター、
１９８５年刊）、大津除行「アクリル樹脂の合成・設計
と新用途開発」　（中部経営開発センター出版部、１９
８５年刊）、大森英三「機能性アクリル系樹脂」　（テ
クノシス°テム、１９８５年刊）等の総説に引例の官能
基を用いることができる。

例えば−ＣＨ基、−５Ｈ基、　Ｎ　Ｈｚ基、−ＮＨＲ□
基（ＲｌＩは炭化水素基を表わし、具体的には式（ＩＶ
）のＸにて前出のＢ、と同一の内容を表わす、） ＣＯＮ　ＨＣＨ＊　ＯＲｔ　ｔ　（Ｒ！　ｔは、水素原
子又は炭素数１〜８のアルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、Ｔ＋　
　Ｔｚ オクチル基等）−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ基又は−Ｃ＝ＣＨ基（ｒ＋
及びＴ、は、各々水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素
原子、臭素原子等）又は炭素数１〜４のアルキル基（例
えばメチル基、エチル基等）を表わす）等を挙げること
ができる。又該重合性二重結合として、具体的には、Ｃ
Ｈ，−ＣＨＣＨｔ　＝　ＣＨＣＨｚ−１ＣＨ，−ＣＨ−
（、−ＣＨ，＝ＣＨ−Ｃ０ＮＨ−１ ＣＨ。

ＣＨ，−Ｃ−ＣＯＮＨ− ＣＨｔ　＝　ＣＨＮ　ＨＣ０−１ＣＨＩ−ＣＨ−ＣＨ！
ＮＨＣＯ−１Ｃ）（ｚｌＩＩＩＣＨ−Ｓ　Ｏ，−Ｃ）（
ｆ＝ＣＨ−ＣＯ−１ＣＨ，＝ＣＨ−ＣＨ，＝ＣＨ−３ 等を挙げることができる。

本発明の「光硬化性官能基」としては、例えば、角田隆
弘、「感光性樹脂」印刷学会出版部（１９７２年）、永
松元太部、乾英夫、「感光性高分子」講談社（１９７７
年）Ｇ−Ａ、　Ｄｅｌｇｅｎｎｅ、　”Ｅｎｃｙｃｌｏ
ｐｅｒ３ｒｏｆ　　Ｐｏｌｙｍｅｒ　　５ｃｉｅｎｃｅ
　　ａｎｄ　　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、　　Ｓｕｐｐｌ
ｅｍｅｎｔ。

Ｖｏｌ　　Ｉ（１９７６年）等に記載の官能基を用いる
ことができる。具体的には、アリルエステル基、ビニル
エステル基等の付加重合基、シンナモイル基、置換され
てもよいマレイイミド環基等の二重化基等が挙げられる
。

本発明において、熱及び／又は光硬化性官能基を含有す
る樹脂を合成するには、核熱及び／又は光硬化性官能基
を含有する共重合体成分として核熱及び／又は光硬化性
官能基を含有する単量体を用いればよい。

本発明の樹脂が該熱硬化性官能基を含有する場合には、
感光層膜中での架橋反応を促進させるために、必要に応
して反応促進剤を添加してもよい。

官能基間の化学結合を形成する反応様式の場合には、例
えば有ｌＩｉ＃１（酢酸、プロピオン酸、醋酸、ベンゼ
ンスルホン酸、ｐ−）ルエンスルホン酸等）架橋剤等が
挙げられる。

架橋剤としては、具体的には、山下晋三、金子東助編「
架橋剤ハンドブック」大成社刊（１９８１年）等に記載
されている化合物等を用いることができる１例えば、通
常用いられる有機シラン、ポリウレタン、ポリイソシア
ナートの如き架橋剤、エポキシ樹脂、メラミン樹脂の如
き硬化剤等を用いることができる。

重合性反応様式の場合には、重合開始側（過酸化物、ア
ゾビス系化合物等が挙げられ、好ましくは、アゾビス系
重合開始剤である）、多官能重合性基含有の単量体（例
えばビニルメタクリレート、アリルメタクリレート、エ
チレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコ
ールジアクリレート、ジビニルコハク酸エステル、ジビ
ニルアジピン酸エステル、ジアリルコハク酸エステル、
２メチルビニルメタクリレート、ジビニルヘンゼン等）
等が挙げられる。

また、本発明において、かがる熱硬化性官能基を含有す
る結ｉｍ脂を用いる場合には熱硬化処理が行われる。こ
の熱硬化処理は従来の感光体作製時の乾燥条件を厳しく
することにより行うことができる０例えば、６０”Ｃ〜
１２０”Ｃで５分〜１２０分間処理すればよい、上述の
反応促進剤を併用すると、より穏やかな条件で処理する
ことゐ（可能となる。

また本発明では、本発明に従う樹脂〔Ａ〕（（Ａ’も含
む）及び樹脂〔Ｂ〕（（Ｂ’）も含む）の他に他の樹脂
を併用させることもできる。それらの樹脂としては、例
えば、アルキッド樹脂、ポリブチラール樹脂、ポリオレ
フィン類、エチレン−酢と共重合体、スチレン樹脂、ス
チレン−ブタジェン樹脂、アクリレートブタジェン樹脂
、アルカン酸ビニル樹脂等が挙げられる。

上記他の樹脂は、本発明の樹脂を用いた全結着樹脂量の
３０％（重量比）を越えると本発明の効果〕 （特に静電特性の向上）、が失われる。

本発明に用いる樹脂〔Ａ〕と樹脂［Ｂ）の使用量の割合
は、使用する無機光導電材料の種類、粒径、表面状態に
よって異なるが一般に樹脂〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕の用いる
割合は５〜６０対９５〜４０（重量比）であり、好まし
くは１０〜４０対９０〜６０（重量比）である。

本発明に使用する無機光導電材料としては、酸化亜鉛、
酸化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミウム、炭酸カドミウ
ム、セレン化亜鉛、セレン化カドミウム、セレン化テル
ル、硫化鉛等が挙げられる。

無機光導電材料に対して用いる結着樹脂の総量は、光導
電体１００重量部に対して結着樹脂を１０〜１００重量
部なる割合、好ましくは１５〜５０重量部なる割合で使
用する。

本発明では、必要に応じて各種の色素を分光増感剤とし
て併用することができる０例えば、宮本晴視：武井秀彦
：イメージングＬＬｔｉ（１ｌｋｔ　８　）第１２頁、
Ｃ，Ｊ、Ｙｏｕｎｇ等、　ＲＣＡ　Ｒｅｓ＋ｉｅすｕ、
４６９　（１９５４）清田航平等、電気通信学会論文誌
Ｊ　　６３−Ｃ（阻２Ｌ　９７　（１９８０）、原碕勇
次等、工業化学雑誌６６　７８及び１８Ｂ（１９６３）
、谷忠昭１日本写真学会誌主５，２０８（１９７２）等
の総説引例のカーポニウム系色素、ジフェニルメタン色
素、トリフェニルメタン色素、キサンチン系色素、フタ
レイン系色素、ポリメチン色素（例えば、オキソノール
色素、メロシアニン色素、シアニン色素、ロダシアニン
色素、スチリル色素等）、フタロシアニン色素（金属を
含有してもよい）等が挙げられる。

更に具体的には、カーポニウム系色素、トリフェニルメ
タン系色素、キサンチン系色素、フタレイン系色素を中
心に用いたものとしては、特公昭５１−４５２号、特開
昭５０−９０３３４号、特開昭５０−１１４２２７号、
特開昭５３−３９１３０号、特開昭５３−８２３５３号
、米国特許第３．０５２，５４０号、米国特許第４．０
５４゜４５０号、特開昭５７−１６４５６号等に記載の
ものが挙げられる。

オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、
ログシアニン色素等のポリメチン色素としては、Ｆ、Ｍ
、Ｈａｒｍｍａｒ　　ｒＴｈｅ　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｄｙ
ｅｓ　ａｎｄＲｅｌａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　Ｊ
等に記載の色素類が使用可能であり、更に具体的には、
米国特許第３．０４７．３８４号、米国特許第３，１１
０，５９１号、米国特許第３，１２１，００８号、米国
特許第３゜１２５．４４７号、米国特許第３，１２８，
１７９号、米国特許第３，１３２，９４２号、米国特許
第３，６２２，３１７号、英国特許第１，２２６．８９
２号、英国特許第１，３０９，２７４号、英国特許第１
，４０５．８９８号、特公昭４８−７８１４号、特公昭
５５−１８８９２号等に記載の色素が挙げられる。

更に、７００ｎｍ以上の長波長の近赤外〜赤外光域を分
光増感するポリメチン色素として、特開昭４７−８４０
号、特開昭４７−４４１８０号、特公昭５１−４１０６
１号、特開昭４９−５０３４号、特開昭４９−４５１２
２号、特開昭５７４６２４５号、特開昭５６−３５１４
１号、特開昭５７−１５７２５４号、特開昭６１−２６
０４４号、特開昭６１−２７５５１号、米国特許第３゜
６１９．１５４号、米国特許第４，１７５，９５６号、
ｒＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｊ　１９
８２年、２１６、第１１７〜１１８頁等に記載のものが
挙げられる０本発明の感光体は種々の増感色素を併用さ
せても、その性能が増感色素により変動しにくい点にお
いても優れている。更には、必要に応じて、化学増惑荊
等の従来知られている電子写真感光層用各種添加剤を併
用することもできる。イえば、前記した総説：イメージ
ング−ＬＬＬＬ（随８）第１２頁等の総説引例の電子受
容性化合物（例えば、ハロゲン、ベンゾキノン、クロラ
ニル、酸無水物、有機カルボン酸等）、小門宏等、「最
近の光導電材料と感光体の開発・実用化」第４章〜第６
章二日本科学情報■出版部（１９８６年）の総説引例の
ポリアリールアルカン化合物、ヒンダードフェノール化
合物、ｐ−フェニレンジアミン化合物等が挙げられる。

これら各種添加剤の添加量は、特に限定的ではないが、
通常光導電体１００重量部に対して０．０００１〜２．
０重量部である。

光導電層の厚さは１〜１００μ、特には１０〜５０μが
好適である。

また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感光体の電荷発
生層として光導電層を使用する場合は電荷発生層の厚さ
は０．Ｏ１〜１μ、特にはｏ、０５〜０．５μが好適で
ある。

感光体の保護および耐久性、暗減衰特性の改善等を主目
的として絶縁層を付設させる場合もある。

この時は絶縁層は比較的薄く設定され、感光体を特定の
電子写真プロセスに用いる場合に設けられる絶縁層は比
較的厚く設定される。

後者の場合、絶縁層の厚さは、５〜７０μ、特には、ｌ
Ｏ〜５０μに設定される。

積層型感光体の電荷輸送材料としてはポリビニルカルバ
ゾール、オキサゾール系色素、ピラゾリン系色素、トリ
フェニルメタン系色素などがある。

電荷輸送層の厚さとしては５〜４０μ、特には１０〜３
０μが好適である。

絶縁層あるいは電荷輸送層の形成に用いる樹脂としでは
、代表的なものは、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹
脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、塩ビー酸ビ共重合体樹脂、ポリア
クリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、ポリ
エステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、シリコン
樹脂の熱可塑性樹脂および硬化性樹脂が適宜用いられる
。

本発明による光導電層は、従来公知の支持体上に設ける
ことができる。一般に云って電子写真感光層の支持体は
、導電性であることが好ましく、導電性支持体としては
、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プラスチックシ
ート等の基体に低抵抗性物質を含浸させるなどして導電
処理したもの、基体の裏面（感光層を設ける面と反対面
）に導電性を付与し、更にはカール防止を図る等の目的
で少なくとも１層以上をコートしたもの、前記支持体の
表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持体の表面層
に必要に応じて少なくとも１層以上のプレコート層が設
けられたもの、紅等を蒸着した基体導電化プラスチック
を紙にラミネートしたもの等が使用できる。

具体的に、導電体基体あるいは導電化材料の例として、
坂本幸男、’を子写真、１４、（漱１）、２〜１１頁（
１９７５）、森賀弘之、「入門特殊紙の化学」高分子刊
行会（１９７５）、Ｍ、Ｆ。

Ｈｏｏｖｅｒ＋　　　Ｊ　、　Ｍａｃｒｏｓｏｌ、　　
Ｓｃｉ、　　Ｃｈｅ＠、Ａ　−４（６）　　、第１３２
７〜１４１７頁（１９７０）等に記載されているもの等
を用いる。

（実施例） 以下に本発明の実施例を例示するが、本発明の内容がこ
れらに限定されるものではない。

マクロモノマーの製造例１：ＭＭ−１ エチルメタクリレート９０ｇ、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート１０ｇ、チオグリコールｆｌ１５ｇ及びト
ルエン２００　ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌しなが
ら、温度７５℃に加温した。　　２．２’−アゾビスイ
ソブチロニトリル（略称＾、ｒ、Ｂ、Ｎ、）１．０ｇを
加え、８時間反応した０次にこの反応溶液にグリシジル
メタクリレート８ｇ、Ｎ、Ｎ−ジメチルドデシルアミン
１．０ｇ及びｔ−ブチルハイドロキノン０．５ｇを加え
、温度１００℃にて１２時間攪拌した。冷却後この反応
溶液をｎ−へキサン２１中に再沈し、白色粉末を８２ｇ
得た０重合体の重量平均分子量は３．８　ＸＩＯ’であ
った。

（ＭＭ−１） マクロモノマーの製造例２７ＭＭ−２ ブチルメタクリレート９０ｇ、メタクリルｉ！ｌｌ１１
０ｇ、２−メルカプトエタノール４ｇ及びテトラヒドロ
フラン２００ｇの混合溶液を窒素気流下温度７０℃に加
温した。　Ａ、１．Ｂ、Ｎ、　１．２ｇを加え、８時間
反応した。

次にこの反応溶液を水浴中で冷却して温度２０℃とし、
トリエチルアミンＩＯ，２ｇを加え、メタクリル酸クロ
ライド１４．５ｇを温度２５℃以下で攪拌下して滴下し
た８滴下後そのまま１時間更に攪拌した。

その後、ｔ−ブチルハイドロキノン０．５ｇを加え温度
６０℃に加温し、４時間攪拌した。冷却後、水ｌｌ中に
Ｆｌｌ拌しながら滴下しく約１０分間）、そのまま１時
間撹拌して静置後、水をデカンテーションで除去した。

水での洗浄を更に２回行なった後、テトラヒドロフラン
１００ｄに溶解し、石油エーテル２１中に再沈した。沈
澱物をデカンテーションで補集し、減圧下に乾燥した。

得られた粘稠物の収量は６５ｇで重量平均分子量５．６
　Ｘ　１０’であった。

（ＭＭ−２） マクロモノマーの製造例３二ＭＭ−３ ベンジルメタクリレート９５ｇ、２−ホスホノエチルメ
タクリレ−）５ｇ、２−アミノエチルメルカプタン４ｇ
及びテトラヒドロフラン２００ｇの混合物を、窒素気流
下攪拌下に温度７０℃に加温した。

Ａ、１．Ｂ、Ｎ、　１．５ｇを加え４時間反応させ、更
にＡ、１．Ｂ、Ｎ、　０．５ｇを加えて４時間反応させ
た０次に、この反応溶液を温度２０°Ｃに冷却し、アク
リルｖｉ無水物Ｌｏｇを加えて温度２０〜２５°Ｃで１
時間攪拌した。

次にｔ−ブチルハイドロキノン１．０　ｇを加え温度５
０〜６０°Ｃで４時間攪拌した。冷却後、水１１中に攪
拌しながら、この反応混合物を約１０分間で滴下し、そ
のまま１時間攪拌した後静置して、水をデカンテーショ
ンで除去した。水での洗浄を更に２回繰り返した後、テ
トラヒドロフラン１００ｍに溶解し、石油エーテル２２
中に再沈した。沈澱物をデカンチーシロンで補集し、減
圧下に乾燥した。

得られた粘稠物の収量は７０ｇで重量平均分子量７．４
　ＸＩＯ３であった。

（ＭＭ−３） υ■ マクロモノマーの製造例４：ＭＭ−４ ２−クロロフェニルメタクリレート９０ｇ、下記構造（
１）の単量体１０ｇ、チオグリコールｆ１１４ｇ及びト
ルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下温度７０゛Ｃ
に加温した。＾、１．Ｂ、Ｎ、　１．５ｇを加え５時間
反応し、更にＡ、１．Ｂ、Ｎ、　　０．５ｇを加え４時
間反応した０次にグリシジルメタクリレート１２．４ｇ
、　Ｎ、Ｎジメチルドデシルアミン１．０ｇ及びも−ブ
チルハイドロキノン１．５ｇを加え温度１１０℃で８時
間反応した。冷却後この反応混合物をＰ−）ルエンスル
ホン酸３ｇ、９０ｖｏｌχテトラヒドロフラン水溶液１
００Ｗ１に溶液に加え、温度３０〜３５℃で１時間攪拌
した。水／エタノール［（１／３）容積比〕の混合溶液
２１中に、上記混合物を再沈し、デカンチーシロンで沈
澱物を補集した。この沈澱物をテトラヒドロフラン２０
０ｍに溶解しｎ−ヘキサン２１中に再沈し、粉末５８ｇ
を得た０重量平均分子量は７．６×１０３であった。

単量体（１） ＣＩ（ｓ ■ ＣＨｚ−ＣＣＨｓ ＣＯＯ３ｉ−ＣａＢｖ（ｔ） ＣＩＩ！ （ＭＭ ＣＨＩ３ マクロモノマーの製造例５：ＭＭ−５ ２，６−シクロロフエニルメタクリレート９５ｇ、３−
　（２’−ニトロベンジルオキシスルホニル）プロピル
メタクリレート５ｇ５　トルエン１５０　ｇ　及びイソ
プロピルアルコール５０ｇの混合溶液を窒素気流下に温
度８０℃に加温した。　　２．２’　−アゾビス（２−
シアノ吉草酸）（略称：　Ａ、ＣＪ、）５．０　ｇを加
え５時間反応し、更にＡ、Ｃ，Ｖ、　１．０ｇを加えて
４時間反応した。冷却後、メタノール２１中にこの反応
物を再沈し、粉末を濾集し、減圧乾燥した。

上記粉末５０ｇグリシジルメタクリレート１４ｇ、Ｎ、
Ｎ−ジメチルトシルアミン０．６ｇ、　　ｔ−ブチルハ
イドロキノン１．０ｇ及びトルエン１００ｇの混合物を
温度１１０℃で１０時間攪拌した。室温に冷却後８０Ｗ
の高圧水銀灯にて、この混合物を攪拌下に１時間光照射
した。その後反応混合物をメタノール１１．中に再沈し
、粉末を濾集・減圧乾燥した。収量３４ｇで重量平均分
子量７．３Ｘ１０’であった。

（ＭＭ−５） ＣＨ８ ＊　　−Ｃｏｏ（ＣＨＩ）！ＳＯｓｌｌ樹脂〔Ａ〕の製
造例１：Ａ−１ フェニルメタクリレート７５ｇ１マクロモノマーの合成
例２の化合物　（ＭＭ−２）　２５ｇ及びトルエン１０
０ｇの混合溶液を、窒素気流下に温度１００℃に加温し
た。　Ａ、１．Ｂ、Ｎ、、　６ｇを加え４時間反応させ
、更にＡ、１．Ｂ、Ｎ、　３　ｇを加え３時間反応させ
た。得られた共重合体の重量平均分子量は８．６　Ｘ　
１０”であった。

（Ａ 工） 樹脂〔Ａ〕の製造例２：Ａ−２ ２−りａロフェニルメタクリレート７０ｇ、マクロモノ
マーの合成例１の化合物（ＭＭ−１）３０ｇ、β−メル
カプトプロピオ７１１３．０ｇ及びトルエン１５０ｇの
混合溶液を窒素気流下に温度８０℃に加温した。　Ａ、
１．Ｂ、Ｎ。

１．０ｇを加え４時間反応し、後Ａ、１．Ｂ、Ｎ、　０
．５ｇを加え２時間、更にＡ、１．ＢＪｌ、　０．３ｇ
を加え３時間反応した。

得られた共重合体の重量平均分子量は８．５　Ｘ　１０
”であった。

樹脂〔Ａ〕の製造例３：Ａ−３ ２−クロロ−６〜メチルフ工ニルメタクリレート６０ｇ
、マクロモノマーの合成例４の化合物二問−４２３ｇ、
メチルアクリレート１５ｇ、トルエンｌｏｎｇ及びイソ
プロピルアルコール５０ｇの混合溶液を窒素気流下温度
８０℃に加温した。Ａ、ＣＪ、、５ｇを加え５時間反応
し更にＡ、Ｃ，Ｖ、、　ｌ　ｇを加え４時間反応した。

得られた共重合体の重量平均分子量は８．５Ｘ１０３で
あった。

（Ａ−３） Ｉ 樹脂〔Ａ〕の製造例４〜１３　：　Ａ−４〜Ａ−１３樹
脂〔Ａ〕の製造例１　（Ａ−１）と同様の方法で、下表
−１に示す各樹脂〔Ａ〕を製造した。各樹脂〔Ａ〕の重
量平均分子量は６．ＯＸＩＯ’〜９Ｘ１０”の範囲であ
った。

樹脂〔Ａ〕の製造例１４〜２７　：　Ａ−１４〜＾−２
７樹脂〔Ａ〕の製造例２　（Ａ−２）と同様の方法で下
表−２に示す各樹脂〔Ａ〕を製造した。各型〔Ａ〕の重
量平均分子量は５Ｘ１０３〜９ＸＩＯ’の範囲であった
・ （樹脂〔Ｂ〕の合成例） 樹脂〔Ｂ〕の合成例１　：　　（Ｂ−１３ヘンシルメタ
クリレ一ト８０ｇ、下記構造のマクロモノマー（Ｍ−１
）２０ｇ及びトルエン１５０ｇの混合物を窒素気流下に
温度７０°Ｃに加温した。４．４′−アゾビス（４−シ
アノ吉草酸）（略称Ａ、　　Ｃ，Ｖ、　）　０．　５ｇ
を加え４時間撹拌した。更にＡ、Ｃ，Ｖ、０．４ｇを加
え４時間、その後更にＡ、１．Ｂ、Ｎ、０．２ｇを加え
３時間撹拌した。得られた共重合体のＦ１７Ｗは１．２
×１０’であった。

（Ｍ−１） ＣＨ。

７ｗ４゜ Ｘ１０３ 〔Ｂ ■］ ＣＯＯ−←Ｃｆ１．ＣＨ，Ｏ＋）Ｉ 本発明の樹脂［Ｂ）の合成例２〜７　：　　（Ｂ−２）
〜（Ｂ−７］ 樹脂〔Ｂ〕の合成例１において、マクロモノマー（Ｍ−
１）を下表のマクロモノマー（ＭＢ）に代えた他は、該
合成例１と同様に反応させて、下表−３の樹脂〔Ｂ〕を
各々合成した。得られた共重合体の〜は９．０ＸＩＯ’
〜１．２Ｘ１０’であった。

表−３ 樹脂〔Ｂ〕の合成例８〜１４　：　　（Ｂ−８）　−［
Ｂ１４〕 樹Ｐ〔Ｂ〕の合成例１において、アヅビス系化合物（Ａ
、　　Ｃ，Ｖ、　）の代わりに下記表−４の化合物を用
いた他は、同様に重合反応を行ない各樹脂〔Ｂ〕を合成
した。各樹脂の〜は８Ｘ１０’〜２Ｘ１０’の範囲であ
った。

表−４ 樹脂〔Ｂ〕の合成例１５：　　［１３−１５）エチルメ
タクリレート７５ｇ、マクロモノマー（Ｍ−３）２５ｇ
、チオグリコール酸０．８ｇ及びトルエン１５０ｇの混
合溶液を窒素気流下に温度８０℃に加温した。１．１′
アゾビス（ンクロヘキサン＝Ｉ−カルポシアニＦ′）（
略称Ａ、　　Ｂ。

Ｃ，Ｃ，）０．６ｇを加え５時間反応し、更に、Ａ、Ｂ
、Ｃ，Ｃ，０，３ｇを加え３時間、後にＡ、　Ｂ、　Ｃ
，Ｃ，０，３ｇを加え温度８５°Ｃにして３時間反応し
た。

得られた共重合体の〜は８．２ＸＩＯ’であった。

（Ｂ−１５） Ｃｏｏ（Ｃ）ｌｘ）ｚｃＯＯ＋ＣＨｘＣＨｚＯ−＋ＣＨ
ｚ樹脂〔Ｂ〕の合成例１６〜２３：　　ＣＢ−１６）〜
〔Ｂ−２３〕 樹脂ＣＢ〕の合成例１５において、メタクリレート、マ
クロモノマー（ＭＢ）及びメルカプト化合物を下記表−
５の構造に相当する化合物に代えて、同様の重合方法で
各樹脂〔Ｂ〕を合成した。

各樹脂〔Ｂ〕の〜は７．５Ｘ１０’〜９．０×１０４の
範囲であった。

表−３ （ｘ／ｙ　：重量組成比） 樹脂〔Ｂ〕の合成例２４　：　　（Ｂ−２４）メチルメ
タクリレート５５．０ｇ、メチルアクリレート２０．０
ｇ、下記構造のマクロモノマー（Ｍ−２４）２５．０　
ｇ及びトルエン１５０ｇの混合溶液を窒素気流下に温度
８０℃に加温した。Ａ。

Ｂ、Ｃ，Ｃ，０，６ｇを加え５時間反応し、後にＡ、　
Ｂ、　Ｃ，Ｃ，を０．３ｇ加え４時間、更にＡ、Ｂ、Ｃ
１Ｃ，を０．２ｇ加え４時間反応した。

得られた共重合〜は１．５Ｘ１０’であった。

（Ｍ−２４） Ｌ ＣＨ２＝Ｃ Ｃｏｏ　（ＣＨｔ）　ｔｃＯｏ　−Ｅ−（ＣＨｔ）　４
０　＋　Ｃｚｎ　Ｓ〔Ｂ ２４〕 ０ＯＣＲ３ ＣＯＯＣＲ。

Ｃｏｏ（Ｃｌｈ）　ｔｃＯＯ＋＋ｃＨｚ）　４吐ＣＪｓ
実施例１〜２及び比較例Ａ−Ｄ 実施例１ 樹脂〔Ａ〕の合成例１で製造した樹脂（Ａ−１３５ｇ（
固形分量として）、樹脂〔Ｂ〕の製造例１で製造した樹
脂ＣＢ−５）３５ｇ（固形分量として）酸化亜鉛２００
ｇ、下記構造のシアニン色素［Ａ）０．０１８　ｇ　、
及びトルエン３００ｇの混合物をボールミル中で４時間
分散して、感光層形成物を調製し、これを導電処理した
紙に、乾燥付着量が２５ｇ／ｒｒｒとなる様に、ワイヤ
ーバーで塗布し、１１０℃で３０秒間乾燥し、ついで暗
所で２０°Ｃ６５％ＲＨの条件下で２４時間放置するこ
とにより、電子写真感光材料を作製した。

シアニン色素〔Ａ〕 （ＣＨｚ）４５０３θ　　　　　　　（ＣＨｚ）　−３
ＯＪ実施例２ 実施例１において、樹脂（Ａ−１）５ｇの代わりに樹脂
（Ａ−１２）５ｇを用いた他は、実施例１と同様に操作
して、電子写真感光材料を作製した。

比較例Ａ 結着樹脂として、下記樹脂（Ｒ−１）５ｇ及び下記樹脂
（Ｒ−２）３５ｇを用いる以外は実施例１と同様の操作
で電子写真感光材料Ａを製造した。

樹脂（Ｒ−１） ＣＨ２ ？ 一←ＣＨ、−Ｃ−＋ｖＴ−＋ＣＢ　！　−ＣＨ→ｒＩ Ｃ０ＯＣ！Ｈｓ　　　　　　ＣＯＯＨ Ｆ１ｗ　：　６．５Ｘ１０’　　　　　　　（重量組成
比〕樹脂（Ｒ−２） 比較例Ｂ 結着樹脂として、下記樹脂（Ｒ−３）５ｇ及び下記樹脂
（Ｒ−４）３５ｇを用いる以外は実施例１と同様の操作
で電子写真感光材料Ｂを製造した。

樹脂（Ｒ−３） ＣＨ３ ＨＯＯＣ＋ｃｕｚ）−ｒ−５−←ｃｏｔ−ｃ←Ｃ００Ｃ
ｔＨｓ （エチルメタクリレート／β−メルカプトプロピオン酸
）仕込み重量比（９５１５）ｗｔ−二６×１０３ 樹脂（Ｒ−４） ＣＨ３ ＊　　Ｃｏｏ（ＣＨｘ）＊００Ｃ（ＣＨｚ＋−ｒＳ−←
ＣＨｘ−Ｃ＋これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑度
）、膜強度、静電特性、撮像性及び環境条件を３０℃。

８０％ＲＨとした時の静電特性及び撮像性を調べた。更
に、これらの感光材料をオフセットマスター用原版とし
て用、いた時の光導電性の不惑脂化性（不感脂化処理後
の光導電層の水との接触角で表わす）及び印刷性（地汚
れ、耐剛性等）を調べた。

以上の結果をまとめて、表−６に示す。

表−６に示した評価項目の実施の態様は以下の通りであ
る。

注１）光導電層の平滑性。

得られた感光材料は、ヘノク平滑度試験機（熊谷理工蛛
製）を用い、空気容量１　ｃｃの条件にて、その平滑度
（ｓｅｅ／ｃｃ）を測定した。

注２）光導電層の機械的強度： 得られた感光材料表面をヘイトン−１４型表面性試験材
（新東化学株製）を用いて荷重６０ｇ／ｃｄのものでエ
メリー紙（１１０００）で１０００回繰り返し探り摩耗
粉を取り除き怒光層の重量減少から残膜率（％）を求め
機械的強度とした。

注３）静電特性： 温度２０°Ｃ１６５％ＲＨの暗室中で、各感光材料にベ
ーパーアナライザー（川口電ＩＩ■製ペーパーアナライ
ザーＳ　Ｐ−４２８型）を用いて一６ｋＶで２０秒間コ
ロナ放電をさせた後、１０秒間放置し、この時の表面電
位■１゜を測定した。次いでそのまま暗中で１８０秒間
静置した後の電位Ｖ１９゜を測定し、１８０秒間暗減衰
させた後の電位の保持性、即ち、暗減衰保持率（ＤＩＩ
Ｒ（Ｘ）を（Ｖ＋ｔｏ／Ｖ＋、ｏ）　ｘｌＯＯ（％）で
求めた。

又コロナ放電により光導電層表面を−４００Ｖに帯電さ
せた後、波長７８０ｎ園の単色光で照射し、表面電位（
ｖｌ。）が１／１０に減衰するまでの時間を求め、これ
から露光量Ｅｌ／＋６　（ｅｒｇ　／ｄ）を算出する。

又表面電位（Ｖ＋。）が１／１００に減衰するまでの時
間を求め、これから露光量Ｅ、７１゜。（ｅｒｇ／ｃｄ
）を算出する。

４）撮像性： 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した。

次に一３ｋＶで帯電し、光源として２．０−　　出力の
ガリウム〜アルミニウムーヒ素半導体レーザー（発振波
長７５０ｎｍ　）を用いて、感光材料表面上で、４５ｅ
ｒｇ／ｃｄの照射量下、ピッチ２５４及びスキャニング
速度３３０ａ＋／ｓｅｃのスピード露光後、液体現像剤
として、ＥＬＰ−Ｔ　　（富士写真フィルム■製）を用
いて現像し、定着することで得られた複写画像（カプリ
、画像の画質）を目視評価した。

撮像時の環境条件は２０°Ｃ６５％ＲＨと３０°Ｃ８０
％ＲＩＩＨで実施した。

注５）水との接触角： 各感光材料を不感脂化処理液ＥＬＰ−ＥＸ　（富士写真
フィルム■製）を蒸留水で２倍に希釈した溶液を用いて
、エツチングプロセンサーに１回通して光導電層面を不
感脂化処理した後、これに蒸留水２ｐｌの水滴を乗せ、
形成された水との接触角をゴニオメータ−で測定する。

注６）耐刷性 各感光材料を上記注４）と同条件で製版してトナー画像
を形成し、上記注５）と同条件で不感脂化処理し、これ
をオフセットマスターとして、オフセット印刷機（桜井
製作所■製オリバー５２型）にかけ、印刷物の非画像部
の地汚れ及び画像部の画質に問題が生しないで印刷でき
る枚数を示す（印刷枚数が多い程、耐刷性が良好なこと
を表わす）。

表−６に示す様に従来公知の樹脂を用いた比較例は静電
特性が環境条件の変動による変化は小さいもののり、Ｒ
，Ｒ，Ｅ１７１ｏ及びＥｌ／ｌ。。自身の値が低かった
。Ａの場合は、Ｂよりも更に緒特性が不満足なものとな
った。

これにより、低出力の半導体レーザー光によるスキャニ
ング露光方式で撮像した場合の撮像性は、複写画像の低
下が見られた。

即ち、低出力の光源による光照射量の制約あるいはスキ
ャニング露光方式による露光時間の間中の未露光部（画
像部分）の電位減衰が、実際の複写画像の画質低下（例
えばＤ９の低下、細線・文字等のカスレ発生等）をもた
らした。又半導体レーザー光が低出力となり、光照射量
が制約されてくると露光後の残留電位が重要な問題とな
り、実際の撮像性において、非画像部の地力ブリとなっ
て現われる。これは、静電特性のＥｌ／１０゜と対応し
、この値が小さい程好ましく、比較例Ａ、Ｂは、未だ不
充分であり、複写画像においても本逼像条件の様な場合
には、地力ブリの発生が見られた。

しかし、本発明のいずれの感光材料も、静電特性、撮像
性ともに良好であった。更に、本発明の感光材料の感光
層の膜強度は充分であった。

次にこれら製版後の感光体をオフセントマスター原版と
して用いた場合は、不惑脂化処理液による不感脂化は、
いずれの場合も地力ブリのない非画像部分の水との接触
角が１０度以下と小さく、充分に親水化されていた。し
かし、実際に大型の印刷機に相当する印刷条件で印刷し
た場合、比較例Ａは、製版後の複写画像が充分でないこ
と、感光層の強度が不足すること等から実際の印刷物と
して鮮明な画質の得られるものは１０００枚程度であっ
た。又、感光層の強度の増加及び複写画像の向上した比
較例Ｂでも画像の再現性が不満足なことから３０００枚
程度で印刷物の印刷画質が劣化してしまった。−古本発
明の場合には、製版の環境条件にかかわらず、地汚れの
なし゛）鮮明な画質の印刷物が６０００枚〜８０００枚
得られた。

以上から、本発明の感光材料は、光導電層の平滑性、膜
強度、静電特性及び印刷性の全ての点において良好なも
のであった。

実施例３〜２２ 実施例１において樹脂（Ａ−１３５ｇ及び樹月旨［Ｂ−
５）３５ｇの代わりに下記表−７の樹脂（Ａ〕を各々６
ｇ、樹脂〔Ｂ〕を各々３４ｇ用０、又、ノアニン色素〔
Ａ〕　０．０１８　ｇの代わりに、下記構造のシアニン
色素〔Ｂ〕０．０１８　ｇを用いた他番よ、実施例１と
同様に操作して、各感光材料を作製した。

シアニン色素〔Ｂ〕 表−７に示すように、本発明では優れた結果が得られた
。また、樹脂［Ａ）が、特定の置換基を含有するメタク
リレート成分を重合体成分として含有する場合には、静
電特性が特に向上する。

実施例２３〜３６ 実施例１において樹脂（Ａ−１）５ｇ及び樹脂ＣＢ−５
）３５ｇの代わりに下記表−８の樹脂〔Ａ〕を各々６ｇ
、樹脂〔Ｂ〕を各々３４ｇ用い、又シアニン色素〔Ａ〕
　０．０１８　ｇの代わりに、下記構造のメチン色素（
Ｃ）０．０１６　ｇを用いた他は、実施例１と同様に操
作して、各感光材料を作製した。

メチン色素（Ｃ） （ＣＨ２）ａ’５υ３豐 表 実施例１と同様にして各特性を測定した。各感光材料の
平滑性及び膜強度は実施例１の試料とほぼ同等の特性を
示した。

本発明の各感光材料は、いずれも帯電性、暗電荷保持率
、光感度に優れ、実際の複写画像も高温高温の（３０°
Ｃ８０％ＲＨ）の過酷な条件においても、地力ブリの発
生のない鮮明な画像を得た。又、オフセントマスター原
版として、印刷すると６０００〜８０００枚印刷できた
。

実施例３７〜４０ 結着樹脂として、下記表−９に記した樹脂〔Ａ〕６．５
ｇ及び樹脂〔Ｂ〕３３．５ｇ、酸化亜鉛２００ｇ、ロー
ズベンガル０．０５　ｇ　、ブロムフェノールブルー０
．０３ｇ、ウラニン０．０２　ｇ、無水フタール酸０，
３ｇ及びトルエン２４０ｇの混合物をボールミル中で４
時間分散した。これを導電処理した紙に、乾燥付着量２
５ｇ／イとなる様にワイヤーバーで塗布し１１０℃で３
０秒間加熱した０次いで２０℃、６５％１１）１の条件
下で２４時間放置することにより電子写真感光材料を作
製した。

表 静電特性は、（３０″Ｃ１８０％ＲＨ）の条件下での測
定値。

本発明の感光材料は、いずれも帯電性、暗電荷保持率、
光感度に優れ、実際の複写画像も高温・高湿の（３０°
Ｃ−８０％Ｒ）ｌ）の過酷な条件においても、地力ブリ
の発生のない、鮮明な画像を与えた。

更に、これをオフセットマスターの原版として用いて印
刷した所、表−９の耐刷枚数の所でも鮮明な画質の印刷
物を得た。

但し、静電特性における、Ｅｌ／ｌｏはコロナ放電によ
り光導電層表面を一４Ｏ０ｖに帯電させた後、該光導電
層表面を照度２．０ルツクスの可視光で照射し、表面電
位（Ｖｌｏ）が１７１０に減衰するまでの時間を求め、
これから露光量Ｅ１７１゜（ルックス・秒〕を算出した
。

又、感光材料の製版は、全自動製版ｌ５ｉＥＬＰ４０４
Ｖ（富士写真フィルム■製）でＥＬＰ−Ｔをトナーとし
て用いて、トナー画像を形成した。

（発明の効果） 本発明によれば、優れた静電特性及び機械的強度を有す
る電子写真感光体を得ることができる。

（ばか３名）

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）無機光導電材料及び結着樹脂を少なくとも含有す
   る光導電層を有する電子写真感光体において、該結着樹
   脂が、下記に示される樹脂〔Ａ〕の少なくとも１種と樹
   脂〔Ｂ〕の少なくとも１種とを含有して成る事を特徴と
   する電子写真感光体。 樹脂〔Ａ〕； 下記一般式（IIａ）及び（IIｂ）で示される重合体成分
   のうちの少なくとも１種及び−ＣＯＯＨ基、−ＰＯ＿３
   Ｈ＿２基、−ＳＯ＿３Ｈ基、−ＯＨ基及び▲数式、化学
   式、表等があります▼｛Ｒ＿１は炭化水素基又は−ＯＲ
   ＿２（Ｒ＿２は炭化水素基を示す）を表わす｝基から選
   ばれる少なくとも１つの極性基を含有する重合体成分の
   うちの少なくとも１種を各々含有する重合体主鎖の一方
   の末端にのみ下記一般式（ I ）で示される重合性二重
   結合基を結合して成る重量平均分子量２×１０＾４以下
   の一官能性マクロモノマー（ＭＡ）と、下記一般式（I
   II）で示されるモノマーとから少なくとも成る重量平均
   分子量１．０×１０＾３〜２．０×１０＾４の共重合体
   。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式（ I ）中、Ｘ＿０は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−
   ＣＨ＿２ＯＣＯ−、−ＣＨ＿２ＣＯＯ−、−Ｏ−、−Ｓ
   Ｏ＿２−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ
   ＣＯＮＨ、−ＣＯＮＨＳＯ＿２−、▲数式、化学式、表
   等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼又
   は▲数式、化学式、表等があります▼を表わす（ここで
   Ｒ＿１＿１は水素原子又は炭化水素基を表わす）。 ａ＿１、ａ＿２は、互いに同じでも異なってもよく、各
   々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、−
   ＣＯＯ−Ｚ＿１又は炭化水素を介した−ＣＯＯ−Ｚ＿１
   （Ｚ＿１は水素原子又は置換されてもよい炭化水素基を
   示す）を表わす。〕 一般式（IIａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（IIｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式（IIａ）又は（IIｂ）中、Ｘ、は式（ I ）中のＸ
   ＿０と同一の内容を表わす。Ｑ＿１は、炭素数１〜１８
   の脂肪族基又は炭素数６〜１２の芳香族基を表わす。 ｂ＿１、ｂ＿２は、互いに同じでも、異なってよく、式
   （ I ）中のａ＿１、ａ＿２と同一の内容を表わす。 Ｗは−ＣＮ、−ＣＯＮＨ＿２又は▲数式、化学式、表等
   があります▼を表わし、Ｔは水素原子、ハロゲン原子、
   炭化水素基、アルコキシ基又は−ＣＯＯＺ＿２（Ｚ＿２
   はアルキル基、アラルキル基又はアリール基を示す）を
   表わす。〕 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式（III）中、Ｘ＿２は、式（ I ）中のＸ＿０と同一
   の内容を表わし、Ｑ＿２は式（IIａ）中のＱ＿１と同一
   の内容を表わす。ｃ＿１、ｃ＿２は互いに同じでも異な
   ってもよく、式（ I ）中のａ＿１、ａ＿２と同一の内
   容を表わす。〕結着樹脂〔Ｂ〕：下記一般式（IV）で示
   される重量平均分子量１×１０＾３〜２×１０＾４のマ
   クロモノマー（ＭＢ）の少なくとも１種を重合成分とし
   て含有する重量平均分子量３×１０＾４〜１×１０＾６
   のグラフト共重合体。 一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（IV）中、ｆ＿１及びｆ＿２は互いに同じでも異なっ
   てもよく、各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭
   化水素基、−ＣＯＯ−Ｄ＿１又は炭化水素を介した−Ｃ
   ＯＯ−Ｄ＿１（Ｄ＿１は水素原子又は置換されてもよい
   炭化水素基を示す）を表わす。 Ｘは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼ （β＿１、β＿２は１〜３の整数を表わす）、−Ｏ−、
   −ＳＯ＿２−、−ＣＯ−、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼、▲数式、化学式、表等があります▼、−ＣＯＮ
   ＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＤＯＮＨ−又は▲数式、化学式
   、表等があります▼を表わす（ここでＢ＿１は水素原子
   又は炭化水素基をあらわす）。 ＹはＸと−Ｏ−とを連結する基を表わす。 〔〕内は繰り返し単位を表わし、αは１〜３の整数を表
   わす。αが２以上のときは、〔〕内のＷは少なくとも隣
   りの〔〕内のＷと異なる基を表わす。 Ｖは、▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、
   化学式、表等があります▼を表 わす（α＿１及びα＿２は、互いに同じでも異なっても
   よく、各々水素原子又はアルキル基を表わす）。 Ｒ＿６＿１は水素原子、炭化水素基又は−ＣＯＲ＿６＿
   ２基（Ｒ＿６＿２は炭化水素基を示す）を表わす。
2. （２）樹脂〔Ａ〕における該共重合体が、更に−ＰＯ＿
   ３Ｈ＿２基、−ＳＯ＿３Ｈ基、−ＣＯＯＨ基、−ＯＨ基
   及び▲数式、化学式、表等があります▼基（Ｒ＿３は請
   求項（１）記載のＲ＿１と同一の内容を表わす）から選
   択される少なくとも１種の極性基を該グラフト共重合体
   主鎖の片末端に結合して成ることを特徴とする請求項（
   １）記載の電子写真感光体。
3. （３）結着樹脂〔Ｂ〕が、重合体主鎖の片末端にのみ、
   −ＰＯ＿３Ｈ＿２基、−ＳＯ＿３Ｈ基、−ＯＨ基、−Ｃ
   ＯＯＨ基、▲数式、化学式、表等があります▼基（Ｒ＿
   ４は請求項（１）記載のＲ＿１と同一の内容を表わす）
   、環状酸無水物含有基、−ＳＨ基、−ＣＯＮＨ＿２基及
   び−ＳＯ＿２ＮＨ＿２基から選ばれる少なくとも１つの
   極性基を結合して成ることを特徴とする請求項（１）又
   は（２）記載の電子写真感光体。