JPH0420991B2 - - Google Patents
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- JPH0420991B2 JPH0420991B2 JP25827088A JP25827088A JPH0420991B2 JP H0420991 B2 JPH0420991 B2 JP H0420991B2 JP 25827088 A JP25827088 A JP 25827088A JP 25827088 A JP25827088 A JP 25827088A JP H0420991 B2 JPH0420991 B2 JP H0420991B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- corrosion resistance
- sio
- silica sol
- chromate treatment
- chromate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/24—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing hexavalent chromium compounds
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- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
Description
＜産業上の利用分野＞
この発明は、長期安定性に優れた処理液を使用
して亜鉛系メツキ鋼材（Zn又はZnを主成分とす
る合金にてメツキされた鋼材）に高耐食性を付与
するためのクロメート処理方法に関するものであ
る。 ＜従来の技術＞ 近年、家庭電気製品、OA機器、複写機、音響
機器等の分野を中心に、塗装工程を省略する等の
手段によりコストダウンを図る傾向が強まつてい
るが、これに伴い、従来は主として亜鉛系メツキ
鋼材の一次防錆のために実施されていたクロメー
ト処理に対し更なる耐食性（耐白錆性）向上効果
を要望する声が高まつてきており、これを応える
べく様々な研究がなされてきた。 ところで、亜鉛系メツキ鋼材の耐食性向上策と
して従来から採用されてきたクロメート処理方法
は (a) 反応型クロメート処理、 (b) 電解クロメート処理、 (c) 塗布型クロメート処理 の３種類に大別できる。しかし、これらの中でも
特に“塗布型クロメート処理”が上述した近年の
耐食性向上要求に応え得るものとして関心が持た
れ、その技術改善に関する提案が多く見られるよ
うになつた。この“塗布型クロメート処理”と
は、クロムを主成分とする組成の水溶液にエツチ
ング剤及び造膜助剤としてSO4 2-、PO4 3-、
NO3 -、F-等を添加してなる処理液を表面に塗布
し、これを乾燥する金属材料の表面処理方法であ
る。 そして、更なる耐食性の向上を目指した前記ク
ロメート処理法に係る提案の中には、クロメート
処理液にSiO2を添加したり（特公昭42−1405号、
特公昭52−2851号）、SiO2に加えてシラン化合物
をも添加する手段（特開昭59−35685号）等の注
目すべきものが見受けられ、これによつて亜鉛系
メツキ鋼材等の一応の耐食性改善は可能となつ
た。 ＜課題を解決するための手段＞ しかしながら、亜鉛系メツキ鋼材の耐食性に対
する最近の要望は益々高くなり、これを満たすた
めにはJIS Ｚ−2371に規定される塩水噴霧テスト
（SST）において「240時間での白錆発生率が５
％以下である程度の高耐食性」が必要とされるま
でになりつつある。 そこで、上記観点から従来のクロメート処理技
術を検討すると、確かに耐食性向上のため処理液
中にシリカゾルを添加することは有効な手段では
あるが、耐食性を高めるためにクロム濃度を高く
したクロメート処理液中にシリカゾルを添加する
と、液の安定性が悪いので沈澱物が生成したり液
がゲル化現象を起こしたりしてクロメート処理が
不可能になると言つた問題があり、一方、クロム
濃度を抑えると充分な耐食性を有するだけのCr
付着量を得ることが困難であるとの問題が指摘さ
れた。 その上、シリカゾル添加量を多くすると液の劣
化が著しくなり、時間を置いてこのクロメート処
理液を塗布した場合には著しい耐食性劣化を招く
と言う問題もあつた。 勿論、処理液を頻繁に建浴することはコスト面
からも廃液処理等の衛生面からも容認できるもの
ではなかつた。従つて、液の安定性（沈澱を生じ
たりすることの他、経時後に塗布しても耐食性が
劣化しないことも含む）としては、コスト面等を
考えると３カ月以上は維持されることが必要と考
えられた。 そこで、本発明が主たる目的としたのは、安定
性に優れた処理液を使用して亜鉛系メツキ鋼材に
高い耐食性を付与し得るクロメート処理方法を提
供することである。 ＜課題を解決するための手段＞ 本発明は、上記目的を達成すべくなされたもの
であり、 「亜鉛系メツキ鋼材の表面に、 クロム：全クロム量で10〜50ｇ／（無水クロム
酸換算値）、 シリカゾル：SiO2／Cr比として0.1〜6.0 を含有し、かつ前記クロムは全Cr量に対する
Cr6+の割合が Cr6+／全Cr量＝0.3〜0.7 の範囲内で、前記シリカゾルは粒径が40〜50ｍμ
のシリカゾル（SiO2−Ｌと称す）と粒径が５〜
20ｍμのシリカゾル（SiO2−Ｓと称す）の割合
が SiO2−Ｌ／SiO2−Ｓ＝0.3〜5.0 の範囲内である水性クロメート処理液を塗布し、
水洗することなく乾燥することにより、経時的な
条件に左右されることなく良好な作業性下で、亜
鉛メツキ鋼材に優れた耐食性を付与させ得るよう
にした点」 を特徴としている。 続いて、本発明の構成をその作用と共に詳述す
る。 ＜作用＞ 本発明では、処理鋼材の耐食性を顕著に向上さ
せるためクロメート処理液にシリカゾルを添加し
ている。このシリカゾルが耐食性を向上させる理
由として、 (a) シリカゾルが造膜剤として作用する、 (b) シリカ粒子表面にCr6+が吸着されるので塗膜
中にCr6+が長時間保持されることとなり、腐食
環境に応じてこの吸着したCr6+が徐々に溶出し
亜鉛系メツキ鋼板の腐食を防ぐ、 ことが考えられる。従つて、シリカ粒径が小さい
程シリカの表面積が大きくなるためにCr6+の吸着
量が大きくなり、耐食性が向上する。また、クロ
メートも皮膜自体もシリカ粒径の小さい方が緻密
になり、耐食性が良好となると考えられる。 一方、Cr6+、Cr3+のような多価イオンを含有し
ているクロメート処理液中にシリカゾルを添加し
た場合には、前述した如く、イオンバランスが崩
れるためにシリカ粒子が凝集を起こして沈澱物が
生じたり、ゲル化現象を起こすことがある。この
傾向は、表面に吸着するCr6+量が多くなる小粒径
シリカゾルの方が顕著である。 従つて、耐食性を向上させるためには小粒径シ
リカゾルを添加する方が有利となるが、小粒径シ
リカゾルを添加すると液の安定性が悪くなり、耐
食性と処理液の安定性を両立させることは非常に
困難である。 そこで、本発明者等は、数多くの実験・検討を
繰り返しながら行つた研究により「耐食性に有利
な小粒径シリカゾルと処理液安定性に有利な大粒
径シリカゾルとを所定の割合で添加すると、亜鉛
系メツキ鋼材に優れた耐食性を付与すると共に、
液の安定性も良好なクロメート処理液が得られ
る」との新しい知見を得、また「前記クロメート
処理液を亜鉛系メツキ鋼材に塗布後水洗したので
はクロムやシリカが一部溶出してしまい、所期の
効果が得られないが、これを塗布した後水洗せず
に乾燥させた場合には、亜鉛系メツキ鋼材に所望
の高耐食性を安定して付与することができる」こ
とをも究明して本発明を完成するに至つた。 さて、本発明では、処理液中の全クロム量を無
水クロム酸換算値で10〜50ｇ／となるように濃
度調整すると共に、これに粒径の異なるシリカゾ
ルをSiO2／Cr比が0.1〜6.0となるように添加した
クロメート処理液を使用するが、処理液中の全ク
ロム量を上記範囲内に限定したのは次の理由から
である。即ち、処理液中の全クロム量が無水クロ
ム酸換算値で10ｇ／未満であると液濃度が低い
ため、“処理後の亜鉛系メツキ鋼材に十分な耐食
性を確保するのに必要なクロメート皮膜”の形成
が困難となり、一方、50ｇ／を超えて含有させ
ると液濃度が高くなり過ぎてクロメート付着量を
コントロールすることが困難となるばかりでな
く、添加するシリカゾルを大粒径にしても液安定
性が悪くなるためである。 また、シリカゾル添加量をSiO2／Cr比で0.1〜
6.0としたのは、該値が0.1未満であると所期の耐
食性を達成するためにはCr付着量を大きくする
ことが必要となつて処理上の困難を招くばかり
か、処理済み材からの溶出Cr6+量が大きくなるの
で衛生上からも問題があり、一方、SiO2／Cr比
でもつて6.0を超えてシリカゾルを添加すると、
得られるクロメート皮膜が脆くなつて鋼材の機械
的加工等により剥離しやすくなる上、耐食性の劣
化や処理液安定性の極端な悪化を招くようになる
ためである。 ところで、クロメート処理液中ではクロムは酸
化状態で含有されており、本発明に係るクロメー
ト処理液中のクロムの酸化状態はCr6+とCr3+の２
種となつているが、その割合はCr6+／全Cr量
（Cr3+とCr6+の和）の比で0.3〜0.7に調整される。
なぜなら、Cr6+／全Cr量の比が0.3未満ではクロ
メート皮膜のセルフヒーリング効果が損なわれて
疵付部の耐食性が劣化し、一方、Cr6+／全Cr量
の比が0.7を超えると、クロメート皮膜が水に晒
された場合にクロムの溶出が生じて皮膜の耐食性
が劣化すると共に環境汚染等の問題が生じるため
である。 処理液中におけるCr6+／全Cr量の比の調整は、
Cr6+をエチレングリコール等により還元する際の
還元率（還元剤の添加量）の調整によつて行われ
る。そして、建浴の際に使用されるCr6+の化合物
形態としては一般に無水クロム酸（CrO3）が、
場合によつては重クロム酸塩やクロム酸塩が用い
られる。 更に、本発明においては、クロメート皮膜の耐
食性や処理液安定性を向上させるために粒径の異
なるシリカゾルが添加されるが、このうち粒径が
40〜50ｍμのシリカゾル（SiO2−Ｌ）は主に液
安定性向上に寄与し、５〜20ｍμのシリカゾル
（SiO2−Ｓ）は耐食性の向上に寄与する。ここ
で、〔SiO2−Ｌ／SiO2−Ｓ〕比を0.3〜5.0と限定
したが、その理由は次の通りである。 即ち、SiO2−Ｌ／SiO2−Ｓ＜0.3では処理液の
安定性が悪くて経時的な性能劣化を容認できなく
なり、一方、SiO2−Ｌ／SiO2−Ｓ＞5.0では、所
期の耐食性を得るためにはCr付着量を大きくす
る必要が生じて処理の困難を招く。 なお、本発明に係るクロメート処理液中には、
必要に応じて、エツチング剤及び造膜助剤として
F-、Cl-、SO4 2-、PO4 3-、NO3 -等を添加しても
良いことは言うまでもない。これらの添加により
耐食性が若干改善されるからである。また、同様
な理由から、ZrO2、TiO2、Sb2O3等の酸化物ゾ
ルを複合添加してもよい。 そして、クロメート処理液の塗布はロールコー
ト法やリンガーロール絞り法等、公知の塗布手段
の何れを採用しても良い。 次に、本発明の効果を実施例によつて更に具体
的に説明する。 ＜実施例＞ 厚さ0.8mmの亜鉛又は亜鉛を主成分とする合金
メツキ鋼板を準備し、これにロールコート法を適
用して第１表に示す組成のクロメート処理液を塗
布した後、そのまま乾燥させてクロメート処理鋼
板を製造した。 次いで、得られた各クロメート処理鋼板より試
験片を採取して耐食性を調査すると共に、使用し
た各クロメート処理液の液安定性を調べた。 なお、クロメート処理鋼板の耐食性試験及びク
ロメート処理液の液安定性試験には次の方法を採
用した。 (A) クロメート処理鋼板の耐食性試験 下記３種の状態下の試験片につき、JIS
Z2371（塩水噴霧試験方法）に準拠した塩水噴
霧試験を行い、白錆発生状態を肉眼で観察。 (a) 平板部： 平板試験片をそのまま試験に供し、塩
して亜鉛系メツキ鋼材（Zn又はZnを主成分とす
る合金にてメツキされた鋼材）に高耐食性を付与
するためのクロメート処理方法に関するものであ
る。 ＜従来の技術＞ 近年、家庭電気製品、OA機器、複写機、音響
機器等の分野を中心に、塗装工程を省略する等の
手段によりコストダウンを図る傾向が強まつてい
るが、これに伴い、従来は主として亜鉛系メツキ
鋼材の一次防錆のために実施されていたクロメー
ト処理に対し更なる耐食性（耐白錆性）向上効果
を要望する声が高まつてきており、これを応える
べく様々な研究がなされてきた。 ところで、亜鉛系メツキ鋼材の耐食性向上策と
して従来から採用されてきたクロメート処理方法
は (a) 反応型クロメート処理、 (b) 電解クロメート処理、 (c) 塗布型クロメート処理 の３種類に大別できる。しかし、これらの中でも
特に“塗布型クロメート処理”が上述した近年の
耐食性向上要求に応え得るものとして関心が持た
れ、その技術改善に関する提案が多く見られるよ
うになつた。この“塗布型クロメート処理”と
は、クロムを主成分とする組成の水溶液にエツチ
ング剤及び造膜助剤としてSO4 2-、PO4 3-、
NO3 -、F-等を添加してなる処理液を表面に塗布
し、これを乾燥する金属材料の表面処理方法であ
る。 そして、更なる耐食性の向上を目指した前記ク
ロメート処理法に係る提案の中には、クロメート
処理液にSiO2を添加したり（特公昭42−1405号、
特公昭52−2851号）、SiO2に加えてシラン化合物
をも添加する手段（特開昭59−35685号）等の注
目すべきものが見受けられ、これによつて亜鉛系
メツキ鋼材等の一応の耐食性改善は可能となつ
た。 ＜課題を解決するための手段＞ しかしながら、亜鉛系メツキ鋼材の耐食性に対
する最近の要望は益々高くなり、これを満たすた
めにはJIS Ｚ−2371に規定される塩水噴霧テスト
（SST）において「240時間での白錆発生率が５
％以下である程度の高耐食性」が必要とされるま
でになりつつある。 そこで、上記観点から従来のクロメート処理技
術を検討すると、確かに耐食性向上のため処理液
中にシリカゾルを添加することは有効な手段では
あるが、耐食性を高めるためにクロム濃度を高く
したクロメート処理液中にシリカゾルを添加する
と、液の安定性が悪いので沈澱物が生成したり液
がゲル化現象を起こしたりしてクロメート処理が
不可能になると言つた問題があり、一方、クロム
濃度を抑えると充分な耐食性を有するだけのCr
付着量を得ることが困難であるとの問題が指摘さ
れた。 その上、シリカゾル添加量を多くすると液の劣
化が著しくなり、時間を置いてこのクロメート処
理液を塗布した場合には著しい耐食性劣化を招く
と言う問題もあつた。 勿論、処理液を頻繁に建浴することはコスト面
からも廃液処理等の衛生面からも容認できるもの
ではなかつた。従つて、液の安定性（沈澱を生じ
たりすることの他、経時後に塗布しても耐食性が
劣化しないことも含む）としては、コスト面等を
考えると３カ月以上は維持されることが必要と考
えられた。 そこで、本発明が主たる目的としたのは、安定
性に優れた処理液を使用して亜鉛系メツキ鋼材に
高い耐食性を付与し得るクロメート処理方法を提
供することである。 ＜課題を解決するための手段＞ 本発明は、上記目的を達成すべくなされたもの
であり、 「亜鉛系メツキ鋼材の表面に、 クロム：全クロム量で10〜50ｇ／（無水クロム
酸換算値）、 シリカゾル：SiO2／Cr比として0.1〜6.0 を含有し、かつ前記クロムは全Cr量に対する
Cr6+の割合が Cr6+／全Cr量＝0.3〜0.7 の範囲内で、前記シリカゾルは粒径が40〜50ｍμ
のシリカゾル（SiO2−Ｌと称す）と粒径が５〜
20ｍμのシリカゾル（SiO2−Ｓと称す）の割合
が SiO2−Ｌ／SiO2−Ｓ＝0.3〜5.0 の範囲内である水性クロメート処理液を塗布し、
水洗することなく乾燥することにより、経時的な
条件に左右されることなく良好な作業性下で、亜
鉛メツキ鋼材に優れた耐食性を付与させ得るよう
にした点」 を特徴としている。 続いて、本発明の構成をその作用と共に詳述す
る。 ＜作用＞ 本発明では、処理鋼材の耐食性を顕著に向上さ
せるためクロメート処理液にシリカゾルを添加し
ている。このシリカゾルが耐食性を向上させる理
由として、 (a) シリカゾルが造膜剤として作用する、 (b) シリカ粒子表面にCr6+が吸着されるので塗膜
中にCr6+が長時間保持されることとなり、腐食
環境に応じてこの吸着したCr6+が徐々に溶出し
亜鉛系メツキ鋼板の腐食を防ぐ、 ことが考えられる。従つて、シリカ粒径が小さい
程シリカの表面積が大きくなるためにCr6+の吸着
量が大きくなり、耐食性が向上する。また、クロ
メートも皮膜自体もシリカ粒径の小さい方が緻密
になり、耐食性が良好となると考えられる。 一方、Cr6+、Cr3+のような多価イオンを含有し
ているクロメート処理液中にシリカゾルを添加し
た場合には、前述した如く、イオンバランスが崩
れるためにシリカ粒子が凝集を起こして沈澱物が
生じたり、ゲル化現象を起こすことがある。この
傾向は、表面に吸着するCr6+量が多くなる小粒径
シリカゾルの方が顕著である。 従つて、耐食性を向上させるためには小粒径シ
リカゾルを添加する方が有利となるが、小粒径シ
リカゾルを添加すると液の安定性が悪くなり、耐
食性と処理液の安定性を両立させることは非常に
困難である。 そこで、本発明者等は、数多くの実験・検討を
繰り返しながら行つた研究により「耐食性に有利
な小粒径シリカゾルと処理液安定性に有利な大粒
径シリカゾルとを所定の割合で添加すると、亜鉛
系メツキ鋼材に優れた耐食性を付与すると共に、
液の安定性も良好なクロメート処理液が得られ
る」との新しい知見を得、また「前記クロメート
処理液を亜鉛系メツキ鋼材に塗布後水洗したので
はクロムやシリカが一部溶出してしまい、所期の
効果が得られないが、これを塗布した後水洗せず
に乾燥させた場合には、亜鉛系メツキ鋼材に所望
の高耐食性を安定して付与することができる」こ
とをも究明して本発明を完成するに至つた。 さて、本発明では、処理液中の全クロム量を無
水クロム酸換算値で10〜50ｇ／となるように濃
度調整すると共に、これに粒径の異なるシリカゾ
ルをSiO2／Cr比が0.1〜6.0となるように添加した
クロメート処理液を使用するが、処理液中の全ク
ロム量を上記範囲内に限定したのは次の理由から
である。即ち、処理液中の全クロム量が無水クロ
ム酸換算値で10ｇ／未満であると液濃度が低い
ため、“処理後の亜鉛系メツキ鋼材に十分な耐食
性を確保するのに必要なクロメート皮膜”の形成
が困難となり、一方、50ｇ／を超えて含有させ
ると液濃度が高くなり過ぎてクロメート付着量を
コントロールすることが困難となるばかりでな
く、添加するシリカゾルを大粒径にしても液安定
性が悪くなるためである。 また、シリカゾル添加量をSiO2／Cr比で0.1〜
6.0としたのは、該値が0.1未満であると所期の耐
食性を達成するためにはCr付着量を大きくする
ことが必要となつて処理上の困難を招くばかり
か、処理済み材からの溶出Cr6+量が大きくなるの
で衛生上からも問題があり、一方、SiO2／Cr比
でもつて6.0を超えてシリカゾルを添加すると、
得られるクロメート皮膜が脆くなつて鋼材の機械
的加工等により剥離しやすくなる上、耐食性の劣
化や処理液安定性の極端な悪化を招くようになる
ためである。 ところで、クロメート処理液中ではクロムは酸
化状態で含有されており、本発明に係るクロメー
ト処理液中のクロムの酸化状態はCr6+とCr3+の２
種となつているが、その割合はCr6+／全Cr量
（Cr3+とCr6+の和）の比で0.3〜0.7に調整される。
なぜなら、Cr6+／全Cr量の比が0.3未満ではクロ
メート皮膜のセルフヒーリング効果が損なわれて
疵付部の耐食性が劣化し、一方、Cr6+／全Cr量
の比が0.7を超えると、クロメート皮膜が水に晒
された場合にクロムの溶出が生じて皮膜の耐食性
が劣化すると共に環境汚染等の問題が生じるため
である。 処理液中におけるCr6+／全Cr量の比の調整は、
Cr6+をエチレングリコール等により還元する際の
還元率（還元剤の添加量）の調整によつて行われ
る。そして、建浴の際に使用されるCr6+の化合物
形態としては一般に無水クロム酸（CrO3）が、
場合によつては重クロム酸塩やクロム酸塩が用い
られる。 更に、本発明においては、クロメート皮膜の耐
食性や処理液安定性を向上させるために粒径の異
なるシリカゾルが添加されるが、このうち粒径が
40〜50ｍμのシリカゾル（SiO2−Ｌ）は主に液
安定性向上に寄与し、５〜20ｍμのシリカゾル
（SiO2−Ｓ）は耐食性の向上に寄与する。ここ
で、〔SiO2−Ｌ／SiO2−Ｓ〕比を0.3〜5.0と限定
したが、その理由は次の通りである。 即ち、SiO2−Ｌ／SiO2−Ｓ＜0.3では処理液の
安定性が悪くて経時的な性能劣化を容認できなく
なり、一方、SiO2−Ｌ／SiO2−Ｓ＞5.0では、所
期の耐食性を得るためにはCr付着量を大きくす
る必要が生じて処理の困難を招く。 なお、本発明に係るクロメート処理液中には、
必要に応じて、エツチング剤及び造膜助剤として
F-、Cl-、SO4 2-、PO4 3-、NO3 -等を添加しても
良いことは言うまでもない。これらの添加により
耐食性が若干改善されるからである。また、同様
な理由から、ZrO2、TiO2、Sb2O3等の酸化物ゾ
ルを複合添加してもよい。 そして、クロメート処理液の塗布はロールコー
ト法やリンガーロール絞り法等、公知の塗布手段
の何れを採用しても良い。 次に、本発明の効果を実施例によつて更に具体
的に説明する。 ＜実施例＞ 厚さ0.8mmの亜鉛又は亜鉛を主成分とする合金
メツキ鋼板を準備し、これにロールコート法を適
用して第１表に示す組成のクロメート処理液を塗
布した後、そのまま乾燥させてクロメート処理鋼
板を製造した。 次いで、得られた各クロメート処理鋼板より試
験片を採取して耐食性を調査すると共に、使用し
た各クロメート処理液の液安定性を調べた。 なお、クロメート処理鋼板の耐食性試験及びク
ロメート処理液の液安定性試験には次の方法を採
用した。 (A) クロメート処理鋼板の耐食性試験 下記３種の状態下の試験片につき、JIS
Z2371（塩水噴霧試験方法）に準拠した塩水噴
霧試験を行い、白錆発生状態を肉眼で観察。 (a) 平板部： 平板試験片をそのまま試験に供し、塩
【表】
【表】
【表】
水噴霧試験を240時間実施。
(b) エリクセン押出部：
エリクセン押出試験機により試験片を５mm
押出したものを試験に供し、塩水噴霧試験を
150時間実施。 (c) クロスカツト部： 平板試験片にクロスカツトをしたものを試
験に供し、塩水噴霧試験を240時間実施。 (B) 液安定性試験 使用したクロメート処理液を40℃の恒温槽に
保持し、３カ月間処理液の状態を肉眼で観察す
ると共に、経時による耐食性劣化を調査するた
め、１カ月保持後、及び３カ月保持後の処理液
を亜鉛系メツキ鋼板に塗布し、前記と同様の耐
食性試験を実施。 これらの試験結果を第１表に併せて示す。 ここで、第１表に示した試験結果は第２表の如
き３段階で評価し、各段階を○、△及び×印で表
示したものである。 第１表に示される結果からも明らかなように、
本発明に係るクロメート処理方法によつて処理さ
れた亜鉛系メツキ鋼板は著しく優れた耐食性を示
す上、本発明に係るクローメート処理液は非常に
安定性に優れており、長期に亘つてこの処理液を
使用しても耐食性劣化をもたらさないことが分か
る。 ところで、比較例13及び14では処理液の粘度が
上昇していて、１カ月保持後並びに３カ月保持後
に塗布処理を行つた場合にもCr付着量が多くな
るため耐食性は向上するが、比較例13ではCr付
着量のコントロールが難しいことに加えてやや処
理液の安定性に欠け、また比較例14でも処理液の
安定性がやや悪い上、両者とも処理後の鋼板面か
らクロムの溶出が懸念されるなど製品の品質上問
題があり好ましくなかつた。 ＜効果の総括＞ 以上に説明した如く、この発明によれば、長期
間に亘つて極めて安定なクロメート処理液が実現
でき、しかもこれを使用して優れた耐食性を有す
る表面処理鋼板を得ることが可能となるなど、産
業上有用な効果がもたらされる。
押出したものを試験に供し、塩水噴霧試験を
150時間実施。 (c) クロスカツト部： 平板試験片にクロスカツトをしたものを試
験に供し、塩水噴霧試験を240時間実施。 (B) 液安定性試験 使用したクロメート処理液を40℃の恒温槽に
保持し、３カ月間処理液の状態を肉眼で観察す
ると共に、経時による耐食性劣化を調査するた
め、１カ月保持後、及び３カ月保持後の処理液
を亜鉛系メツキ鋼板に塗布し、前記と同様の耐
食性試験を実施。 これらの試験結果を第１表に併せて示す。 ここで、第１表に示した試験結果は第２表の如
き３段階で評価し、各段階を○、△及び×印で表
示したものである。 第１表に示される結果からも明らかなように、
本発明に係るクロメート処理方法によつて処理さ
れた亜鉛系メツキ鋼板は著しく優れた耐食性を示
す上、本発明に係るクローメート処理液は非常に
安定性に優れており、長期に亘つてこの処理液を
使用しても耐食性劣化をもたらさないことが分か
る。 ところで、比較例13及び14では処理液の粘度が
上昇していて、１カ月保持後並びに３カ月保持後
に塗布処理を行つた場合にもCr付着量が多くな
るため耐食性は向上するが、比較例13ではCr付
着量のコントロールが難しいことに加えてやや処
理液の安定性に欠け、また比較例14でも処理液の
安定性がやや悪い上、両者とも処理後の鋼板面か
らクロムの溶出が懸念されるなど製品の品質上問
題があり好ましくなかつた。 ＜効果の総括＞ 以上に説明した如く、この発明によれば、長期
間に亘つて極めて安定なクロメート処理液が実現
でき、しかもこれを使用して優れた耐食性を有す
る表面処理鋼板を得ることが可能となるなど、産
業上有用な効果がもたらされる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 亜鉛又は亜鉛を主成分とする合金によつてメ
ツキされた鋼材の表面に、 クロム：全クロム量で10〜50ｇ／（無水クロム
酸換算値）、 シリカゾル：SiO2／Cr比として0.1〜60. を含有し、かつ前記クロムは全Cr量に対する
Cr6+の割合が Cr6+／全Cr量＝0.3〜0.7 の範囲内で、前記シリカゾルは粒径が40〜50ｍμ
のシリカゾル（SiO2−Ｌと称す）と粒径が５〜
20ｍμのシリカゾル（SiO2−Ｓと称す）の割合
が SiO2−Ｌ／SiO2−Ｓ＝0.3〜5.0 の範囲内である水性クロメート処理液を塗布し、
水洗することなく乾燥することを特徴とする、亜
鉛系メツキ鋼材の高耐食性クロメート処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25827088A JPH02104672A (ja) | 1988-10-13 | 1988-10-13 | 亜鉛系メッキ鋼材のクロメート処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25827088A JPH02104672A (ja) | 1988-10-13 | 1988-10-13 | 亜鉛系メッキ鋼材のクロメート処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02104672A JPH02104672A (ja) | 1990-04-17 |
| JPH0420991B2 true JPH0420991B2 (ja) | 1992-04-07 |
Family
ID=17317909
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25827088A Granted JPH02104672A (ja) | 1988-10-13 | 1988-10-13 | 亜鉛系メッキ鋼材のクロメート処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02104672A (ja) |
-
1988
- 1988-10-13 JP JP25827088A patent/JPH02104672A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02104672A (ja) | 1990-04-17 |
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