JPH042101B2

JPH042101B2 -

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Publication number: JPH042101B2
Application number: JP59033837A
Authority: JP
Priority date: 1984-02-24
Filing date: 1984-02-24
Publication date: 1992-01-16
Also published as: JPS60178049A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、農業用ポリエチレンテレフタレート
フイルムに関するものである。更に詳しくは優れ
た機械的強度と、優れた耐候性（耐光性）とを有
し、長期間の屋外展張に耐え得る、農業用ポリエ
チレンテレフタレートフイルムに関するものであ
る。一般に、ポリエチレンテレフタレートフイルム
は、高い結晶性、高い融点を示し、耐熱性、耐薬
品性を示し、更に強度、弾性率等の機械的性質に
おいても、優れた性質を示すことが知られてい
る。このため、ポリエチレンテレフタレートフイ
ルムは、磁気テープ用はじめ、写真用、電気用、
メタライズ用、包装用および農業用等として、広
く使用されている。しかし、このフイルムは紫外
線を吸収する性質を有し、特に320nm以下の紫外
線を強く吸収する性質があり、このフイルムを屋
外に長期間展張すると、その機械的性質が著しく
低下するという欠点がある。このフイルムの耐候性を改善するために、紫外
線吸収剤を添加した後にフイルムとしたり、特公
昭46−24160号公報に記載されているように、紫
外線吸収剤をフイルム表面に緊密に結合する方法
が知られている。前者の方法では、紫外線吸収剤
が樹脂に均一に混合され、分散させられる。しかしながら、この方法によれば、有害な光線
は、フイルムを透過する際に、入射側から反対側
に進むに従つて徐々に吸収され、弱められるが、
フイルムの光線が入射する側は、有害光線により
害を受けることとなり、フイルムの耐候性を充分
に改良することはできない。後者の方法は、前者
の方法よりもより優れた耐候性を示すフイルムと
することはできるが、紫外線吸収剤を均一な濃度
で、フイルム表面に強固に結合することは難かし
く、長時間の屋外展張、屋外暴露に充分に耐える
だけの耐候性を付与することは、困難であつた。本考案者らは、このような状況にあつて、長時
間屋外に展張したり、暴露したりしても、その機
械的性質が低下しない農業用ポリエチレンテレフ
タレートフイルムを提供すべく、鋭意検討して、
さきに考案を完成した（実開昭56−159239号）。
この考案に係る農業用ポリエチレンテレフタレー
トフイルムは、優れた耐候性を有し、長期間屋外
に暴露しても、機械的強度、透明性等の低下は極
めて小さい。ところで、農業用プラスチツクフイルムをハウ
ス（温室）やトンネルに展張する際には、展張の
方法、ハウスやトンネルの構造、これらが設置さ
れている場所、方向、展張時の気象条件等によつ
て、フイルムが折り曲げられたり、風であおられ
る場合がある。このような場合、プラスチツクフ
イルム表面に皮膜が形成されており、この皮膜の
伸縮性、耐衝撃性が劣るものであると、皮膜にク
ラツクが発生し易い、皮膜にクラツクが発生する
と、フイルムのみかけ上の白化の原因となつた
り、皮膜が剥離したりして、実用上問題が生ず
る。皮膜をアクリル系樹脂より構成し、このものの
耐衝撃性を向上させるには、アクリル酸エステル
等のアクリル系樹脂の柔軟性を向上させる成分の
割合を多くし、樹脂のガラス転移温度（Tg）を
低くすればよいことが実験的に判つてはいる。し
かし、Tgを低くしすぎると、この皮膜のブロツ
キング（相互に付着し合うこと）がおこり易くな
るという問題がおこり、耐衝撃性と耐ブロツキン
グ性とを均衡させることは困難である。本考案者らは、かかる状況に鑑み、展張の際の
苛酷な条件下でも皮膜の白化や、剥離がおこら
ず、かつ、優れた機械的強度と、優れた耐候性
（耐光性）とを有し、長期間の屋外展張に耐え得
る農業用ポリエチレンテレフタレートフイルムを
提供すべく、鋭意検討した結果、本発明を完成す
るに至つた。しかして、本発明の要旨とするところは、二軸
方向にそれぞれ2.0〜5.0倍に延伸された厚さ0.01
〜0.3mmの農業用ポリエチレンテレフタレートフ
イルムにおいて、その片面に、紫外線吸収剤が配
合されてなる厚さ１〜10ミクロンのアクリル系樹
脂皮膜が形成されてなり、このアクリル系樹脂
は、架橋アクリル酸エステル系弾性体粒子の存在
下に、メタクリル酸アルキルエステル単量体、又
はメタクリル酸アルキルエステルを主成分とし、
これに共重合可能なビニル化合物単量体との混合
物を重合して得られる、架橋アクリル酸エステル
系弾性体を幹とするグラフト共重合体を含有して
おり、アクリル系樹脂中の前記架橋アクリル酸エ
ステル系弾性体の割合が５〜80重量％であり、紫
外線吸収剤の配合量が、アクリル系樹脂100重量
部に対して10〜25重量部であることを特徴とする
農業用ポリエチレンテレフタレートフイルムに存
する。以下、本発明を詳細に説明する。本発明にいうポリエチレンテレフタレートと
は、共重合されていないポリエチレンテレフタレ
ート・ホモポリマーのみならず、繰り返し単位の
数の85％以上がポリエチレンテレフタレート単位
よりなり、残りが他の成分であるような共重合ポ
リエチレンテレフタレートや、ポリエチレンテレ
フタレート85重量％以上であり、残りの15重量％
以下が、他の重合体であるポリマーブレンド物を
含む。ブレンドできる他の重合体としては、ポリ
アミド類、ポリオレフイン類、他種のポリエステ
ル類があげられる。このポリエチレンテレフタレ
ートには、必要に応じ滑剤、着色剤、安定剤、酸
化防止剤等を配合することができる。本発明に係る農業用ポリエチレンテレフタレー
トフイルムは、二軸に延伸されたものである。二
軸延伸フイルムを製造する方法は、特に限定され
るものではなく、例えば逐次に、又は同時に縦横
二軸に延伸する、公知の方法を採用すればよい。本発明に係る農業用ポリエチレンテレフタレー
トは、二軸方向に、夫々2.0〜5.0倍延伸されたも
のである、延伸倍率が2.0倍未満であると、製品
の強度が充分なものとならないので好ましくな
く、5.0倍を越えたものでは、製品の強度は充分
なものとなるが、製造作業が困難となるので、好
ましくない。延伸倍率は、二軸方向とも夫々2.5
〜4.0倍の範囲が、特に好ましい。本発明に係る農業用ポリエチレンテレフタレー
トは、厚みが0.01〜0.3mmのものがよい。厚みが
0.01mm以下であると製品の強度が充分なものとな
らないので好ましくなく、0.3mm以上ではフイル
ムが硬くなり、取り扱い難くなるので、好ましく
ない。本発明に係る農業用ポリエチレンテレフタレー
トフイルムは、その片面に、紫外線吸収剤が配合
されてなるアクリル系樹脂の皮膜が形成されてな
る。本発明においてアクリル系樹脂とは、架橋アク
リル酸エステル系弾性体の存在下に、メタクリル
酸アルキルエステル単量体、又はメタクリル酸ア
ルキルエステルを主成分とし、これと共重合可能
なビニル化合物単量体との混合物を重合して得ら
れるグラフト共重合体であつて、前記架橋アクリ
ル酸エステル系弾性体を５〜80重量％含むものを
いう。アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキ
ル基の炭素数が１〜８のものが好ましく、直鎖状
でも分岐鎖状のいずれでもよい。その具体例とし
ては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル等
があげられ、これらは混合して使用することもで
きる。これらアクリル酸アルキルエステルと共重合可
能なビニル化合物単量体としては、メタクリル酸
およびメタクリル酸のアルキルエステル（アルキ
ル基の炭素数１〜12）、イタコン酸のジアルキル
エステル（アルキル基の炭素数１〜10）、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、
塩化ビニリデン、スチレン、核アルキル置換スチ
レン、α−メチルスチレン等があげられる。これ
ら単量体は、40重量％以下、好ましくは25重量％
以下とするのがよい。架橋性単量体としては、通常多官能性化合物と
して使用されているものでよく、具体例として
は、エチレングリコールジメタクリレート、１，
３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，
４−ブチレングリコールジメタクリレート、プロ
ピレングリコールジメタクリレート、トリメチロ
ールプロパントリメタクリレート、テトラメチロ
ールメタンテトラメタクリレート、ジプロピレン
グリコールジメタクリレート、ジビニルベンゼ
ン、ジビニルアシペート、ジアリルフタレート、
ジアリルマレート、アリルアクリレート、アリル
メタクリレート、トリアリルシアヌレート等があ
げられ、これらは２種以上を併用してもよい。架橋アクリル酸エステル系弾性体は、乳化重合
法によつて製造するのがよい。この際使用できる重合開始剤は、通常の遊離基
発生開始剤である。具体例をあげると、過硫酸カ
リウム、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物；
キユメンハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタン
ハイドロパーオキサイド、ジターシヤリ−ブチル
ハイドロパーオキサイド等の有機ハイドロパーオ
キサイド；ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイ
ルパーオキサイド、キユメンパーオキサイド等の
有機過酸化物や、アゾビスイソブチロニトリルの
ようなアゾ系の開始剤をあげることができる。更に、これらと亜硫酸ナトリウム、酸性亜硫酸
ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、ナトリウムホ
ルムアルデヒドスルフオキシレート、グルコー
ス、ポリアミン、アスコルビン酸ヒドロキシアセ
トン等の還元剤を組み合せた、通常のレドツクス
系開始剤も使用しうる。使用できる乳化剤は、通常の乳化重合用の界面
活性剤をあげることができる。例えば、炭素数が
８〜20個のアルキル硫酸のナトリウム、カリウ
ム、アンモニウム塩およびラウリン酸、ステアリ
ン酸、パルミチン酸等の脂肪族カルボン酸のナト
リウム、カリウム塩等の陰イオン界面活性剤や、
アルキルフエノール類、脂肪族アルコール類およ
びポリプロピレンオキサイド類とエチレンオキサ
イドとの反応生成物等の非イオン界面活性剤があ
げられる。また、場合によつては、これら界面活
性剤を２種以上併用することもできる。更に、ナ
フタレンホルムアルデヒド縮合スルフオン酸塩等
の界面活性助剤を添加することもできる。更に要
すれば、アルキルアミン塩酸塩等の陽イオン界面
活性剤を使用することもできる。乳化重合法によつて架橋アクリル酸エステル系
弾性体を製造するには、次の方法があげられる。 (1) アクリル酸アルキルエステル単量体、又はア
クリル酸アルキルエステルとこれと共重合可能
なビニル化合物単量体の混合物に、少量の架橋
性単量体を加えて、乳化重合法によつて製造す
る方法。 (2) (1)の方法で得た重合体エマルジヨンに、更に
アクリル酸アルキルエステル単量体、又はアク
リル酸アルキルエステルとこれと共重合可能な
ビニル化合物単量体混合物を加え、乳化重合法
によつて製造する方法。 (3) (2)の方法において、単量体又は単量体混合物
に、少量の架橋剤を加え、乳化重合法によつて
製造する方法。 (4) まず、アクリル酸アルキルエステル単量体又
はアクリル酸アルキルエステルとこれと共重合
可能なビニル化合物単量体の混合物より乳化重
合法によつて、未架橋弾性体を製造する。次い
で、この重合系に更にアクリル酸アルキルエス
テル単量体、又はアクリル酸アルキルエステル
とこれと共重合可能なビニル化合物単量体の混
合物、および少量の架橋性単量体を加えて、乳
化重合法によつて製造する方法。 (5) (1)〜(4)の方法で得た重合体エマルジヨンの一
種に、更にアクリル酸アルキルエステル単量
体、又はアクリル酸アルキルエステルと共重合
可能なビニル化合物単量体を加え、架橋性単量
体を加えず又は少量加えて、乳化重合法によつ
て製造する方法。架橋アクリル酸エステル系弾性体は、前記界面
活性剤の使用量や、使用する水性媒体の量を加減
することによつて、架橋弾性体エマルジヨン粒子
の平均粒子径を調整し、0.05〜0.30ミクロンの範
囲とすることが重要である。 0.05ミクロン以下では、皮膜として使用される
アクリル系樹脂の機械的強度が低下し、0.30ミク
ロンを超えると、応力白化が著るしくなり、好ま
しくない。架橋アクリル酸エステル系弾性体は、上のどの
ような方法で製造したものであつても、次の方法
で測定したゲル含量が80％以上で、膨潤度が15以
下のものがよい。架橋弾性体を所定量W₀採取し、室温でメチル
エチルケトンに48時間浸漬した後の膨潤した重量
W₁、およびこの試料を減圧乾燥機で乾燥した後
の重量W₂を測定し、次式により算出する。ゲル含量＝W₂／W₀×100（％）膨潤度＝W₁−W₂／W₀ ゲル含量、膨潤度は、前述の架橋性単量体の種
類および量の調整以外に、弾性体成分を重合する
時の温度、開始剤の種類とその使用量、弾性体成
分を構成する単量体の添加方法、分子量調節剤の
有無等の重合諸条件によつて影響されるので、適
宜調節するのがよい。ゲル含量が80％に満たない
ときは、その弾性体から得られる皮膜形成用アク
リル系樹脂は、後述する有機溶媒に完全に溶解
し、又は過度に膨潤し、弾性体粒子が変形してし
まい、機械的強度、特に耐衝撃性を改善する機能
を失なうので、好ましくない。膨潤度について
も、15を超えると応力白化しやすくなり、好まし
くない。上記架橋アクリル酸エステル系弾性体にグラフ
トさせる単量体は、メタクリル酸アルキルエステ
ル、又はメタクリル酸アルキルエステルを主成分
とし、これを共重合可能なビニル化合物単量体と
の混合物である。グラフトさせる成分としてのメタクリル酸エス
テルは、弾性体製造の際に使用される前述の中か
ら選んでよく、これと共重合可能なビニル化合物
単量体もまた、弾性体製造の際に使用されると例
示したものの中から選んでよい。この場合、グラフトさせる単量体成分から得ら
れる重合体又は共重合体自体のガラス転移温度
（Tg）が、50℃以上となるように単量体の種類、
組み合せを選ぶことが重要である。Tgが50℃に
満たないときは、このグラフト重合体を含むアク
リル系樹脂の皮膜を形成したポリエチレンテレフ
タレートフイルムの耐ブロツキング性が悪くなる
（ブロツキングしやすい）ので、好ましくない。グラフト重合反応は、乳化重合法によつて遂行
するのがよいが、溶液重合法によつてもよい。乳
化重合法によるときは例えば、架橋アクリル酸エ
ステル系弾性体のエマルジヨンに、グラフトさせ
せる単量体を加え、必要があれば乳化剤、重合開
始剤、分子量調節剤、水等を加えて、通常の乳化
重合の条件を選んで、遂行することができる。グラフト重合反応を遂行する際の架橋弾性体と
グラフトさせる単量体との割合は、架橋弾性体エ
マルジヨンを重合体固形分として10〜90重量部、
グラフトさせる単量体90〜10重量部の範囲から選
ぶのがよい。グラフト重合体はそのまま、またはグラフト重
合体と相溶性があり、Tgが50℃以上で透明な硬
質熱可塑性樹脂をブレンドして、皮膜形成用アク
リル系樹脂として使用することができる。後者に
おいて、ブレンドするに当つては、アクリル系樹
脂に含まれる架橋弾性体の割合を５〜80重量％、
好ましくは10〜50％の範囲とするのがよい。架橋
弾性体の割合が５重量％に満たないときは、機械
的強度が劣り、80重量％を超えるときは、これを
皮膜として有するフイルムの耐ブロツキング性が
悪くなり、好ましくない。上記アクリル系樹脂には、紫外線吸収剤を配合
して、基体フイルムの片面に皮膜を形成する。これらアクリル系樹脂に配合される紫外線吸収
剤の種類は、従来公知の紫外線吸収剤、例えばサ
リチル酸系化合物、シアノアクリレート系化合
物、ベンゾフエノン系化合物、ベンゾトリアゾー
ル系化合物等があげられる。これらの中で、アク
リル系樹脂への溶解性、ポリエチレンテレフタレ
ートフイルムに塗布して農業用として使用する際
の耐候性等の観点から評価すると、シアノアクリ
レート系化合物の中のエチル−２−シアノ−３，
３−ジフエニルアクリレート、ベンゾフエノン系
化合物の中の２，４−ジヒドロキシベンゾフエノ
ン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフエノ
ン、２，2′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾ
フエノン、２，2′−ジヒドロキシ−４，4′−ジメ
トキシベンゾフエノンが好ましく、ベンゾトリア
ゾール系化合物の中の２−（2′−ヒドロキシ−
5′−ターシヤリ−ブチルフエニル）ベンゾトリア
ゾールが特に好ましい。これらは一種の使用で
も、二種以上の併用であつてもよい。前記アクリル系樹脂に配合される紫外線吸収剤
の量は、余り少なすぎると本発明の目的が達成さ
れないし、余り多すぎるとブリード・アウトの問
題がある。好ましい配合量は、アクリル系樹脂
100重量部に対して、10〜25重量部の範囲である。これら紫外線吸収剤を含有するアクリル系樹脂
の皮膜の厚さは、余に薄すぎると本発明の目的が
達成されないので好ましくなく、余に厚すぎると
皮膜が剥離し易いという問題が生ずる。皮膜の厚
さは、１〜10μの範囲が好ましく、特に１〜5μの
範囲が好適である。アクリル系樹脂に配合される紫外線吸収剤の
量、ポリエチレンテレフタレートの片面に形成さ
れる皮膜の厚さは、種々変更しうるが、フイルム
一定面積当りの紫外線吸収剤の量を150〜1000
mg／m²の範囲とすると特に好ましい。本発明に係る農業用ポリエチレンテレフタレー
トフイルムを製造するには、まず、二軸に延伸し
たポリエチレンテレフタレートを製造する。次い
で、この二軸に延伸されたポリエチレンテレフタ
レートフイルムの片面に、メチルエチルケトンの
ようなケトン類、ベンゼン、トルエン、キシレン
のような芳香族炭化水素類、酢酸メチル、酢酸エ
チル等の酢酸エステル類などの一種又は二種以上
を混合した有機溶媒に、アクリル系樹脂、紫外線
吸収剤を溶解した溶液を塗布し、有機溶媒を揮散
させて、紫外線吸収剤入りアクリル系樹脂皮膜を
形成させる。塗布方法は、通常行なわれているグ
ラビアコーテイング法、リバースコーテイング
法、スプレー法などが好適である。以下、本発明を図面に基づいて詳細に説明す
る。第１図は、本発明に係る農業用ポリエチレンテ
レフタレートフイルムの一例の断面図、第２図
は、本発明に係るフイルムに、太陽光線がアクリ
ル系樹脂皮膜の設けられた側から当つた場合の、
紫外線の透過状況を模型的に示した図、第３図
は、紫外線吸収剤をフイルム全体に均一に分散さ
せた従来のポリエチレンテレフタレートフイルム
に、太陽光線を当てた場合の、紫外線透過状況
を、模型的に示した図である。図において、１，２１はポリエチレンテレフタ
レートフイルム、２，２２は紫外線吸収剤入りア
クリル系樹脂の皮膜、３１は紫外線吸収剤入りポ
リエチレンテレフタレートフイルム、をそれぞれ
示す。本発明に係る農業用ポリエチレンテレフタレー
トフイルムは、その片面に紫外線吸収剤入りアク
リル系樹脂の皮膜２が形成されてなる。このフイ
ルムを実際の農業用に使用する場合には、アクリ
ル系樹脂の皮膜２を外側とし、この面に太陽光線
が当るようにして使用する。このようにして使用
した場合、第２図に模型的に示したように、紫外
線はIinの強さでフイルムに当たり、アクリル系
樹脂の皮膜２２の部分でほとんど吸収されて、
Ioutの強さにされ、この強さでポリエチレンテレ
フタレートフイルムを透過する。これに対して、
紫外線吸収剤を練り込んでフイルム化した従来の
ものは、第３図に模型的に示したように、Iinの
強さでフイルムに当つた紫外線は、フイルムを透
過する途中で徐々に吸収され、Ioutの強さにされ
る。このような紫外線の吸収状況の差異は、フイ
ルムの耐候性に大きな影響を与えることになる。本発明に係る農業用ポリエチレンテレフタレー
トフイルムは、次のような効果を奏し、その産業
上の利用価値は極めて大である。本発明に係る農業用ポリエチレンテレフタレ
ートフイルムは、屋外に展張された場合、太陽
光線中の紫外線は、第３図に示した紫外線吸収
剤を練り込んだものの吸収状況とは異なり、第
２図に示すように、アクリル系樹脂よりなる皮
膜によつて、ほとんど吸収されてしまう。これ
により、ポリエチレンテレフタレートフイルム
は、屋外で長期間展張したり暴露したりして
も、紫外線の影響をうけることがなく、表面に
小さな亀裂ができることもなく、また、黄色に
変色したり、白化したりすることもない。耐候
性及び透明性が低下するのを防止する効果は、
他の紫外線吸収剤を添加してフイルム化する方
法、紫外線吸収剤をフイルム表面に緊密に結合
する方法に較べて、極めて顕著である。本発明に係るポリエチレンテレフタレートフ
イルムは、片面に形成されているアクリル系樹
脂製の皮膜は、架橋弾性体を含み機械的強度、
特に耐衝撃性に優れているので、衝撃を受けて
もクラツクが発生しにくく、従つてクラツクに
由来するフイルムの白化、皮膜の剥離もおこり
にくい。本発明に係るポリエチレンテレフタレートフ
イルムは、片面に形成されるアクリル系樹脂よ
りなる皮膜との接着性が優れ、この皮膜が極め
て薄いことと相俟つて、皮膜が剥離することも
ない。本発明に係るポリエチレンテレフタレートフ
イルムの片面に形成されるアクリル系樹脂は、
他の樹脂に較べて紫外線吸収剤を多く配合して
も、ブリード・アウトの問題が少なく、紫外線
吸収剤を配合した皮膜を形成するのに好適であ
る。本発明に係るポリエチレンテレフタレートフ
イルムの片面に形成されたアクリル系樹脂より
なる皮膜は、それ自体耐候性が優れているの
で、紫外線によつて劣化され難く、基体のポリ
エチレンテレフタレートフイルムに悪影響を与
えることがない。アクリル系樹脂よりなる皮膜は、その特性に
よりベタツキがなく、ホコリの付着も少ないの
で、長期間透明性、透過率の維持に寄与するの
で、本発明に係るフイルムは、農業用の用途に
好適である。以下、本発明を実施例にもとづいて詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下
の例に限定されるものではない。実施例１〜10 (1) 基体ポリエチレンテレフタレートフイルム
縦、横それぞれ3.5倍に延伸され、密度が1.392
ｇ／cm³、厚みが125μのもの。 (2) アクリル系樹脂の調製紫外線吸収剤を配合するためのアクリル系樹脂
溶液は、次のようにして調整した。１アクリル系樹脂溶液Ａの調製架橋弾性体の製造重合缶中に、脱イオン水300重量部（以下、単
に「部」と表示するのは「重量部」を意味す
る。）、過硫酸カリ0.3部、燐酸ニナトリウム12水
塩0.5部、燐酸水素ナトリウム２水塩0.3部を仕込
み、充分窒素置換を行なつたのちに、内温を70℃
に昇温した。内温をこの温度に保持し、撹拌しな
がら、スチレン19.8部、アクリル酸ブチル69.3
部、メタクリル酸アリル0.9部、ジオクチルスル
フオコハク酸ナトリウム（乳化剤）2.5部からな
る混合物を、２時間を要して連続的に添加した。添加終了後直ちに、ｔ−ブチルパーオキシ−２
−エチルヘキサノエート1.0部、スチレン2.2部、
アクリル酸ブチル7.7部、アクリル酸アリル0.1部
からなる混合物を加えた。加え終つてから30分間
経過してから、内温を90℃に昇温し、この温度で
３時間反応を続け、架橋弾性体のエマルジヨンを
得た。この架橋弾性体の平均粒子径は0.20ミクロンで
あり、ゲル含量は97.1％、膨潤度は7.2であつた。グラフト共重合体の製造重合缶に、上記で得た架橋弾性体エマルジヨ
ン400部を仕込み、撹拌しながら、窒素置換した
のち、内温を80℃に昇温した。内温をこの温度に
保持し、撹拌しながら脱イオン水3.0部のナトリ
ウムフオルムアルデヒドスルホキシレート0.15部
を溶解した液を添加してからメタクリル酸メチル
30.0部、ｎ−オクチルメルカプタン0.03部、パラ
メンタンハイドロパーオキサイド（50％溶液）
0.15部の混合物を、30分間を要して連続的に添加
した。添加終了後、更に30分間重合反応を継続
し、グラフト共重合体エマルジヨンを得た。得られたグラフト共重合体エマルジヨンは、常
法に従つて塩析し、重合体を別し、水洗し、乾
燥して、グラフト共重合体の粉末を得た。樹脂溶液Ａの調製上で得たグラフト共重合体6.5部に、メタクリ
ル樹脂（メタクリル酸メチル／メタクリル酸エチ
ルが96／４の割合の共重合体）のビーズ13.5部を
混合し、この混合物をメチルエチルケトン64部と
トルエン16部とよりなる混合溶媒中に入れて、撹
拌しつつ溶解し、固形分が20重量％のアクリル系
樹脂溶液Ａを調製した。２アクリル系樹脂溶液Ｂの調製架橋弾性体の製造重合缶中に、脱イオン水250部、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム2.0部、ナトリウムフオ
ルムアルデヒドスルホキシレート0.05部を仕込
み、充分窒素置換を行なつた。この重合缶の内容
物を撹拌しつつ、メタクリル酸メチル1.6部、ア
クリル酸ブチル８部、１，３−ブチレンジメタク
リレート0.4部、メタクリル酸アリル0.1部、キユ
メンハイドロパーオキサイド0.04部からなる混合
物を仕込んだ。重合缶内温を70℃に昇温し、この
温度で60分間反応を継続した。続いて、この重合
缶にメタクリル酸メチル1.5部、アクリル酸ブチ
ル22.5部、１，３−ブチレンジメタクリレート
1.0部、メタクリル酸アリル0.25部およびこれら
単量体混合物に対して0.05重量％の量のキユメン
ハイドロパーオキサイドを加えた混合物を60分を
要して添加した。得られた架橋弾性体は、平均粒子径が0.12ミク
ロン、ゲル含量は90％、膨潤度は10であつた。グラフト共重合体の製造上のの架橋弾性体エマルジヨンを含む重合缶
に、イオン水３部にナトリウムフオルムアルデヒ
ドスルホキシレート0.01部を溶解した液を添加し
てから、メタクリル酸メチル５部、アクリル酸ブ
チル５部、アクリル酸アリル0.1部およびこれら
単量体に対して0.03重量％の量のキユメンハイド
ロパーオキサイドを加えた混合物を30分要して、
連続的に添加した。添加終了後、更に30分間重合
反応を継続した。この重合缶に、イオン水３部にナトリウムフオ
ルムアルデヒドスルホキシレート0.05部を溶解し
た液を添加してから80℃に昇温し、メタクリル酸
メチル、52.25部、アクリル酸ブチル2.75部、パ
ラメンタンハイドロパーオキサイド（50％溶液）
0.13部よりなる混合物を30分を要して添加した。
この添加終了後、80℃で30分間重合反応を継続
し、グラフト共重合体エマルジヨンを得た。得られたグラフト共重合体エマルジヨンは、常
法に従つて塩析し、重合体を別し、水洗し、乾
燥して、グラフト共重合体の粉末を得た。樹脂溶液Ｂの調製上で得たグラフト共重合体20部を、メチルエチ
ルケトン64部とトルエン16部とよりなる混合溶媒
中に入れて撹拌し、固形分が20重量％のアクリル
系樹脂溶液Ｂを調製した。３アクリル系樹脂溶液Ｃの調製架橋弾性体の製造アクリル系樹脂溶液Ｂの調製におけるの場合
に同じ。グラフト共重合体の製造アクリル系樹脂溶液Ｂの調製の場合と同様の
手順で、グラフト共重合体粉末を得た。重合缶中にこのグラフト共重合体粉末70部と、
メチルエチルケトン150部とを仕込み、撹拌して
共重合体を溶解し、これにメタクリル酸メチル30
部とベンゾイルパーオキサイド1.0部との混合物
を加え、充分に窒素置換し、撹拌下、70℃に昇温
し、この温度で３時間重合反応を行なつた。樹脂溶液Ｃの調製上で得たグラフト共重合体の溶液に、メチルエ
チルケトン170部とトルエン80部とを加え、樹脂
固形分が20重量％のアクリル系樹脂溶液Ｃを調製
した。４アクリル系樹脂溶液Ｃの調製重合缶中に脱イオン水200部、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム2.0部を仕込んだのち、
充分窒素置換を行なつた。この重合缶に、アクリ
ル酸ブチル25.5部、メタクリル酸メチル4.5部、
テトラエチレングリコールジアクリレート0.3部、
キユメンハイドロパーオキサイド0.03部からなる
混合物を仕込み、窒素ガス気流下、撹拌しつつ、
40℃に昇温した。その後、少量の水に溶解したナ
トリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（単
量体混合物に対して0.1重量％）の溶液を徐々に
添加し、４時間重合反応を継続した。得られた架橋弾性体は、平均粒子径は0.17ミク
ロン、ゲル含量は90.0％、膨潤度は8.0であつた。グラフト共重合体の製造上の架橋弾性体を含む重合缶内温を80℃に昇温
し、これにナトリウムホルムアルデヒドスルホキ
シレート0.04部を加えたのち、メタクリル酸メチ
ル10部、アクリル酸ブチル10部、キユメンハイド
ロパーオキサイド0.06部よりなる混合物を２時間
を要して連続的に添加し、添加終了後更に30分間
重合反応を継続した。このあと、同じ重合缶にメタクリル酸メチル40
部、アクリル酸ブチル10部、キユメンハイドロパ
ーオキサイド0.15部の混合物を４時間を要して連
続的に添加し、添加終了後30分間重合反応を継続
し、グラフト共重合体エマルジヨンを得た。得られたグラフト共重合体は、常法に従つて塩
析し、重合体を別し、水洗し、乾燥して、グラ
フト共重合体粉末を得た。樹脂溶液の調製上で得たグラフト共重合体20部を、メチルエチ
ルケトン64部とトルエン16部とよりなる混合溶液
に入れて撹拌し、溶解して、固形分が20重量％の
アクリル系樹脂溶液Ｄを調製した。 (3) 紫外線吸収剤入り皮膜の形成上記(2)に記載の方法に従つて調製したアクリル
系樹脂溶液に、第１表に示した種類の紫外線吸収
剤を、同表に記載した割合（樹脂固形分に対する
割合を意味する。）で添加した。添加後の溶液を
ポリエチレンテレフタレートフイルムの片面に、
グラビアコート法によつて塗布し、塗布面を加温
して溶媒を揮散させて、紫外線吸収剤入り皮膜を
形成させた。この皮膜の厚さ、フイルムの単位面
積当りの紫外線吸収剤の量を、第１表に示す。 (4) 屋外暴露前のフイルムの性質紫外線吸収剤入り皮膜を有するポリエチレンテ
レフタレートフイルムを、屋外に暴露する前に、
次の諸性質を測定した。その結果を、第１表に示
す。 (イ) 波長340nmにおける光線透過率分光光度計（日立製作所製の323型）によつて
測定した。 (ロ) 伸び率 JIS Ｋ−6234に準拠した。 (ハ) パンクチヤー衝撃強さパンクチヤー衝撃試験機（東洋精機製作所製）
によつて、長さ10cm、幅10cmの試料について試験
し、破壊時のエネルギーをKg・cmで表わしたも
の。 (ニ) 波長550nmにおける光線透過率 (イ)の場合に同じ。 (ホ) 透明性の肉眼判定フイルムの透明性を肉眼によつて観察し、判定
したもの。判定の基準は、次のとおりとした。 ○……透明性に優れ、表面に白化した部分が全く
認められないもの。 ○〜△…透明性に優れ、表面に白化した部分がほ
とんど認められないもの。 △……透明性はやや劣り、表面に白化した部分が
若干認められらるもの。 △〜×…透明性はかなり劣り、表面に白化した部
分がかなり認められるもの。 ×……透明性は極めて悪く、表面に白化した部分
が著しく認められるもの。 (ヘ) 皮膜の接着強度ポリエチレンテレフタレートの皮膜に、セロハ
アテープ（ニチバン製）を貼り付け、セロハンテ
ープを剥した後の皮膜の変化を肉眼で観察し、判
定したもの。判定の基準は、次のとおりとした。 ◎……貼り付けたセロハンテープを、勢いよく剥
しても、皮膜には全く変化が認められないも
の。 ○……貼り付けたセロハンテープを、勢いよく剥
すとごくわずかの皮膜がセロハンテープに同
伴されるが、ゆつくり剥すと皮膜には全く変
化が認められないもの。 (ト) 皮膜の耐衝撃性皮膜を形成させたフイルムを、第４図に斜視図
として示したようにして、風速20ｍ／秒の強風中
において一定時間はためかせたのち、フイルム皮
膜へのクラツクの発生状況を肉眼で判定した。第４図において、４１はブロワー、４２は風
洞、４３はフイルムで、長さ330mm、巾210mmとす
る。 (5) 屋外暴露後のフイルムの性質紫外線吸収剤入り皮膜を有するポリエチレンテ
レフタレートフイルムを、茨城県筑波群谷田部町
の圃場で、昭和57年11月から昭和58年10月までの
間暴露し、暴露後のフイルムについて、次の諸性
質を測定した。その結果を第１表に示す。伸び率、パンクチヤー衝撃強さ、波長550nmに
おける光線透過率、透明性の肉眼判定は、□の屋
外暴露前のフイルムの性質の評価方法の場合と同
じである。比較例１実施例１で使用したものと同じ性質を有する基
体ポリエチレンテレフタレートフイルムに、皮膜
を形成しないものについて、実施例１の場合と同
様、屋外暴露前のフイルムについて諸性質、を測
定し、更に同例の場合と同様にして屋外に暴露
し、屋外暴露後のフイルムについて諸性質を測定
した。結果を第１表に示す。比較例２実施例１で使用したものと同じ性質を有する基
体ポリエチレンテレフタレートフイルムの片面
に、紫外線吸収剤を配合しないアクリル系樹脂溶
液Ｃの皮膜を形成させた。このフイルムについて、実施例１の場合と同
様、屋外暴露前のフイルムについて諸性質を測定
し、更に同例の場合と同様にしてフイルムを屋外
に暴露し、屋外暴露後のフイルムについて諸性質
を測定した。結果を第１表に示す。比較例３原料ポリエチレンテレフタレート100重量部に、
２−（2′−ヒドロキシ−5′−ターシヤリ−ブチル
フエニル）ベンゾトリアゾール0.34重量部配合し
た。この配合物を公知の方法によりフイルム状に
し、縦、横それぞれ3.5倍に延伸され、密度が
1.392ｇ／cm³、厚みが125μのフイルムを得た。このフイルムについて、実施例１の場合と同
様、屋外暴露前のフイルムについて諸性質を測定
し、更に同例の場合と同様にしてフイルムを屋外
に暴露し、屋外暴露後のフイルムについて諸性質
を測定した。結果を第１表に示す。比較例４米国マーチン・プロセシング・カンパニー・イ
ンコーポレーテツドが販売している、紫外線吸収
剤で表面処理したポリエチレンテレフタレートフ
イルム（LLumar，厚み125μ）について、実施例
１の場合と同様、屋外暴露前のフイルムについて
諸性質を測定した。更に同例の場合と同様にして
フイルムを屋外に暴露し、屋外暴露後のフイルム
について諸性質を測定した。結果を第１表に示
す。比較例５実施例１で使用したと同じ性質を有する基体ポ
リエチレンテレフタレートフイルムの片面に特公
昭50−5733号公報の実施例１に記載された内容に
準じて成成したアクリル系樹脂に２−（2′−ヒド
ロキシ−5′−ターシヤリ−ブチルフエニル）ベン
ゾトリアゾールを、樹脂固形分に対して14重量％
添加し、グラビアコート法によつて塗布し、乾燥
して実施例１と同じ厚さの紫外線吸収剤入り皮膜
を形成させた。このフイルムについて、実施例１の場合と同様
にして、諸性質を測定した。結果を第１表に示
す。また、皮膜の耐衝撃性試験を行なつたあとのフ
イルムを、実施例１の場合と同様にして屋外に暴
露し、暴露後のフイルムについて、実施例１の場
合に準拠して、諸性質を測定した。結果を第２表
に示す。比較例６比較例５において、基体フイルムに形成する皮
膜の厚さを、3.5ミクロンに代えたほかは、比較
例５と同様にして、皮膜形成フイルムを得た。このフイルムについて、実施例１の場合と同様
にして、諸性質を測定した。結果を第１表に示
す。また、皮膜の耐衝撃性試験を行なつたあとのフ
イルムを、実施例１の場合と同様にして屋外に暴
露し、暴露後のフイルムについて、実施例１の場
合に準拠して、諸性質を測定した。結果を第２表
に示す。

【表】

【表】第１表および第２表より、次のことが明らかとな
る。 (1) 本発明に係る農業用ポリエチレンテレフタレ
ートフイルムは、屋外に暴露しても、紫外線の
影響をうけることが少なく、伸び率の低下、衝
撃強さの低下は少ない。これに対して紫外線吸
収剤を添加してフイルム化したもの（比較例
３）、紫外線吸収剤をフイルム表面に緊密に結
合したもの（比較例４）は、衝撃強さの低下は
著しい。 (2) 本発明に係る農業用ポリエチレンテレフタレ
ートフイルムは、また、屋外に暴露しても、表
面に小さな亀裂ができることもなく、表面が白
化したり、また全体が黄色に変色することがな
く、透明性はほとんど変わらない。これに対し
て、紫外線吸収剤を配合しなかつたもの（比較
例１）は、表面に微細な亀裂が生じ、白化して
おり、全体が黄色に変色し、透明性は著るしく
低下した。比較例２〜比較例４のものは、程度
は比較例１ほどではないが、表面の微細な亀
裂、白化が生じ、透明性はかなり低下した。 (3) 本発明に係る農業用ポリエチレンテレフタレ
ートの片面に形成されているフイルムは、耐衝
撃性に優れているもので、皮膜に衝撃的な応力
が負荷されても、クラツクは発生しにくく、皮
膜が剥離しにくい。これに対して、皮膜に架橋
弾性体を含まない場合（比較例５および比較例
６）は、皮膜にクラツクが発生しない場合に
は、優れた耐候性を示すが、衝撃的な応力の負
荷により皮膜にクラツクが発生し易く、一旦ク
ラツクが発生すると皮膜の剥離がおこり、機械
的性質および透明性が低下する。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明に係る農業用ポリエチレンテ
レフタレートフイルムの一例の断面図、第２図
は、本発明に係るフイルムに、太陽光線がアクリ
ル系樹脂皮膜の設けられた側から当つた場合の、
紫外線の透過状況を模型的に示した図、第３図
は、紫外線吸収剤をフイルム全体に均一に分散さ
せた従来のポリエチレンテレフタレートフイルム
に、太陽光線を当てた場合の紫外線透過状況を、
模型的に示した図であり、第４図は、農業用ポリ
エチレンテレフタレートフイルムに形成した皮膜
の耐衝撃性を試験する状況を示す斜視図である。図において、１，２１はポリエチレンテレフタ
レートフイルム、２，２２は紫外線吸収剤入りア
クリル系樹脂の皮膜、３１は紫外線吸収剤入りポ
リエチレンテレフタレートフイルム、４１はブロ
ワー、４２は風洞、４３はフイルムをそれぞれ示
す。

Claims

【特許請求の範囲】１二軸方向にそれぞれ2.0〜5.0倍に延伸された
0.01〜0.3mmの農業用ポリエチレンテレフタレー
トフイルムにおいて、その片面に、紫外線吸収剤
が配合されてなる厚さ１〜10ミクロンのアクリル
系樹脂皮膜が形成されてなり、 (イ) このアクリル系樹脂は、架橋アクリル酸エス
テル系弾性体粒子の存在下に、メタクリル酸ア
ルキルエステル単量体、又はメタクリル酸アル
キルエステル単量体を主成分とし、これと共重
合可能なビニル化合物単量体との混合物を重合
して得られる、架橋アクリル酸エステル系弾性
体を幹とするグラフト共重合体を含有してお
り、 (ロ) アクリル系樹脂中の前記架橋アクリル酸エス
テル系弾性体の割合が５〜80重量％であり、 (ハ) 紫外線吸収剤の配合量が、アクリル系樹脂
100重量部に対して10〜25重量部であることを特徴とする農業用ポリエチテンテレフタレ
ートフイルム。