JPH04211007A - エアゾールヘアースプレイ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［０００１１

【産業上の利用分野］この発明は、アクリル酸、Ｎ、Ｎ
ジメチルアクリルアミド、Ｎ−第３級ブチルアクリルア
ミドおよびメタクリル酸エチルのテトラポリマーおよび
非ハロゲン化噴射剤ガスを含むエアゾールへアースプレ
イに関するものである。この発明の目的は、フィルム形
成剤として、アクリル酸、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルア
ミド、Ｎ−第３級ブチルアクリルアミドおよびメタクリ
ル酸エチルのテトラポリマーを含み、噴射剤ガスが非ハ
ロゲン化タイプのものである、ヘアーコントロール用エ
アゾールスプレィ形化粧組成物である。 ［０００２］ 【従来の技術・発明が解決しようとする課題】エコロジ
ー的な理由から、ヘアースプレィカンの最近の流行はフ
レオン型ハロゲン化噴射剤ガスを炭化水素、特にプロパ
ン、ブタンまたはこれらの混合物で系統的に置き換える
ことである。しかし、この置き換えは成分の比率および
成分特にフィルム形成物質の性質に関する処方の大きな
変更を必然的に伴う。エアゾールへアースプレイが幾つ
かの要件を満足しなければならないことは周知である。 そのうちで、高湿度の雰囲気中において毛髪のべたつき
を招かずにヘアーコントロールする性質が特に重要であ
る。洗髪から次の洗髪までの間、毛髪は手で触れたとき
良好な化粧的性質を保持しなければならず、べたつきや
油っぽさを招いてはならない。また毛髪は、特に洗髪の
間隔が少なくとも１週間あるときでも、互いにからむこ
となくもつれが解けなければならない。また、フィルム
形成物質は洗髪に際して容易に除去される必要がある。 しかも、エアゾールへアースプレイの適用後も毛髪は自
然な外観をもち、切れずにくしを通すことが可能でなけ
ればならない。これらのすべての性質は、噴射剤が基本
的にハロゲン化炭化水素混合物、特にモノフルオロトリ
クロロメタンおよびジクロロジフルオロメタン混合物で
あるエアゾールスプレィの製造に使用されてきたポリマ
ーについて提示されている。しかし、酢酸ビニルおよび
クロトン酸を含むポリマーは、非ハロゲン化噴射ガスの
存在下では使用できないことがわかった。したがって、
最近の研究は、非ハロゲン化噴射剤と相容性があると共
に優れた化粧特性を兼ね備えた新規ポリマーの選択に集
中されている。これに関連して、ヨーロッパ特許公開０
０６２００２号は、フィルム形成物質として、（ａ）　
　Ｎ−アルキルアクリルアミドまたはＮ−メタクリルア
ミド（アルキル部分の炭素原子数は１−４）４０−６０
重量％、 （ｂ）　　アクリル酸またはメタクリル酸のＣＩ　　Ｃ
４アルキルエステルまたはＣＩ　　Ｃ４ヒドロキシアル
キルエステル３５−５０重量％、および （Ｃ）　　アクリル酸またはメタクリル酸３−１１重量
％（総モノマー混合物に対して）から生成するターポリ
マーであって、その中に存在するカルボキシ基の少なく
とも５０％にあたる部分は２−アミノ−２−メチルプロ
パツール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパン
ジオール、トリエタノールアミンおよびトリイソプロパ
ツールアミンから選ばれた低級有機塩基で中和されてい
るものを含み、噴射剤ガスがプロパンもしくはブタンま
たはそれらの混合物であるヘアーコントロール組成物を
記載している。このターポリマーにおけるモノマー選択
により非ハロゲン化炭化水素との良好な相容性が得られ
るが、エアゾールスプレィの化粧品としての特性の中に
は充分満足できないものがある。特に、洗髪に際してス
プレィが不溶で、噴霧後約７日で毛髪がべたつく。 ［０００３］

【課題を解決するための手段】非常に多数の共重合体に
ついて研究した結果、優れた化粧特性および非ハロゲン
化噴射剤ガスとの極めて良い適合性がアクリル酸、Ｎ。 Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−第３級ブチルアクリ
ルアミドおよびメタクリル酸エチル単位を含むテトラポ
リマーを使用することにより得ることができることが、
全く驚くべくかつ意外にも見い出された。これらの研究
は、単量体の選択が重要であることだけでなく、各単量
体の割合が決定的な性質をもつことを示した。したがっ
て、本発明の目的は、溶媒中に、フィルム形成物質とし
て、 （イ）　アクリル酸（ＡＡ）５−１０重量％、好ましく
は５８重量％、 （ロ）　　Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）
２０５２重景％１好ましくは２５−４５重量％、（ハ）
　Ｎ−第３級ブチルアクリルアミド（ＮｔＢＡ）３２８
重量％、好ましくは５−２５重量％、および（ニ）　メ
タクリル酸エチル（ＥＭＡ）２０−４５重量％、好まし
くは２０−４０重量％の共重合で生成するテトラポリマ
ーであって、そのカルボン酸官能基が無機または有機塩
基で部分的または完全に中和されているポリマー、およ
び噴射剤ガスとして少なくとも１種の非ハロゲン化化合
物を含む、ヘアーコントロール用エアゾールスプレィ形
化粧組成物である。本発明によるエアゾールスプレィの
すぐれた特性は、比較的狭い臨界範囲内でのみ変化する
テトラポリマーのモノマーの選択およびそれらの個々の
割合に本質的に基づくものである。テトラポリマーのカ
ルボン酸官能基の中和率は少なくとも５０％、好ましく
は７０−１００％である。使われる無機塩基のうち次に
挙げるものが特に引用することができる。水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウムまたはアンモニア、有機塩基の中
では、第１級、第２級または第３級アンモニア、トリエ
タノールアミンまたはトリイソプロパツールアミンのよ
うなアルカノールアミン類、２−アミノ−２メチルプロ
パツール（ＡＭＰ）および２−アミノ−２メチル−１，
３−プロパンジオール（ＡＭＰＤ）のようなヒドロキシ
アミン類である。本発明によるエアゾールスプレィのテ
トラポリマーは、絶対粘度が２−５ｃＰ（５％ＤＭＦ溶
液中３４．６℃で測定）、好ましくは２．３４．５ｃＰ
である分子量を有するのが好ましい。本発明によるエア
ゾールスプレィでは、一般的に有機溶媒溶液中テトラポ
リマーが、組成物総重量に対し０．５−５重量％、好ま
しくは１−４重量％の濃度で存在する。溶媒は、４０−
６０重量％濃度で存在する低級アルコールが好ましく、
エタノール、イソプロパツールおよびその混合物が好ま
しい。非ハロゲン化噴射剤ガスの割合は、−般的に４０
−６５重量％、好ましくは４５−６０重量％である。本
発明によるエアゾールスプレィに使われる噴射剤ガスは
、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタンまたはその混合物
が好ましく、特にプロパン：ブタン１：１０１：２混合
物またはジメチルエーテルまたはこれらの噴射剤ガス混
合物である。もちろん、本発明によるエアゾールスプレ
ィは可塑剤、軟化剤、香料、油、潤滑剤、ラノリン、シ
リコーン類、日焼は止め剤および染料のような組成物の
通常の型の他の成分をも含むことができる。 本発明によると、エアゾールの蒸気圧は２５℃で約２゜
５−５バールであることが望ましい。本発明によるエア
ゾールスプレィのテトラポリマーは、通常の共重合技術
、すなわち塊状、溶液、けんだく、分散または乳化共重
合により、得られるテトラポリマーの基本的特性に影響
なしに得ることができる。共重合反応はアゾビスイソブ
チロニトリル、または過酸化ラウロイルもしくは過酸化
ベンゾイルのような有機過酸化化合物のような任意の通
常の触媒の助けにより開始することができる。分子電調
節のために、チオール類、例えばメルカプトエタノール
またはドデカンエチオールのような鎖転移剤または反応
率を高める促進剤を使うことが望ましい。 ［０００４］好ましい態様の１つとしては、共重合を溶
液中、好ましくはエタノール中で実施し、共重合の終わ
りにテトラポリマーが、特に石油エーテル中沈澱により
単離する方法がある。この態様によると、溶液共重合は
一般的に４０−９０℃、好ましくは４５−８０℃の温度
で実施する。テトラポリマー類を製造する数々の実施例
およびそれらを含むエアゾールスプレィの数々の実施例
を説明するために提供するが、この発明はこれらにより
限定されるものではない。 ［０００５］

【実施例】

実施例１ 「アクリル酸（ＡＡ）６％／Ｎ、　Ｎ−ジメチルアクリ
ルアミド（ＤＭＡ）４０％／Ｎ−第３級ブチルアクリル
アミド（ＮｔＢＡ）１９％／メタクリル酸エチル（ＥＭ
Ａ）３５％」テトラポリマーの製造アクリル酸１２ｇ、
Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド８０ｇ、Ｎ−第３級ブ
チルアクリルアミド３８ｇおよびメタクリル酸エチル７
０ｇを撹拌しながら窒素気流下フラスコに入れた。エタ
ノール２００ｇおよびアゾビスイソブチロニトリル２ｇ
を触媒として加えた。混合物を３０分間７４℃撹拌しな
がら加熱し、約８時間この温度で保持した。冷却後、酢
酸エチル６００ｇで希釈し、得られたテトラポリマーを
石油エーテル１０リツトルで沈澱させた。精製および真
空不乾燥後、所望のテトラポリマーが収率９８％で得ら
れた。 粘度（η）：　３．４０ｃＰ（５％ＤＭＦ溶液中３４．
６℃測定） 酸価（ＡＩ）：４７ ガラス転移温度（Ｔｇ）：　　１０８　（２０℃／分の
加熱率で、インジウムの融点に対して補正したパーキン
−エルマーＤＳＣ４中で測定）以下第１表に示されたテ
トラポリマー類は同じ方法により製造した。 第１表 実施例　ＡＡ　　ＤＭＡ　　ＮｔＢＡ　　ＥＭＡ　　収
率　　η　　　ＩＡ　　Ｔｇ℃％　　％　　％　　％ ２　１０　３６　　１９　３５　９８　３．２０　７６
　１１７３　　９　４７　　１９　２５　９８　３．２
６　６８　１２４４　　６　３７　　１３　４４　９８
　３．０２　４３　１０３５　　８　３２　　２５　３
５　９９　３．０４　５７　１１２６　　７　２９　　
１９　４５　９９　２．９２　５５　１０５７　　５　
４７　　１３　３５　１００　２．８４　３５　１０８
８　　８　４５　　　５　４２　１００　３．１０　６
１　１０１９　　８　４０　　１０　４２　９９　３．
０３　６１　１０２１０　　８　３０　　２０　４２　
１００　３．００　６１．６１０４１１　　６　４３　
　２５　２６　１００　３．１４　４４　１２２１２　
　５　５１　　１９　２５　９４　３．１２　３７　１
１７１３　　８　２５　　２５　４２　９３　３．０５
　６３　１０６［０００６］ エアゾールスプレィの実施例 実施例Ａ エアゾールスプレィは、実施例１により製造され、ＡＭ
Ｐで１００％中和された（酸価による）テトラポリマー
２ｇおよび無水エタノール４０ｇをエアゾールカンに封
入することにより製造した。次に、通常の技術により、
次に示すものを導入した。ブタン５５部、プロパン１０
部およびイソブタン３５部から構成される噴射剤混合物
５８ｇ０その後バルブを装備し、カンを密封した（圧カ
ニ４バール）。生成物を普通または敏感な髪にスプレィ
したとき、髪のコントロールがよく思え、数日間髪に粘
着性を感じさせず、髪を容易にとくことができ、わずか
に粉末化効果がある。シャンプーしないで数日間はこれ
らの特性が保たれる。髪は脂っぽさおよび粘着性がなく
、その状態は優れている。シャンプーをした後では、フ
ィルム形成物質が完全に除去され、髪がよく解け、やわ
らかさがあり、感触がよい。 実施例Ｂ エアゾールスプレィはエアゾールカンに実施例１０によ
り製造され、ＡＭＰで１００％中和された（酸価による
）テトラポリマー２ｇおよび無水エタノール４３ｇを封
入することにより製造する。次にブタン５５部、プロパ
ン１０部およびイソブタン３５部からなる噴射剤混合物
５５ｇを導入し、バルブを装備し、カンを密封した（圧
カニ４．３バール）。 実施例Ｃ エアゾールスプレィを、実施例１１により製造され、Ａ
ＭＰで１００％中和された（酸化による）テトラポリマ
ー２ｇおよび無水エタノール４３ｇをエアゾールカン中
に封入することにより製造する。次にブタン５５部、プ
ロパン１０部およびイソブタン３５部からなる噴射剤混
合物５５ｇを導入し、バルブを装備し、カンを密封した
（圧カニ４．３バール）。上記実施例ＢおよびＣにおけ
るスプレィは、実施例Ａのエアゾールスプレィで得られ
たのと同じ良い特性が、普通または敏感な髪への適用で
得られた。 ［０００７］ 比較実験 本発明のエアゾールスプレィの化粧特性におけるテトラ
ポリマー単量体の選択だけでなくそれらの相対的割合の
重要性を示すために、第２表に示すポリマーをフィルム
形成物質の粘着性および溶解性について試験した。これ
らの試験を以下の条件で実施した。 ■、粘着性試験 ＡＭＰで１００％中和したポリマーの１０重量％エタノ
ール溶液５ｇを２５ｃｃテフロン被覆型中に置き、その
後溶媒を室温で２４時間蒸発させ、フィルムを型から除
去した。フィルムの２表面の粘着性につき５人のパネル
により感触を測定した。 ２、溶解性試験 ＡＭＰで１００％中和したポリマーの１０重量％エタノ
ール溶液２ｇを直径５５ｍｍの結晶血中に置き、その後
溶媒を室温で２４時間蒸発させた。ラウリル硫酸ナトリ
ウムの１．４％水溶液２０ｇを乾燥フィルム上に注いだ
。 １５分未満に磁気性撹拌で完全に溶解し透明溶液になら
なければならない。 第２人 ポリマー類　比較例　実施例　実施例　実施例　実施例
　比較例　比較例１”　　８９１０１１２”　　３ 単量体類 ＡＡ８８８８８８８ ＤＭＡ　　　　５０　　４５　　４０　　３０　　２５
　　２０　　　　０１’ＪｔＢＡ　　　　Ｏ５１０２０
２５３０５０ＥＭＡ　　　　４２　　４２　　４２　　
４２　　４２　　４２　　　４２化粧特性＊　　Ｓｔ　
　ＮＳｔ　　ＮＳｔ　　ＮＳｔ　　ＮＳｔ　　ＮＳｔ　
　　Ｎ５ｔＳｏ　　　Ｓｏ　　　Ｓｏ　　　Ｓｏ　　　
５ｏＮＳｏ　　　ＮＳ。 ＊　　Ｓｔ　　＝粘着性 Ｎ５ｔ＝粘着性なし Ｓｏ　　＝シャンプーに溶解 Ｎ５ｏ−シャンプーに溶解しない 第２表かられかるように、上記記載の重量割合で４種の
単量体が存在する実施例８．９．１０および１３のテト
ラポリマーのみが化粧用に充分な特性を有する。上記と
同じ条件下、実施例１−７．１１および１２のテトラポ
リマーを試験し、粘着性がなくシャンプーで溶解しない
ことも証明された。

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　溶媒中に、フィルム形成物質として、（
   イ）アクリル酸５−１０重量％、 （ロ）　　Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド２０−５２
   重量％、 （ハ）　Ｎ−第３級ブチルアクリルアミド３−２８重量
   ％、および （ニ）　メタクリル酸エチル２０−４５重電％の共重合
   で生成するテトラポリマーであって、そのカルボン酸官
   能基が無機または有機塩基で部分的または完全に中和さ
   れているポリマー、および噴射剤ガスとして少なくとも
   １種の非ハロゲン化化合物を含むことを特徴とする、ヘ
   アーコントロール用エアゾールスプレィ形化粧組成物。
2. 【請求項２】　テトラポリマーが、 （イ）アクリル酸５−８重量％、 （ロ）　　Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド２５−４５
   重量％、 （ハ）　Ｎ−第３級ブチルアクリルアミド５−２５重量
   ％、および （ニ）　メタクリル酸エチル２５−４０重量％の共重合
   で生成するものである、請求項１記載の化粧組成物。
3. 【請求項３】　テトラポリマーの絶対粘度が５％ＤＭＦ
   溶液中３４．６℃で測定して２−５ｃＰである、請求項
   １または２記載の化粧組成物。
4. 【請求項４】　テトラポリマーのカルボン酸官能基が少
   なくとも５０％、好ましくは７０−１００％中和されて
   いる、請求項１−３の何れか１項記載の化粧組成物。
5. 【請求項５】　カルボン酸官能基がナトリウム、カリウ
   ムおよびアンモニアから選ばれた無機塩基で中和されて
   いる、請求項１−４の何れか１項記載の化粧組成物。
6. 【請求項６】　カルボン酸官能基がトリエタノールアミ
   ン、トリイソプロパツールアミン、２−アミノ−２−メ
   チルプロパツールおよび２−アミノ−２−メチル−１゜
   ３−プロパンジオールから選ばれた有機塩基で中和され
   ている、請求項１−４の何れか１項記載の化粧組成物。
7. 【請求項７】　テトラポリマーが組成物総重量に対して
   ０、　５−５、好ましくは１−４重量％の濃度で存在す
   る、請求項１−６の何れか１項記載の化粧組成物。
8. 【請求項８】　噴射剤ガスが４０−６５重量％の割合で
   存在する、請求項１−７の何れか１項記載の化粧組成物
   。
9. 【請求項９】　非ハロゲン化噴射剤ガスがプロパン、ｎ
   ブタン、イソブタンおよびこれらの混合物から選ばれた
   非ハロゲン化炭化水素である、請求項１−８の何れか１
   項記載の化粧組成物。
10. 【請求項１０】　　非ハロゲン化噴射剤ガスがプロパン
    ：ブタンの１：１０−１：２混合物である、請求項９記
    載の化粧組成物。
11. 【請求項１１】　　非ハロゲン化噴射剤がジメチルエー
    テルまたは非ハロゲン化炭化水素少なくとも１種との混
    合物である、請求項１−９の何れか１項記載の化粧組成
    物。
12. 【請求項１２】　　溶媒が組成物総重量に対して４０−
    ６０重量％の割合で存在する、請求項１−１１の何れか
    １項記載の化粧組成物。
13. 【請求項１３】　　溶媒がエタノール、イソプロパツー
    ルまたはそれらの混合物である、請求項１−１２の何れ
    か１項記載の化粧組成物。