JPH08253536A

JPH08253536A - ポリマー及びこれを膜形成剤として含有するヘアーセッテイング剤

Info

Publication number: JPH08253536A
Application number: JP4515796A
Authority: JP
Inventors: Rainer Dr Blankenburg; ブランケンブルクライナー; Karin Dr Sperling; シュペアリングカーリン; Axel Dr Sanner; ザナーアクセル
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1995-03-02
Filing date: 1996-03-01
Publication date: 1996-10-01
Also published as: EP0729987A3; DE19507249A1; CA2170567A1; CN1138592A; EP0729987A2

Abstract

(57)【要約】【課題】ヘアーセッテイング剤中での使用に好適なス
ルホ基含有ポリマー【解決手段】Ａ）アクリル酸又はメタクリル酸のＣ₁
〜Ｃ₁₈−アルキルエステル、飽和Ｃ₂〜Ｃ₁₀−モノカル
ボン酸のビニルエステルの群からのモノマー１種以上５
０〜９０重量％、Ｂ）スルホン酸基含有ビニルモノマー
１０〜２５重量％、及びＣ）他のモノマー０〜４０重量
％からなるモノマー混合物のラジカル開始溶液重合によ
り得られる、水性ヘアーセッテイング剤中での使用に好
適なポリマー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、Ａ）アクリル酸又はメタクリル酸のＣ₁〜Ｃ₁₈−アルキルエステル及び飽和Ｃ₂〜Ｃ₁₀−モノカルボン酸のビニルエステルの群からのモノマー１種以上５０〜９０重量％Ｂ）スルホン酸基含有ビニルモノマー１０〜２５重量％及びＣ）アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｃ₃〜Ｃ₈ −Ｎ−アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルカプロラクタムの群からの他のモノマー０〜４０重量％からなるモノマー混合物のラジカル開始溶液重合により
得られる、水性ヘアーセッテイング剤中での使用に好適
なポリマーに関する。

【０００２】更に、本発明は、膜形成剤としてそのよう
なポリマーを含有するヘアーセッテイング剤に関する。

【０００３】

【従来の技術】化粧品でも環境認容性に関する要求の増
大に基づき、そのような組成物に好適である毛髪用化粧
品ポリマーに対する必要性が増大している。

【０００４】米国特許（ＵＳ−Ａ）第４８５９４５８号
からも、スルホン酸基含有ビニルモノマーを含有するコ
ポリマーを基礎とする毛髪用化粧品組成物が公知であ
り、ここでは、スルホン酸基がポリエトキシル化された
アミンの塩として存在している。この組成物は、特にコ
ンデイシヨニング特性を有する。

【０００５】欧州特許（ＥＰ−Ａ）第５２１６６６号、
同第５２２７５６号及び米国特許（ＵＳ−Ａ）第５２７
５８０９号明細書中には、コンデイシヨニング処方中で
の使用に好適である、アクリルアミド−メチルプロパン
スルホン酸及びジアリルジメチルアンモニウムクロリド
からの両性電解質ポリマーが記載されている。

【０００６】特開平５−６１６１０９号公報からは、ス
ルホン酸基含有モノマーと共にヒドロキシル基含有モノ
マーをも含有するアクリレートベースのテトラポリマー
が公知である。このポリマーの組成物は、毛髪に、僅か
な良好性の硬化特性で、むしろ柔軟な感触を与える。

【０００７】欧州特許（ＥＰ−Ａ）第６１１５６６号明
細書からは、スルホン酸基含有ビニルモノマー及びＮ−
モノアルキル−（メタ）アクリルアミド及び場合によっ
ては他のアクリレートモノマーからのコポリマーを含有
するヘアーセッテイング剤エーロゾルが公知である。こ
のようなコポリマーは、高価なスルホネートモノマー分
が比較的高いので、経済的観点から利点が少ないばかり
でなく、高い多電解質特性に基づき、有機溶剤との限ら
れた認容性で、かつ確かな粘着性傾向で、水溶液中での
比較的高い粘度をも有する。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、良好
な固定特性及び良好な水溶性と共に同時に良好な乾燥特
性を有する、ヘアーセッテイング剤中で使用されるポリ
マーを見つけることであった。

【０００９】

【課題を解決するための手段】相応して、先に定義され
たポリマー及びこのようなポリマーを含有するヘアーセ
ッテイング剤を発見した。

【００１０】好適なモノマーＡ）は、本発明によれば、
例えば、アクリル酸又はメタクリル酸のＣ₁〜Ｃ₈−アル
キルエステル、有利に、エチルアクリレート、ｔ−ブチ
ルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタク
リレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソ−ブチルメ
タクリレート又はｔ−ブチルメタクリレート又はドデシ
ル−又はステアリル−アクリレート及び−メタクリレー
トである。更に、モノマーＡ）として、飽和Ｃ₂〜Ｃ₁₀
−モノカルボン酸のビニルエステル、殊に酢酸ビニル及
びプロピオン酸ビニル又は長鎖線状又は分子状の脂肪
酸、例えばベルサチック酸（Ｓｈｅｌｌ社の登録商標）
のビニルエステルもこれに該当する。

【００１１】モノマーＡ）の混合物も使用できる。それ
からなるホモポリマー又はコポリマーが＞１０℃のガラ
ス化温度Ｔｇを有するようにモノマーＡ）を選択するの
が有利である。このモノマーＡ）を５０〜９０、有利
に、７０〜８５重量％の量で使用する。

【００１２】モノマーＢ）としては、本発明によれば、
スルホン酸基含有ビニルモノマー、例えば、２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−メタク
リルアミド−２−メチル−プロパンスルホン酸、２−ア
クリロイル−エタンスルホン酸、２−メタクリロイルエ
タンスルホン酸、２−アクリロイル−プロパン−スルホ
ン酸、２−メタクリロイルプロパンスルホン酸、スチロ
ールスルホン酸又はビニルスルホン酸がこれに該当す
る。有利なモノマーＢ）は、２−アクリルアミド−２−
メチル−プロパンスルホン酸、２−アクリル酸−２−メ
チル−プロパンスルホン酸又は２−メタクリル酸−２−
メチルプロパンスルホン酸である。

【００１３】モノマーＢ）のスルホン酸基は、重合の前
又はその間に、無機塩基又はＣ−原子１〜８を有する有
機窒素塩基で、一部又は全てを塩の形に変えるのが有利
である。無機塩基としては、特に、アルカリ金属水酸化
物、例えば水酸化ナトリウム又は−カリウム、又はアル
カリ土類金属水酸化物、例えば水酸化マグネシウム、水
酸化カルシウム又は水酸化バリウム又はアンモニアが好
適である。窒素塩基性化合物としては、アミン、例えば
メチルアミン、ジメチルアミン、エチルアミン、ジエチ
ルアミン及び相応する高級同族体、又は特に化粧品に認
可されるようなアルカノールアミン、例えば２−アミノ
−２−メチルプロパノール又はトリエタノールアミンが
これに該当する。

【００１４】モノマーＢ）は、１０〜２５、有利に、１
０〜２０重量％の量で使用される。

【００１５】本発明のポリマーは、更に、４０重量％ま
での、有利に０〜２５重量％のアクリル酸、メタクリル
酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｃ₃〜Ｃ₈−Ｎ
−アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリル
アミド、Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルカプロラ
クタムの群からのモノマー（この際、最後に記載の二つ
のモノマーが有利である）１種を含有していてよい。

【００１６】Ｋ値は１５〜４０、有利に２０〜３５であ
る。このＫ値の測定は、Ｈ．Ｆｉｋｅｎｔｓｃｈｅｒ，
Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ−Ｃｈｅｍｉｅ、１３（１９３
２）、５８〜６４頁及び７１から７４頁の記載に従い行
い、１重量％Ｎ−メチルピロリドン溶液中で測定する。

【００１７】本発明によるコポリマーの製造は、アルコ
ール中、場合によってはアルコールと水との混合物中で
のラジカル溶液重合の方法で行う。アルコールとして
は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルカノールが好適であり、この際、化
粧品中で慣用のアルコールであるエタノール及びイソプ
ロパノールが有利である。

【００１８】重合は、適当な量のラジカル形成性の化合
物、例えば重合開始剤としての有機アゾ−又はペルオキ
ソ化合物の存在下に行う。

【００１９】好適な開始剤は、例えば、ジアシルペルオ
キシド、例えば、ジラウロイル−、ジデカノイル−、及
びジオクタノイルペルオキシド、並びに、ペルエステ
ル、例えば、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔ−ア
ミルペルオキシピバレート又はｔ−ブチルペルオキシネ
オデカノエート、並びにアゾ化合物、例えばジメチル−
２，２−アゾビス（イソブチレート）、２，２−アゾビ
ス（イソブチロニトリル）、２，２−アゾビス（２−メ
チル−ブチロニトリル）又は２，２−アゾビス（２，２
−ジメチルバレロニトリル）である。

【００２０】コポリマーの製造は、バッチ法で行うこと
ができるが、流入法が有利であり、この際、モノマー混
合物の溶液の一部が容器中に存在し、残りの分が数時間
に渡って供給される。

【００２１】反応経過にとって、反応器中に溶剤を予め
装入し、モノマー、開始剤及び重合条件下に必要なｐＨ
値の保持のための中和剤を配合導入することも有利であ
りうる。

【００２２】モノマー流入の時間を、通常、慣用の工業
的条件下に発生する重合熱を良好に排除することができ
るように決める。

【００２３】重合は、６０〜１００℃、有利に７０〜８
５℃の温度で実施するのが有利であり、この際、反応
は、自己圧、常圧又は窒素ガス過圧下に実施されうる。
保護ガスとしては、例えば窒素が好適である。

【００２４】このポリマーが純粋な水性処方中で使用さ
れるべきである場合、又は溶剤、例えばメタノールが使
用される場合には、この有機溶剤を水で交換することが
推奨される。有機溶剤の水での交換は、通常、重合の後
に、かつ常圧又は減圧下での同時の又は後の溶剤の留去
の後に、反応バッチに、相応する量の水を添加すること
により行う。水蒸気蒸留により有機溶剤を分離するのが
特に好適である。

【００２５】重合混合物のｐＨ値を、モノマーのエステ
ル基が酸性加水分解又はエステル交換に対して安定であ
るように調節するのが有利であり、この際、この調節は
既に記載の無機又は有機塩基を用いて行うことができ
る。特に簡単な方法は、モノマーＢ）を最低４のｐＨ値
を有する水溶液として重合帯域に導入することである。
しかしながら、所望の範囲のｐＨ値にするために、モノ
マーＢ）を中和されていない形で、反応混合物に導入
し、同時に相応する量の塩基を添加することもできる。

【００２６】水性又は水−アルコール性ポリマー溶液
は、ポリマーを通例１０〜７０、有利に１５〜５０重量
％の量で含有する。

【００２７】紛状ポリマーを得るための乾燥法として
は、水溶液の乾燥のために好適な全ての方法がこれに使
用される。有利な方法は、スプレー乾燥、スプレー流動
層乾燥、ローラ乾燥及びベルト乾燥であり、有利性が低
いが使用可能な方法は、凍結乾燥及び凍結濃縮である。

【００２８】乾燥により水溶液から本発明により得られ
るポリマー粉末は、アルコール、水及びこれらの混合物
中に良好に溶ける。

【００２９】本発明のポリマーの特別な利点は、これが
５．５〜７の範囲のｐＨ値で既に完全に水溶性であり、
即ち毛髪及び頭皮は、アルカリ性により損傷されないこ
とである。この良好な水溶性により、環境認容性に関し
て特に有利な、純粋に水を基礎とする処方物も製造でき
る。本発明によるポリマーは、良好な乾燥状態及び僅か
な粘着性と同時に良好なセッテイング特性を有し、従っ
て、特に、ヘアーセッテイング剤、例えばヘアースプレ
ー、ヘアーラッカー、セッテイングローシヨン、ヘアー
ムース又はヘアージェル中の膜形成剤としての使用に好
適である。

【００３０】

【実施例】水性コポリマー溶液の濁りを、懸濁濁り測定
により測定した（ＤＩＮ３８４０４による変法）。この
測定法で、測定溶液の透過の後の光の拡散を光学的に測
定し、この際、光線と溶液中の粒子又は液滴（その数及
び大きさが濁りを起こさせる）との間の相互作用による
光の拡散を測定する。測定値として、懸濁濁り単位（Ｎ
ＴＵ）を用い、これは２５℃で、１０重量％水溶液中で
測定し、人工濁り剤としてのホルマザンを基本とする較
正により確定する。ＮＴＵが大きいほど、溶液は濁って
いる。

【００３１】ポリマーの製造例１差し当たり、次の溶液を準備する：１．アクリル酸エチル１５０ｇ、イソ−ブチルメタクリ
レート２５０ｇ及びイソプロパノールｇより成る溶液
１、２．２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸１００ｇ、水酸化ナトリウム１７ｇ及び水１００ｇよ
り成る溶液２、３．溶液１及び溶液２より成るモノマー流分、４．イソプロパノール１５０ｇ中に溶かされたｔ−ブチ
ルペルオキシピバレート８ｇより成る開始剤流分、５．モノマー分９０ｇ、イソプロパノール２００ｇ及び
ｔ−ブチルペルオキシピバレート０．５ｇより成る前装
入物。

【００３２】前装入物を、窒素雰囲気中で、１．５バー
ルの圧力で７８℃に加熱した。重合が開始した後（発熱
反応で認識可能）に、同時に開始剤流分及び残りのモノ
マー流分の添加を開始し、この際、モノマー流分は、９
時間に渡って加え、開始剤流分は、１６時間に渡って加
えた。引き続き、重合混合物を７８℃の温度でなお３時
間保持した。

【００３３】その後、水の添加による溶剤交換及び水蒸
気蒸留によるイソプロパノールの除去を行った。

【００３４】得られたポリマー水溶液は、３０重量％の
固体含有率を有した。Ｋ−値（Ｎ−メチルピロリドン中
１％で測定）は、３３．７であった。溶液を水で１０％
固体含有率まで希釈する際に、３０のＮＴＵ−値を有す
る溶液が得られ、エタノールでの１０％固体含有率まで
の相応する希釈の際に、溶液のＮＴＵ−値は１５であっ
た。

【００３５】例２例１と同様に製造を行ったが、モノマーとしてエチルア
クリレート１５０ｇ及びｔ−ブチルアクリレート１５０
ｇを含有する溶液１を使用した。Ｋ−値は２６．５であ
った（Ｎ−メチルピロリドン中１％で測定）。５重量％
水溶液のＮＴＵ−値は、１２．８であった。

【００３６】例３モノマーとしてｔ−ブチルアクリレート３５０ｇ及びＮ
−ビニルピロリドン１００ｇを含有する溶液１を用いて
例１と同様に製造を行った。溶液２は、２−アクリルア
ミド−２−メチル−プロパンスルホン酸５０ｇ及びＮａ
ＯＨ８．５ｇを含有した。Ｋ−値は、２４．５であり、
５重量％水溶液のＮＴＵ−値は１６であった。

【００３７】処方例１：ポンプスプレー、普通の固さのセッテイング例２のポリマー５重量％水９５重量％保存剤必要に応じ香料及び溶解助剤必要に応じ処方例２：ポンプスプレー、固めのセッテイング例２のポリマー１０重量％水９０重量％保存剤必要に応じ香料及び溶解助剤必要に応じ処方例３：エタノール不含のヘアースプレー、普通の固
さのセッテイング例２のポリマー５重量％水６５重量％ジメチルエーテル（ＤＭＥ）３０重量％香料及び溶解助剤必要に応じ処方例４：ヘアーローシヨン、普通の固さのセッテイン
グ例２のポリマー４重量％水８６重量％保存剤必要に応じ香料及び溶解助剤必要に応じ。

【００３８】例２によるポリマーは、純粋に水性のポン
プスプレーとしても、噴射剤としてのジメチルエーテル
を有するエーロゾルスプレーとしても処方できる。水性
ヘアーローシヨンの処方を、例４に記載する。毛髪の上
で、本発明によるポリマーは、普通〜固いセッテイング
作用をする。処置された毛髪の水吸収性は低く、これに
よりセットが長時間保持され、ベタつきが少ない。

【００３９】更に、本発明によるヘアーセッテイング−
及びヘアーケア組成物は、毛髪を実際にベタつかせず、
良好に櫛けずり可能にすることで優れている。処理され
た髪は自然な外観を示す。本発明のヘアーセッテイング
剤で得られる髪の固化効果は全体的に良好である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｆ 218/10 ＭＬＪＣ０８Ｆ 218/10 ＭＬＪ (72)発明者アクセルザナードイツ連邦共和国フランケンタールロルシャーリング２ツェー

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】Ａ）アクリル酸又はメタクリル酸のＣ₁〜Ｃ₁₈−アルキルエステル及び飽和Ｃ₂〜Ｃ₁₀−モノカルボン酸のビニルエステルの群からのモノマー１種以上５０〜９０重量％Ｂ）スルホン酸基含有ビニルモノマー１０〜２５重量％及びＣ）アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｃ₃〜Ｃ₈ −Ｎ−アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルカプロラクタムの群からの他のモノマー１種０〜４０重量％からなるモノマー混合物のラジカル開始溶液重合により
得られる、水性ヘアセッテイング剤中での使用に好適な
ポリマー。
【請求項２】モノマーＢ）のスルホン酸基は、一部又
は全てが無機塩基又は有機Ｃ₁〜Ｃ₈−窒素塩基の塩とし
て存在する、請求項１に記載のポリマー。
【請求項３】Ａ）アクリル酸又はメタクリル酸のＣ₁〜Ｃ₈−アルキルエステル１種以上７０〜８５重量％Ｂ）２−アクリルアミド−２−メチル−プロパンスルホン酸１０〜２０重量％及びＣ）Ｎ−ビニルピロリドン０〜２５重量％よりなるモノマー混合物から得られる、請求項１又は２
に記載のポリマー。
【請求項４】膜形成剤として請求項１から３のいずれ
か１項に記載のポリマーを含有する、ヘアーセッテイン
グ剤。
【請求項５】溶剤として水を含有する、請求項４に記
載のヘアーセッテイング剤。