JPH04211024A - ウンデカ−１，３，５−トリエンの異性体混合物の製造方法及び該混合物を含有する芳香組成物または芳香付けした製品 - Google Patents
ウンデカ−１，３，５−トリエンの異性体混合物の製造方法及び該混合物を含有する芳香組成物または芳香付けした製品Info
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- JPH04211024A JPH04211024A JP1997491A JP1997491A JPH04211024A JP H04211024 A JPH04211024 A JP H04211024A JP 1997491 A JP1997491 A JP 1997491A JP 1997491 A JP1997491 A JP 1997491A JP H04211024 A JPH04211024 A JP H04211024A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/21—Alkatrienes; Alkatetraenes; Other alkapolyenes
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/26—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only halogen atoms as hetero-atoms
- C07C1/30—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only halogen atoms as hetero-atoms by splitting-off the elements of hydrogen halide from a single molecule
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- Fats And Perfumes (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は香料の分野に関する。詳
細に言及すれば、本発明は多不飽和オレフィン、即ち高
価な芳香成分であるウンデカ−１，３，５−トリエンの
製造方法を提供する。 ［０００２］
細に言及すれば、本発明は多不飽和オレフィン、即ち高
価な芳香成分であるウンデカ−１，３，５−トリエンの
製造方法を提供する。 ［０００２］
【従来の技術】ウンデカ−１，３，５−トリエンの発見
以来［クレチアンーブシェール他（Ｃｈｒｅｔ １ｅｎ
−Ｂｅｓｓ １ｅｒｅｅｔ ａｌ、）著、 Ｂｕｌｌ、
Ｓｏｃ、Ｃｈｉｍ、Ｆｒａｎｃｅ １９６７、９７参
照］、該トリエンの製造のために多数の合成が提案され
た［例えばフランス特許第７４１９５８０号明細書、南
アフリカ特許第６８０１０７７号明細書、欧州特許第２
０３６１５号明細書、Ｆ、ナエフ他（Ｆ、Ｎａｅｆ ｅ
ｔ ａｌ、）著、Ｈｅ１ｖ、Ｃｈｉｍ、Ａｃｔａ １
９７５．５８，１０１６． Ｖ、ラトベロマナーナ他（
Ｖ、Ｒａｔｏｖｅｌｏｍａｎａｎａ ｅｔ ａｌ、）著
、 Ｂｕｌｌ、Ｓｏｃ、Ｃｈｉｍ、Ｆｒａｎｃｅ １９
８７．１７４． Ｒｅｃｈｅｒｃｈｅｓ １９６７、
１６．５ ； 、Ｗ、ボラン他（Ｗ、Ｂｏｌａｎｄ ｅ
ｔ ａｌ、）著、 Ｈｅ１ｖ、Ｃｈｉｍ、Ａｃｔａ
１９８７，７０，１０２５、Ｅ、ブロック他（Ｅ、Ｂｌ
ｏｃｋ ｅｔ ａｌ、）著、 、Ｔ、 Ａｍ、 Ｃｈｅ
ｍ、 Ｓｏｃ。 １９８６、１０８．４５６８参照］。 ［０００３］ これら公知方法のいくつかは産業に適用
されてきた、そして現在ウンデカ−１，３，５−トリエ
ンは種々の商品名で販売されている。 ［０００４］ウンデカ−１，３，５−トリエンは、その
分子中に３つのオレフィン二重結合が存在することに基
づき、種々の異性体の形で生じ得る、したがって該異性
体の最終生成物中でのそれぞれの割合がその芳香特性を
決定する。従来技術による方法のいずれにおいても同時
に、経済性、安全性及び環境保護により必要な要請及び
好ましくは、現在市販されている製品よりも優れた、申
し分のない香料品質を有する製品を得るための要求を満
足させることができないことが判明した。 ［０００５］
以来［クレチアンーブシェール他（Ｃｈｒｅｔ １ｅｎ
−Ｂｅｓｓ １ｅｒｅｅｔ ａｌ、）著、 Ｂｕｌｌ、
Ｓｏｃ、Ｃｈｉｍ、Ｆｒａｎｃｅ １９６７、９７参
照］、該トリエンの製造のために多数の合成が提案され
た［例えばフランス特許第７４１９５８０号明細書、南
アフリカ特許第６８０１０７７号明細書、欧州特許第２
０３６１５号明細書、Ｆ、ナエフ他（Ｆ、Ｎａｅｆ ｅ
ｔ ａｌ、）著、Ｈｅ１ｖ、Ｃｈｉｍ、Ａｃｔａ １
９７５．５８，１０１６． Ｖ、ラトベロマナーナ他（
Ｖ、Ｒａｔｏｖｅｌｏｍａｎａｎａ ｅｔ ａｌ、）著
、 Ｂｕｌｌ、Ｓｏｃ、Ｃｈｉｍ、Ｆｒａｎｃｅ １９
８７．１７４． Ｒｅｃｈｅｒｃｈｅｓ １９６７、
１６．５ ； 、Ｗ、ボラン他（Ｗ、Ｂｏｌａｎｄ ｅ
ｔ ａｌ、）著、 Ｈｅ１ｖ、Ｃｈｉｍ、Ａｃｔａ
１９８７，７０，１０２５、Ｅ、ブロック他（Ｅ、Ｂｌ
ｏｃｋ ｅｔ ａｌ、）著、 、Ｔ、 Ａｍ、 Ｃｈｅ
ｍ、 Ｓｏｃ。 １９８６、１０８．４５６８参照］。 ［０００３］ これら公知方法のいくつかは産業に適用
されてきた、そして現在ウンデカ−１，３，５−トリエ
ンは種々の商品名で販売されている。 ［０００４］ウンデカ−１，３，５−トリエンは、その
分子中に３つのオレフィン二重結合が存在することに基
づき、種々の異性体の形で生じ得る、したがって該異性
体の最終生成物中でのそれぞれの割合がその芳香特性を
決定する。従来技術による方法のいずれにおいても同時
に、経済性、安全性及び環境保護により必要な要請及び
好ましくは、現在市販されている製品よりも優れた、申
し分のない香料品質を有する製品を得るための要求を満
足させることができないことが判明した。 ［０００５］
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、前記要請及び要求を満足する、冒頭に記載した多不
飽和オレフィン、即ち高価な芳香成分であるウンデカ１
．３，５−トリエンの製造方法を提供することであった
。 ［０００６］
は、前記要請及び要求を満足する、冒頭に記載した多不
飽和オレフィン、即ち高価な芳香成分であるウンデカ１
．３，５−トリエンの製造方法を提供することであった
。 ［０００６］
【課題を解決するための手段】本発明の課題は、本発明
による主成分量のウンデカ−１，３Ｅ、５Ｚ−トリエン
を含有するウンデカ−１，３，５−）ジエンの異性体混
合物を製造する方法により解決され、該方法はａ、
１．４−シクロローブチー２−エン、１，２−シクロロ
ーブチー３−エン又はこれらの混合物を、式：％式％（
） ［式中、Ｙはアルカリ金属又はＭｇＸ基を表し、Ｘはハ
ロゲン原子を表す］で示される有機−金属誘導体に加え
て、ウンデセ−２−エン−５−イン−１−イルクロリド
を生成させ、 ｂ、生じた前記化合物のアセチレン三重結合を接触水素
添加により還元して、ウンデカ−２，５−ジエン−１イ
ルクロリドを生成させ、 Ｃ０そのようして得られた生成物を塩基性試薬で処理す
ることを特徴とする。 ［０００７］ この方法は、以下の反応式により解決さ
れる： ［０００８］
による主成分量のウンデカ−１，３Ｅ、５Ｚ−トリエン
を含有するウンデカ−１，３，５−）ジエンの異性体混
合物を製造する方法により解決され、該方法はａ、
１．４−シクロローブチー２−エン、１，２−シクロロ
ーブチー３−エン又はこれらの混合物を、式：％式％（
） ［式中、Ｙはアルカリ金属又はＭｇＸ基を表し、Ｘはハ
ロゲン原子を表す］で示される有機−金属誘導体に加え
て、ウンデセ−２−エン−５−イン−１−イルクロリド
を生成させ、 ｂ、生じた前記化合物のアセチレン三重結合を接触水素
添加により還元して、ウンデカ−２，５−ジエン−１イ
ルクロリドを生成させ、 Ｃ０そのようして得られた生成物を塩基性試薬で処理す
ることを特徴とする。 ［０００７］ この方法は、以下の反応式により解決さ
れる： ［０００８］
【化１】
［０００９］式（Ｉ）で示される適当な有機−金属誘導
体には、リチウム又は有機−マグネシウム塩が含まれる
。 従って、リチウムヘプチン、又はヘプト−１−インとア
ルキルマグネシウムハロゲン化物、例えば塩化メチルマ
グネシウムとの反応から得られる有機マグネシウム誘導
体を有効に使用することができる。反応工程ａ、は有利
には銅触媒の存在下で実施する。最良の収率は、該反応
を一定の銅ハロゲン化物の存在下で、例えばヨウ化銅（
Ｉ）、臭化銅（Ｉ）又は塩化銅（Ｉ）若しくは塩化銅（
ＩＩ）の存在下で実施することにより達成することがで
きることが判明した。また、他の銅塩も有利に使用する
ことができる。更に、適当な銅塩の例は、アセチルアセ
トン酸銀（ＩＩ）又は酢酸銅（ＩＩ）である。 ［００１０１反応体のそれぞれの割合は重大な影響を及
ぼさないが、ヘプタ−１−インの量に対して過剰の１゜
４−ジクロロブテンを用いることにより、副反応の発生
をかなり減少できることが認められた。実際には、ヘプ
タ−１−イン１等量に対して１，４−ジクロロブテン約
２等量を用いることにより最終生成物の最良の収率が得
られることが判明した。 ［００１１１そのようにして得られたウンデセ−２−エ
ン−５−イン−１−イルクロリドのアセチレン三重結合
を還元することからなる次の工程は、従来の反応条件［
例えし血、０．ハウス（Ｈ，０，Ｈｏｕｓｅ）著、 Ｍ
ｏｄｅｒｎ ５ｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ
、Ｗ、Ａ、ベンジャミン社（Ｗ、 Ａ、 Ｂｅｎｊａｍ
ｉｎ、 Ｉｎｃ、 ）（１９７２）参照］を適用するこ
とにより実施することができる。該還元は、酢酸錫によ
り部分的に不活性化したパラジウム触媒（リンドラ−タ
イプの触媒）の存在下で大気圧で接触水素添加により実
施する。 ［００１２１本発明による方法の最終工程は、得られた
ウンデカ−２，５−ジエン−１−イルクロリドを塩基性
試薬で処理することからなり、有利には塩基剤として低
級脂肪族アルコールから誘導されるアルコキシド、例え
ばアルカリ金属メトキシド、アルカリ金属エトキシド。 アルカリ金属イソプロポキシド、アルカリ金属ブトキシ
ド又はアルカリ金属ｔ−ブトキシドを用いて実施する。 有利な塩基性試薬は、アルカリ金属水酸化物、例えば水
酸化カリウムを、特にｔ−ブタノール、トルエン、ボリ
エチレングリコール又はジメチルスルホキシド中の溶液
の形のものを包含する。 ［００１３］実用的及び経済的理由からｔ−ブタノール
中の水酸化カリウム又はカリウムｔ−ブトキシドが有利
である。 ［００１４］前記に述べたように、本発明の方法により
得られるウンデカトリエンは、異性体混合物として、但
し主成分量の３Ｅ、５Ｚ異性体を有する異性体混合物と
して生成する、該異性体混合物のウンデカ−２７，４Ｚ
、６Ｅトリエンに対する割合は、行った実験の殆どにお
いて７５重重電より高い。得られた混合物は優れた芳香
特性を有し、そのままで香料における実用的なあらゆる
用途のために用いられる。しかしながら、所望の場合は
、常用の分離技術、例えば分取気相クロマトグラフィー
又は簡単な分留を適用して３Ｅ、５Ｚ異性体を混合物か
ら分離することができる。 ［００１５］
体には、リチウム又は有機−マグネシウム塩が含まれる
。 従って、リチウムヘプチン、又はヘプト−１−インとア
ルキルマグネシウムハロゲン化物、例えば塩化メチルマ
グネシウムとの反応から得られる有機マグネシウム誘導
体を有効に使用することができる。反応工程ａ、は有利
には銅触媒の存在下で実施する。最良の収率は、該反応
を一定の銅ハロゲン化物の存在下で、例えばヨウ化銅（
Ｉ）、臭化銅（Ｉ）又は塩化銅（Ｉ）若しくは塩化銅（
ＩＩ）の存在下で実施することにより達成することがで
きることが判明した。また、他の銅塩も有利に使用する
ことができる。更に、適当な銅塩の例は、アセチルアセ
トン酸銀（ＩＩ）又は酢酸銅（ＩＩ）である。 ［００１０１反応体のそれぞれの割合は重大な影響を及
ぼさないが、ヘプタ−１−インの量に対して過剰の１゜
４−ジクロロブテンを用いることにより、副反応の発生
をかなり減少できることが認められた。実際には、ヘプ
タ−１−イン１等量に対して１，４−ジクロロブテン約
２等量を用いることにより最終生成物の最良の収率が得
られることが判明した。 ［００１１１そのようにして得られたウンデセ−２−エ
ン−５−イン−１−イルクロリドのアセチレン三重結合
を還元することからなる次の工程は、従来の反応条件［
例えし血、０．ハウス（Ｈ，０，Ｈｏｕｓｅ）著、 Ｍ
ｏｄｅｒｎ ５ｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ
、Ｗ、Ａ、ベンジャミン社（Ｗ、 Ａ、 Ｂｅｎｊａｍ
ｉｎ、 Ｉｎｃ、 ）（１９７２）参照］を適用するこ
とにより実施することができる。該還元は、酢酸錫によ
り部分的に不活性化したパラジウム触媒（リンドラ−タ
イプの触媒）の存在下で大気圧で接触水素添加により実
施する。 ［００１２１本発明による方法の最終工程は、得られた
ウンデカ−２，５−ジエン−１−イルクロリドを塩基性
試薬で処理することからなり、有利には塩基剤として低
級脂肪族アルコールから誘導されるアルコキシド、例え
ばアルカリ金属メトキシド、アルカリ金属エトキシド。 アルカリ金属イソプロポキシド、アルカリ金属ブトキシ
ド又はアルカリ金属ｔ−ブトキシドを用いて実施する。 有利な塩基性試薬は、アルカリ金属水酸化物、例えば水
酸化カリウムを、特にｔ−ブタノール、トルエン、ボリ
エチレングリコール又はジメチルスルホキシド中の溶液
の形のものを包含する。 ［００１３］実用的及び経済的理由からｔ−ブタノール
中の水酸化カリウム又はカリウムｔ−ブトキシドが有利
である。 ［００１４］前記に述べたように、本発明の方法により
得られるウンデカトリエンは、異性体混合物として、但
し主成分量の３Ｅ、５Ｚ異性体を有する異性体混合物と
して生成する、該異性体混合物のウンデカ−２７，４Ｚ
、６Ｅトリエンに対する割合は、行った実験の殆どにお
いて７５重重電より高い。得られた混合物は優れた芳香
特性を有し、そのままで香料における実用的なあらゆる
用途のために用いられる。しかしながら、所望の場合は
、常用の分離技術、例えば分取気相クロマトグラフィー
又は簡単な分留を適用して３Ｅ、５Ｚ異性体を混合物か
ら分離することができる。 ［００１５］
【実施例】本発明による方法を以下の実施例により詳細
に説明する、その際温度は摂氏温度で示され、略号は当
業者において共通の意味を有するものである。 ［００１６］ （ａ）テトラヒドロフラン（ＴＨＦ） ３１０ ｇ中の
マグネシウムくず１４４ｇを４５°に加熱し、同時にそ
れに僅かな量の１，４−ジブロモエタンを加え、かつ塩
化メチルの温和な流を泡立たせて通過させた。反応開始
後、ＴＨＦｌｋｇ及び塩化メチル３３０ｇを添加した。 塩化メチルの添加は４０〜４５°の温度が維持されるよ
うな速度で実施した。マグネシウムが完全に反応した後
、該混合物を窒素雰囲気下で還流で９０分間加熱した。 冷却後、ヘプト−１−イン５５６．８ｇを加え、該反応
混合物を撹拌下で及び窒素雰囲気内で２５°で夜通し放
置した。そうして製造した有機−マグネシウム反応体を
、１．４−ジクロロブテン１４５０ｋｇと塩化銅５．６
ｇの混合物に３５分間かけて添加した。４５分で反応が
終了し、反応混合物を酢酸−水混合液（水１８００ｋｇ
中氷酢酸３６０ ｇ）に注入した。分離後、有機相を水
で洗浄し、その後２０％の酢酸ナトリウム水溶液で洗浄
し、最後にＮａＣ１飽和水溶液で洗浄した。ＴＨＦを蒸
発して残留物を生じ、該残留物を蒸留すると、５８％の
量のウンデセ−２Ｅ−エン−５−イン−１−イルクロリ
ドを含有する粗製生成物１ｋｇを生じた（沸点１０５〜
１０８°／１．３３Ｘ１０２Ｐａ）。 ［００１７］ （ｂ）５０〜７０石油エーテル２．７ｋｇ中のリンドラ
−タイプのパラジウム１５．５ｇと混合したウンデセ２
Ｅ−エン−５−イン−１−イルクロリド５６４．５ｇを
水素化した。９時間後、該混合物を濾過し、酢酸ナトリ
ウムの飽和水溶液及びＮａＣ１飽和水溶液で洗浄した。 石油エーテルの蒸発により透明な濾過液を濃縮し、残留
物を蒸留した。そのようにして、ウンデカ−２，５ジエ
ン−１−イルクロリドからなる沸点１０３〜１０７°／
１２Ｘ１０”Ｐａを有する留分を得た。 ［００１８］ （Ｃ）ウンデカ−２，５−ジエン−１−イルクロリド４
２１ｇをｔ−ブタノール８８７ｇ中（７）ＫＯＨ３１６
ｇ（１’）混合物に１０〜１５分で添加した。反応混合
物の温度を外部冷却により約５０〜７５°に維持した。 約１時間後、同相を液相から分離し、ｔ−ブタノールを
蒸発させた。そうして得られた粗製生成物を５０〜７０
石油エーテルで抽出し、その後２つのエーテル相を水で
洗浄し、更に中性になるまでＮａＣ１飽和水溶液で洗浄
した。 ［００１９Ｅ沸点８０〜９０°／１３．３Ｘ１０２Ｐａ
を有する留分を得た、該留分はウンデカ−２２，４Ｚ。 ６Ｅ−トリエン約２３％からなるウンデカ−３Ｅ、５Ｚ
トリエン６６．５重量％を含有していた。 ［００２０１前記工程（ａ）において１，４−ジクロロ
ブテンの代りにその異性体、１，２−ジクロロ−ブチ３
−エンを使用することにより、収率６８．５％でウンデ
セ−２Ｅ−エン−５−イン−１−イルクロリドを得た。 出発物質として１，４−シクロローブチー２−エン及び
１，２−シクロローブチー３−エンからなる混合物を用
いることにより類似の結果が認められた。
に説明する、その際温度は摂氏温度で示され、略号は当
業者において共通の意味を有するものである。 ［００１６］ （ａ）テトラヒドロフラン（ＴＨＦ） ３１０ ｇ中の
マグネシウムくず１４４ｇを４５°に加熱し、同時にそ
れに僅かな量の１，４−ジブロモエタンを加え、かつ塩
化メチルの温和な流を泡立たせて通過させた。反応開始
後、ＴＨＦｌｋｇ及び塩化メチル３３０ｇを添加した。 塩化メチルの添加は４０〜４５°の温度が維持されるよ
うな速度で実施した。マグネシウムが完全に反応した後
、該混合物を窒素雰囲気下で還流で９０分間加熱した。 冷却後、ヘプト−１−イン５５６．８ｇを加え、該反応
混合物を撹拌下で及び窒素雰囲気内で２５°で夜通し放
置した。そうして製造した有機−マグネシウム反応体を
、１．４−ジクロロブテン１４５０ｋｇと塩化銅５．６
ｇの混合物に３５分間かけて添加した。４５分で反応が
終了し、反応混合物を酢酸−水混合液（水１８００ｋｇ
中氷酢酸３６０ ｇ）に注入した。分離後、有機相を水
で洗浄し、その後２０％の酢酸ナトリウム水溶液で洗浄
し、最後にＮａＣ１飽和水溶液で洗浄した。ＴＨＦを蒸
発して残留物を生じ、該残留物を蒸留すると、５８％の
量のウンデセ−２Ｅ−エン−５−イン−１−イルクロリ
ドを含有する粗製生成物１ｋｇを生じた（沸点１０５〜
１０８°／１．３３Ｘ１０２Ｐａ）。 ［００１７］ （ｂ）５０〜７０石油エーテル２．７ｋｇ中のリンドラ
−タイプのパラジウム１５．５ｇと混合したウンデセ２
Ｅ−エン−５−イン−１−イルクロリド５６４．５ｇを
水素化した。９時間後、該混合物を濾過し、酢酸ナトリ
ウムの飽和水溶液及びＮａＣ１飽和水溶液で洗浄した。 石油エーテルの蒸発により透明な濾過液を濃縮し、残留
物を蒸留した。そのようにして、ウンデカ−２，５ジエ
ン−１−イルクロリドからなる沸点１０３〜１０７°／
１２Ｘ１０”Ｐａを有する留分を得た。 ［００１８］ （Ｃ）ウンデカ−２，５−ジエン−１−イルクロリド４
２１ｇをｔ−ブタノール８８７ｇ中（７）ＫＯＨ３１６
ｇ（１’）混合物に１０〜１５分で添加した。反応混合
物の温度を外部冷却により約５０〜７５°に維持した。 約１時間後、同相を液相から分離し、ｔ−ブタノールを
蒸発させた。そうして得られた粗製生成物を５０〜７０
石油エーテルで抽出し、その後２つのエーテル相を水で
洗浄し、更に中性になるまでＮａＣ１飽和水溶液で洗浄
した。 ［００１９Ｅ沸点８０〜９０°／１３．３Ｘ１０２Ｐａ
を有する留分を得た、該留分はウンデカ−２２，４Ｚ。 ６Ｅ−トリエン約２３％からなるウンデカ−３Ｅ、５Ｚ
トリエン６６．５重量％を含有していた。 ［００２０１前記工程（ａ）において１，４−ジクロロ
ブテンの代りにその異性体、１，２−ジクロロ−ブチ３
−エンを使用することにより、収率６８．５％でウンデ
セ−２Ｅ−エン−５−イン−１−イルクロリドを得た。 出発物質として１，４−シクロローブチー２−エン及び
１，２−シクロローブチー３−エンからなる混合物を用
いることにより類似の結果が認められた。
Claims (7)
- 【請求項１】 主成分量のウンデカ−１，３Ｅ、 ５
Ｚトリエンを含有するウンデカ−１，３，５−トリエン
の異性体混合物を製造する方法において、ａ、 １．
４−シクロローブチー２−エン、１，２−シクロローブ
チー３−エン又はこれらの混合物を、式：％式％（） ［式中、Ｙはアルカリ金属又はＭｇＸ基を表し、Ｘはハ
ロゲン原子を表す］で示される有機−金属誘導体に加え
て、ウンデセ−２−エン−５−イン−１−イルクロリド
を生成させ、 ｂ、生じた前記化合物のアセチレン三重結合を接触水素
添加により還元して、ウンデカ−２，５−ジエン−１イ
ルクロリドを生成させ、 Ｃ１そのようして得られた生成物を塩基性試薬で処理す
ることを特徴とする、ウンデカ−１，３，５−トリエン
の異性体混合物の製造方法。 - 【請求項２】 工程すで得られたウンデカ−２，５−ジ
エン−１−イルクロリドが２２，５Ｚ異性体として生成
し、該異性体を塩基性試薬で処理することにより実質的
に純粋な異性体の形のウンデカ−１，３Ｅ、５Ｚ−トリ
エンを生成させる請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 ウンデカ−２，５−ジエン−１−イルク
ロリドが２Ｚ、５Ｚ及び２Ｅ、５Ｚ異性体の混合物とし
て生成し、該混合物を塩基性試薬で処理することにより
僅少割合のウンデカ−２２，４Ｚ、６Ｅ−トリエンを有
するウンデカ−１，３Ｅ、５Ｚ−）ジエンを生成させる
請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 塩基性試薬が、アルカリ金属水酸化物。 アルカリ金属アルコキシド又はアルカリ金属水化物若し
くはジアザビシクロウンデセンである請求項１から３ま
でのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項５】 アルカリ金属アルコキシドがカリウム上
ブトキシドである請求項４記載の方法。 - 【請求項６】 アルカリ金属水酸化物が水酸化カリウム
であり、反応をｔ−ブタノール中で実施する請求項４記
載の方法。 - 【請求項７】 活性香料成分として請求項１記載の方法
に基づき得られたウンデカ−１，３，５，−）ジエンを
含有する香料組成物又は芳香付けした製品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH48790 | 1990-02-15 | ||
| CH487/90-6 | 1990-02-15 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04211024A true JPH04211024A (ja) | 1992-08-03 |
Family
ID=4188136
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1997491A Pending JPH04211024A (ja) | 1990-02-15 | 1991-02-13 | ウンデカ−１，３，５−トリエンの異性体混合物の製造方法及び該混合物を含有する芳香組成物または芳香付けした製品 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0442258A3 (ja) |
| JP (1) | JPH04211024A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007161676A (ja) * | 2005-12-16 | 2007-06-28 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Ｅ，ｚ−１，３，５−アルカトリエンの製造方法 |
| US10034945B2 (en) * | 2012-07-13 | 2018-07-31 | Trustees Of Tufts College | Silk powder compaction for production of constructs with high mechanical strength and stiffness |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1429284A (en) * | 1974-06-05 | 1976-03-24 | Firmenich & Cie | Process for the preparation of polyunsaturated hydrocarbons |
| FR2587330B1 (fr) * | 1985-05-31 | 1987-10-30 | Oril Sa | Nouveau procede de preparation des undecatrienes |
-
1991
- 1991-01-09 EP EP19910100222 patent/EP0442258A3/fr not_active Ceased
- 1991-02-13 JP JP1997491A patent/JPH04211024A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007161676A (ja) * | 2005-12-16 | 2007-06-28 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Ｅ，ｚ−１，３，５−アルカトリエンの製造方法 |
| US10034945B2 (en) * | 2012-07-13 | 2018-07-31 | Trustees Of Tufts College | Silk powder compaction for production of constructs with high mechanical strength and stiffness |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0442258A3 (en) | 1991-11-13 |
| EP0442258A2 (fr) | 1991-08-21 |
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