JPH04211487A - シリコーン感圧接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、シリコーン感圧接着剤を提供す
る組成物に関する。より具体的に言えば、本発明は、フ
ルオロシリコーン剥離ライナーから取り去った後に改良
された性質を有するシリコーン感圧接着剤に関する。

【０００２】シリコーン感圧接着剤の接着剤アグレッシ
ブネスはシリコーン技術分野において十分に文献に記載
されている。シリコーン感圧接着剤のアグレッシブ接着
性、すなわちタック及び／又は接着強さは有益であると
は言え、それは重要な問題でもある。シリコーン感圧接
着剤は例えば、テープのロールの形をした基材上の接着
剤層の形であろうと、自動車へ接着されるべき装飾品も
しくは人間の皮膚へ付着されるべき医療品のような可剥
性裏材料で保護された物品上の接着剤層の形であろうと
、あるいは可剥性裏材料により二つの面を保護された移
行接着剤層の形であろうと、シリコーン感圧接着剤をそ
の所期の目的のために使用する前に隣接面から分離され
なくてはならない。

【０００３】近年、　ＢｒｏｗｎとＳｔｉｃｋｌｅｓの
米国特許第　４７３６０４８号明細書は、溶剤流延され
た熱硬化したシリコーン感圧接着剤を剥離するため有効
であると言われるフルオロシリコーン剥離ライナーを開
示した。　Ｂｒｏｗｎらは、彼らのフルオロシリコーン
ライナーと接して溶剤流延されそして熱硬化させられた
、過酸化物で硬化させたシリコーン感圧接着剤を含んで
なる積層品の例を提供したが、白金で硬化させたシリコ
ーン感圧接着剤を含んでなる積層品の例は少しも開示し
なかった。

【０００４】１９８８年１１月２３日出願の、”ＰＲＥ
ＳＳＵＲＥ　ＳＥＮＳＩＴＩＶＥ　ＡＤＨＥＳＩＶＥ／
ＲＥＬＥＡＳＥ　ＬＩＮＥＲＬＡＭＩＮＡＴＥ”　とい
う発明の名称の同時係属米国特許出願明細書において、
　Ｔａｎｇｎｅｙは付加硬化するシリコーン感圧接着剤
とフルオロシリコーン剥離コーティングとを含んでなる
積層品を開示した。フルオロシリコーン剥離コーティン
グ上へ流延しそしてそれと接して硬化させた後に付加硬
化したシリコーン感圧接着剤をフルオロシリコーン剥離
コーティングから分離するのに要する剥離力は、　３０
０ｇ／インチ（３００ｇ／２．５４ｃｍ）未満の安定な
値を有する一方で、同時に安定な後の接着性と安定な後
のタックとが示される。

【０００５】しかしながら、上述の同時係属米国特許出
願明細書の積層品は極めて望ましい物品であるとは言え
、それには一つの欠点がある。シリコーン感圧接着剤を
ライナーから分離した後には、後のタックと称されるそ
のタック及び／又は後の付着力と称されるその付着力は
時として望まれるほど大きくはない、ということが分っ
た。

【０００６】後のタック及び／又は付着力の向上した感
圧接着剤を提供することが本発明の目的である。本発明
の特別な目的は、当該技術分野の類似の付加硬化シリコ
ーン感圧接着剤よりも後のタックの良好な付加硬化シリ
コーン感圧接着剤を提供することである。

【０００７】これらの目的並びにこの明細書の開示及び
特許請求の範囲の記載を検討して明らかになるであろう
その他の目的は、簡単に述べれば、ポリジオルガノシロ
キサン、オルガノポリシロキサン樹脂を含み、そして任
意的に硬化剤を含んでなるシリコーン感圧接着剤に限ら
れた量のある一定のオルガノポリシロキサン樹脂を加え
ることによって得られる組成物を含む本発明によって達
成される。

【０００８】過酸化物で硬化させられるシリコーン感圧
接着剤組成物は、米国特許第　２７３６７２１号、第　
２８１４６０１号、第　２８５７３５６号、第　３５２
８９４０号、第　３９２９７０４号、第４３０９５２０
号、第　４５８４３５５号、第　４５９１６２２号各明
細書、カナダ国特許第７１１７５６号明細書、及び英国
特許第９９８２３２号明細書に開示される。付加硬化さ
せられるシリコーン感圧接着剤として知られる白金で硬
化させられるシリコーン感圧接着剤は、米国特許第　３
５２７８４２号、第　３９８３２９８号、第　４７７４
２９７号各明細書、及び特公昭６１−２８３３４３号公
報に開示される。本発明はこれらのシリコーン感圧接着
剤に応用可能であると信じられる。

【０００９】本発明は、次に掲げる成分（Ａ）〜（Ｃ）
を含んでなり、（Ａ）と（Ｂ）との合計が　１００重量
部であるシリコーン感圧接着剤に関する。

【００１０】（Ａ）一般式Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ（Ｒ２ＳｉＯ
）ｎ　ＳｉＲ２Ｒ１を有し、式中の各Ｒが一価の炭化水
素基を表し、各Ｒ１　がＲ基とＯＨ基とからなる群より
選ばれる基を表し、そしてｎが０より大きい平均値を有
する数であるポリジオルガノシロキサン３０〜７０重量
部。

【００１１】（Ｂ）０．６：１から０．９：１までのモ
ル比のＲ３ＳｉＯ１／２シロキサン単位と　（Ｒ２Ｏ）
ａ　ＳｉＯ　（４−ａ）／２　シロキサン単位とから本
質的になり、式中のＲが上記の成分（Ａ）について言及
されたとおりであって、メチル基が全Ｒ基のうちの少な
くとも５０モル％を構成し、Ｒ２　がＨ又はＲを表し、
そしてａが０〜０．３の値を有するオルガノポリシロキ
サン３０〜７０重量部。

【００１２】（Ｃ）１：１から１．７：１までのモル比
のＲ３ＳｉＯ１／２シロキサン単位と　（Ｒ２Ｏ）ａ　
ＳｉＯ　（４−ａ）／２　シロキサン単位とから本質的
になり、式中のＲ，Ｒ２　及びａが上記の成分（Ｂ）に
ついて言及されたとおりであって、メチル基が全Ｒ基の
うちの少なくとも５０モル％を構成するオルガノポリシ
ロキサン１〜２５重量部。

【００１３】成分（Ａ）は、一般式Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ（Ｒ
２ＳｉＯ）ｎ　ＳｉＲ２Ｒ１を有するポリジオルガノシ
ロキサンである。この式においては、各Ｒは任意の一価
炭化水素基、典型的には炭素原子数１０以下、好ましく
は炭素原子数６以下の一価炭化水素基を表す。

【００１４】Ｒ基の例には、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ヘキシル基及びオクチル基のようなアルキル基
や、ビニル基、アリル基、プロペニル基及びヘキセニル
基のようなアルケニル基や、シクロヘキシル基及びシク
ロヘキセニル基のような環式炭化水素基や、フェニル基
、２−フェニルエチル基、トリル基及びベンジル基のよ
うなアリール基が含められる。メチル基、ビニル基及び
フェニル基が一般には好ましいＲ基であり、そしてメチ
ル基は好ましくは、全部のＲ基の少なくとも５０モル％
、最も好ましくは９５モル％の割合を占める。シリコー
ン感圧接着剤の耐熱性及び／又は低温柔軟性が要望され
る場合には、フェニル基とメチル基が一緒に存在する。

【００１５】Ｒ１　はいずれのＲ基でも又はヒドロキシ
ル基でもよい。例えば、両方のＲ１　基ともＲ基、例え
ばメチル基、ビニル基、フェニル基の如きもの又はヒド
ロキシル基でよい。あるいはまた、Ｒ１基は異なるもの
、例えばメチル基とビニル基又はメチル基とヒドロキシ
ル基といったようなものでもよい。

【００１６】実際の応用において本発明の感圧接着剤組
成物の加工性に関して不利な影響が生じない限りは、成
分（Ａ）の分子量について、又は上式中のｎの値につい
て重要な制限は少しもない。

【００１７】ｎの値は好ましくは、オルガノポリシロキ
サン成分（Ａ）の２５℃での粘度が１００ｍＰａ・ｓ（
１００ｃＰ）から１００ｋＰａ・ｓ（１００，０００，
０００ｃＰ）までであるような値である。 この範囲内に入る粘度値を与えるのに必要とされるｎの
正確な値はＲ基の種類に依存するが、とは言えヒドロキ
シル基を末端基とする及び／又はＲ基を末端基とするポ
リジメチルシロキサンについては、ｎの値は約５０から
約１０，０００までであろう。

【００１８】成分（Ａ）の粘度は、２５℃で測定して少
なくとも　５００，０００ｃＰであるのが好ましく、よ
り好ましくは少なくとも１，０００，０００ｃＰ　、最
も好ましくは少なくとも１０，０００，０００ｃＰであ
る。全てのＲ基がメチル基であり、あるいは任意的に約
５％までがビニル基及び／又はフェニル基であって残り
がメチル基である場合には、ｎの平均値は約１５００か
ら上の、好ましくは約１８００から上の、最も好ましく
は約３０００から上の範囲に及ぶ。そのほかのＲ基の場
合には、ｎの対応する値はポリジオルガノシロキサン中
に存在している特定のＲ基に依存しよう。一般に、ここ
ではいわゆるシリコーンガムが好ましく、この場合にｎ
の値は５０００程度及びそれ以上であることができる。

【００１９】本発明の組成物において好ましいポリジオ
ルガノシロキサン（Ａ）は、下式、すなわちＲ１Ｒ２Ｓ
ｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｎ−ｂ　（ＲＰｈＳｉＯ）ｂ　Ｓ
ｉＲ２Ｒ１を有し、この式中のＲ及びＲ１　は上記の意
味を有し、Ｍｅ　はメチル基を表し、Ｐｈ　はフェニル
基を表し、ｎの値は少なくとも５００　、好ましくは２
５℃で少なくとも１０，０００，０００ｃＰの粘度を与
えるのに十分な値であり、そしてｂの値は最大でｎの値
までの範囲であることができ、例えば０，０．０５ｎ，
０．１ｎ，０．５ｎ及びｎのような値である。

【００２０】この好ましいポリジオルガノシロキサンの
具体的な例には、下記のものが含められるが、具体例は
これらには限定されない。

【００２１】ＶｉＭｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｎ　Ｓ
ｉＭｅ２Ｖｉ　ＶｉＭｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）０．
９５ｎ　（ＭｅＰｈＳｉＯ）０．０５ｎＳｉＭｅ２Ｖｉ
　Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｎ　ＳｉＭｅ３　ＨＯ
Ｍｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｎ　ＳｉＭｅ２ＯＨＨＯ
Ｒ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）０．９４ｎ（Ｐｈ２ＳｉＯ
）０．０６ｎ　ＳｉＲ２ＯＨＨＯＲ２ＳｉＯ（Ｍｅ２Ｓ
ｉＯ）０．９５ｎ（ＭｅＶｉＳｉＯ）０．０５ｎ　Ｓｉ
Ｒ２ＯＨ　ＶｉＭｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）０．９８
ｎ　（ＭｅＶｉＳｉＯ）０．０２ｎＳｉＭｅ２Ｖｉ　Ｈ
ＯＲ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）０．８８ｎ（Ｐｈ２Ｓｉ
Ｏ）０．１２ｎ　ＳｉＲ２ＯＨＭｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２Ｓ
ｉＯ）０．９ｎ（ＭｅＶｉＳｉＯ）０．１ｎ　ＳｉＭｅ
３　ＰｈＭｅＶｉＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）　ｎ　ＳｉＰ
ｈＭｅＶｉＰｈＭｅＶｉＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）０．８
ｎ　（ＭｅＰｈＳｉＯ）０．１ｎ　（Ｐｈ２ＳｉＯ）０
．１ｎＳｉＰｈＭｅＶｉ これらの式中のＭｅ　，Ｖｉ　及びＰｈ　は、それぞれ
メチル基、ビニル基及びフェニル基を表す。

【００２２】典型的には、ｎが成分（Ａ）の粘度が２５
℃において　１００ｃＰから　１００，０００ｃＰまで
であるような整数である場合には、無溶剤の感圧接着剤
組成物を調製することができる。有機溶剤は、ポリジオ
ルガノシロキサンが少なくとも　１，０００，０００ｃ
Ｐの粘度を有する、すなわちいわゆるシリコーンガムで
ある場合に、典型的に使用される。成分（Ａ）の粘度が
　１００，０００ｃＰより高いが　１，０００，０００
ｃＰより低い場合には、適当量の有機溶剤を加えてよく
、その量は当該組成物の樹脂含有量に依存する。

【００２３】ポリジオルガノシロキサン類はオルガノシ
リコーン技術分野においてよく知られており、それらの
合成をここで広範囲にわたり説明する必要はない。Ｒ基
を末端基とするポリジオルガノシロキサン類を合成する
場合には、Ｒ基を含有している末端用反応物例えばジビ
ニルテトラメチルシロキサン又はヘキサメチルジシロキ
サンのような反応物を酸性又はアルカリ性触媒の存在下
でオクタメチルシクロテトラシロキサンのようなジオル
ガノシロキサンと平衡させる。フェニル基を含有してい
る及び／又はビニル基を含有しているジオルガノシロキ
サン反応物も、所望される場合には重合体の鎖にフェニ
ル基及び／又はビニル基を導入するために反応混合物に
含ませることができる。その上、所望される場合には、
フェニル基をＲ基を含有している末端用反応物に取入れ
ることができる。ポリジオルガノシロキサンの分子量は
、適当量の末端用反応物を公知のように使って制御する
ことができる。典型的には、ＯＨ基を末端基とするポリ
ジオルガノシロキサン類の合成の場合について言えば、
オクタメチルシクロテトラシロキサンのようなジオルガ
ノシロキサン反応物を酸性又はアルカリ性触媒の存在下
で平衡させる。フェニル基を含有している及び／又はビ
ニル基を含有しているジオルガノシロキサン反応物も、
所望される場合には重合体の鎖にフェニル基及び／又は
ビニル基を導入するために反応混合物に含ませることが
できる。ＯＨ基を末端基とするポリジオルガノシロキサ
ンの分子量は、よく知られているように、適当量の触媒
を使って制御することができる。

【００２４】成分（Ｂ）は、Ｒ３ＳｉＯ１／２単位と　
（Ｒ２Ｏ）ａ　ＳｉＯ　（４−ａ）／２　単位とから構
成されるオルガノポリシロキサンである。この成分にお
いては、Ｒ３ＳｉＯ１／２単位が　（Ｒ２Ｏ）ａ　Ｓｉ
Ｏ　（４−ａ）／２　単位と結合し、そしてそれらのう
ちの大部分も　（Ｒ２Ｏ）ａ　ＳｉＯ　（４−ａ）／２
　単位と結合する。

【００２５】この成分は典型的に、　（Ｒ２Ｏ）ａ　Ｓ
ｉＯ　（４−ａ）／２　単位と結合したヒドロキシル（
Ｒ２　＝Ｈ）基及びヒドロカルボノキシ（Ｒ２　＝Ｒ）
基を最大で約５重量％まで有し、実際の量はその成分を
どのように調製したかに依存する。それに応じて、　（
Ｒ２Ｏ）ａ　ＳｉＯ　（４−ａ）／２　単位式中のａの
値は０から約０．３までの範囲にわたる。主要な（Ｒ２
Ｏ）ａ　ＳｉＯ　（４−ａ）／２　単位は、もちろんな
がらＳｉＯ４／２である。

【００２６】ケイ素と結合した水素原子とケイ素と結合
したアルケニル基との間の付加反応によって硬化する本
発明の組成物について言えば、成分（Ｂ）のケイ素と結
合したヒドロキシル基の含有量は１．０未満、好ましく
は０．６未満であるのが大いに好ましい。オルガノポリ
シロキサン樹脂のケイ素と結合したヒドロキシル基の含
有量は、ＳｉＯＨ原子団をトリメチルクロロシラン又は
ヘキサメチルシラザンのようなシリル化剤と反応させる
ような、あるいはアルカリ性触媒の存在下でＳｉＯＨ原
子団を相互縮合させて追加の樹脂結合を形成させるよう
な、周知の化学反応により減少させることができる。

【００２７】成分（Ｂ）についての上記の式において、
Ｒは、成分（Ａ）について先に説明したＲ基のうちの、
それらの好ましい態様を含めていずれでもよい。全部の
Ｒ基のうちの少なくとも５０モル％、好ましくは９５モ
ル％は、メチル基であるべきである。更に、本発明にお
いては、Ｒ基の全体はアルケニル基を０．５モル％以下
含有し、好ましくは少しも含有しない。Ｒ２　はＨ又は
任意のＲ基、好ましくはアルキル基、典型的にはメチル
基、エチル基もしくはイソプロピル基でよい。

【００２８】Ｒ３ＳｉＯ１／２単位の　（Ｒ２Ｏ）ａ　
ＳｉＯ　（４−ａ）／２　単位に対するモル比は、０．
６：１から０．９：１までの範囲内でなくてはならない
。　（Ｒ２Ｏ）ａ　ＳｉＯ　（４−ａ）／２　単位当り
０．６未満のＲ３ＳｉＯ１／２単位ではシリコーン感圧
接着剤の粘着性が低下し、その一方、　（Ｒ２Ｏ）ａ　
ＳｉＯ　（４−ａ）／２　単位当り０．９を超えるＲ３
ＳｉＯ１／２単位では凝集強さが低下する。

【００２９】成分（Ｃ）は、Ｒ３ＳｉＯ１／２単位及び
　（Ｒ２Ｏ）ａ　ＳｉＯ　（４−ａ）／２　単位から構
成されるオルガノポリシロキサンであるという点で成分
（Ｂ）と同様である。とは言うものの、成分（Ｃ）は、
少なくともＲ３ＳｉＯ１／２単位の　（Ｒ２Ｏ）ａ　Ｓ
ｉＯ　（４−ａ）／２　単位に対する比の値がより大き
いという点で成分（Ｂ）とはきわどく異なる。

【００３０】成分（Ｃ）におけるＲ３ＳｉＯ１／２単位
の　（Ｒ２Ｏ）ａ　ＳｉＯ　（４−ａ）／２　単位に対
するモル比は、１：１から１．７：１までの範囲でなく
てはならず、その値は好ましくは１．２／１から１．４
／１までである。１：１の比率未満では粘着性が向上せ
ず、その一方１．７：１の比率より大きくては凝集強さ
が低下する。

【００３１】成分（Ｃ）において、Ｒ，Ｒ２　及びａは
、好ましい態様を含めて成分（Ｂ）について上で述べた
とおりである。

【００３２】この成分は、成分（Ｂ）のように、それが
どのように調製されたかに応じて、（Ｒ２Ｏ）ａ　Ｓｉ
Ｏ　（４−ａ）／２単位に結合したケイ素結合ヒドロキ
シル（Ｒ２　＝Ｈ）基及びケイ素結合アルコキシ（Ｒ２
　＝Ｒ）基を最大で約５重量％まで有することができる
。それに応じて、　（Ｒ２Ｏ）ａ　ＳｉＯ　（４−ａ）
／２　単位式中のａの値は０から約０．３までの範囲に
わたる。

【００３３】ケイ素と結合した水素原子とケイ素と結合
したアルケニル基との付加反応により硬化する本発明の
組成物について言えば、成分（Ｂ）のケイ素結合ヒドロ
キシル基の含有量は１．０未満、好ましくは０．６未満
であるのが好ましい。成分（Ｃ）のケイ素結合ヒドロキ
シル基の含有量は、成分（Ｂ）について先に言及したよ
うに低下させることができる。

【００３４】上記のオルガノポリシロキサン（Ｂ）及び
（Ｃ）を合成するための方法及び特性を決定する方法は
公知である。米国特許第　２６７６１８２号、第　３２
８４４０６号、第　３５２７６５９号及び第　４７０７
５３１号各明細書の開示は、本発明における成分（Ｂ）
及び（Ｃ）として適当であるオルガノポリシロキサン類
の調製を示す。成分（Ｂ）は好ましくは、米国特許第　
２６７６１８２号明細書の方法によって調製され、そし
て所望ならば、ケイ素と結合したヒドロキシル基の含有
量を減らすため、米国特許第　３５２７６５９号明細書
に開示されたように更に処理される。成分（Ｃ）は好ま
しくは、米国特許第　４７０７５３１号明細書の方法に
より調製される。

【００３５】成分（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）の混合物は
、これらの成分の個々の量及び種類に従って種々の付着
特性を有するとは言え、それらの付着特性は、組成物を
硬化すなわち加硫させることにより通常は更に改良する
ことができる。硬化は、より初期のシリコーン感圧接着
剤組成物で実施された周知のやり方でもって、組成物を
最高　３００℃までの温度で適当な時間加熱して達成す
ることができる。

【００３６】あるいはまた、且つ好ましくは、本発明の
組成物は、シリコーン感圧接着剤の付着特性を改良する
ため硬化剤を更に含有する。この硬化剤は、アルケニル
基を含有している組成物のためのオルガノ水素ポリシロ
キサン又は有機過酸化物でよい。

【００３７】シリコーン感圧接着剤を硬化させるのに典
型的に使用される有機過酸化物の例には、ベンゾイルペ
ルオキシド、ジクミルペルオキシド、２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン及びジ
クロロベンゾイルペルオキシドが含められ、そのほかの
よく知られた過酸化物も適当である。有機過酸化物は、
シリコーン感圧接着剤の技術分野において典型的に使用
される量で使用することができる。

【００３８】各分子中に平均して少なくとも２個のケイ
素結合水素原子を有するオルガノ水素ポリシロキサン類
は、アルケニル基を含有している成分（Ａ）のための架
橋剤成分（Ｄ）として働く。硬化は、この成分のケイ素
と結合した水素原子と成分（Ａ）のアルケニル基との白
金族金属含有触媒の触媒活性下での付加反応により進行
する。

【００３９】ケイ素原子１個当り平均して少なくとも２
個の、好ましくは３個以上のケイ素結合水素原子を有す
るいずれのオルガノ水素ポリシロキサンも、特にいずれ
のメチル水素シロキサンも、本発明の組成物において成
分（Ｄ）として使用することができる。この成分の分子
構造は重要ではなく、所望のままに、環状、線状、枝分
れ及び／又は網状構造であることができる。このオルガ
ノ水素ポリシロキサン中の有機基は、周知のように、脂
肪族不飽和のないいずれの一価炭化水素基でもよく、例
えば成分（Ａ）について先に言及した一般的及び具体的
なアルキル基やアリール基でよい。相容性を最大にする
ためには、オルガノ水素ポリシロキサンの有機基は、脂
肪族不飽和のない成分（Ａ）〜（Ｃ）におけるそれらと
同じである。

【００４０】好ましいオルガノ水素ポリシロキサンは、
メチル水素シロキサン単位から構成され、そして任意的
にジメチルシロキサン単位から構成される線状のメチル
水素ポリシロキサンである。この線状シロキサンの末端
シロキサン単位は重要ではなく、トリオルガノシロキサ
ン単位又はジオルガノ水素シロキサン単位あるいはそれ
らの混合物でよく、この場合の有機基は例えばメチル基
である。

【００４１】好ましいオルガノ水素ポリシロキサンの例
は、式Ｍｅ３ＳｉＯ（ＭｅＨＳｉＯ）ｃ　（Ｍｅ２Ｓｉ
Ｏ）ｄ　ＳｉＭｅ３　を有し、この式において、ｃは少
なくとも３の平均値を有し、ｄは０又はこれより大きな
平均値を有し、そしてｃ＋ｄは典型的に最大　１００ま
での平均値を有する。それらの例には、式Ｍｅ３ＳｉＯ
（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｃ　ＳｉＭｅ３　を有しｃの値が３０
〜７０である化合物や、　Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ
）３（ＭｅＨＳｉＯ）５ＳｉＭｅ３が含められる。

【００４２】本発明の組成物で使用するのに適したオル
ガノ水素ポリシロキサン類はよく知られており、一般式
を示す以外に説明を行う必要はない。一部のものは商業
的に入手可能である。米国特許第　４１５４７１４号明
細書の開示は、本発明で使用するのに適したオルガノ水
素ポリシロキサン類の更にいくつかの例を示す。

【００４３】成分（Ｅ）は白金含有触媒であって、それ
は成分（Ａ）と成分（Ｄ）との付加反応を促進する。具
体的な例は、塩化白金酸、塩化白金酸−オレフィン錯体
、塩化白金酸−ビニルシロキサン錯体、及びアルミナの
ような微小粒状物に担持された白金である。

【００４４】シリコーン感圧接着剤のために特に有効な
白金含有触媒は、Ｗｉｌｌｉｎｇにより米国特許第　３
４１９５９３号明細書に開示された塩化白金酸−ビニル
シロキサン錯体である。とは言うものの、白金含有触媒
は、ケイ素と結合した水素原子とケイ素と結合したアル
ケニル基とのヒドロシリル化反応を触媒するのに有効で
ある周知の物質のいずれでもよい。

【００４５】成分（Ｄ）及び（Ｅ）のほかに、付加硬化
するシリコーン感圧接着剤のための硬化剤は更に、本発
明の付加硬化性シリコーン感圧接着剤を処理し及び取扱
うのを助けるために、反応抑制剤すなわち成分（Ｆ）を
含むことができる。成分（Ｆ）は、当該技術分野で公知
のいずれの白金触媒抑制剤でもよい。

【００４６】様々な種類のそのような金属触媒抑制剤の
例には、エチレン系又は芳香族系不飽和のあるアミド類
（米国特許第　４３３７３３２号明細書）　、アセチレ
ン列化合物（米国特許第　３４４５４２０号明細書）、
エチレン列不飽和イソシアネート類（米国特許第３８８
２０８３号明細書）　、オレフィン系シロキサン類（米
国特許第　３９８９６６７号明細書）　、不飽和炭化水
素ジエステル類（米国特許第　４２５６８７０号、第　
４４７６１６６号及び第４５６２０９６号各明細書）　
、共役エン−イン類（米国特許第　４４６５８１８号及
び第　４４７２５６３号各明細書）　といったような不
飽和有機化合物や、他の有機化合物、例えばヒドロペル
オキシド類（米国特許第　４０６１６０９号明細書）　
、ケトン類（米国特許第　３４１８７３１号明細書）　
、スルホキシド類、アミン類、ホスフィン類、ホスフィ
ット類、ニトリル類（米国特許第　３３４４１１１号明
細書）　、ジアジリジン類（米国特許第　４０４３９７
７号明細書）　の如きものや、種々の塩類（例えば米国
特許第　３４６１１８５号明細書）　が含められる。

【００４７】本発明の組成物にとって好ましい触媒抑制
剤は、エン−イン類、例えば３−メチル−３−ペンテン
−１−インや３，５−ジメチル−３−ヘキセン−１−イ
ンのようなもの、そしてアセチレン列アルコール類、例
えば３−メチル−１−ブチン−３−オール、３，５−ジ
メチル−１−ヘキシン−３−オール、３−メチル−１−
ペンチン−３−オール、フェニルブチノールの如きもの
である。

【００４８】本発明の組成物は典型的に、成分（Ａ）〜
（Ｃ）を溶解して粘度をより低くし、それゆえに感圧接
着剤組成物の種々の基材への適用をより容易にするため
、適当量の有機溶剤を更に含む。この成分の具体的な例
は、炭化水素類、例えばトルエン、キシレン、ヘプタン
及びミネラルスピリットの如きものや、ハロ炭化水素類
、アルコール類、エステル類、ケトン類、並びにこれら
の溶剤の組み合わせである。溶剤の量は重要ではないが
、そうは言うものの、組成物の調製、取扱い及び適用を
容易にするのに十分な量だけが推奨される。

【００４９】更に、本発明の組成物へ少量の補足成分を
加えることが許される。そのような補足成分は、例えば
、種々の酸化防止剤、顔料、安定剤及び充填剤である。

【００５０】本発明の組成物中に存在する成分（Ａ）と
（Ｂ）の相対量は、おのおの３０〜７０部、好ましくは
４０〜６０部、最も好ましくは４５〜５５部の範囲にわ
たることができる。

【００５１】成分（Ａ）と（Ｂ）とを合わせた　１００
重量部ごとに、成分（Ｃ）の量は１〜２５重量部、好ま
しくは３〜１２重量部に制限される。

【００５２】成分（Ｄ）を使用する場合、その量は、成
分（Ａ）のアルケニル基当り１〜４０個、好ましくは１
０〜２０個のケイ素結合水素原子を供給するのに十分で
あるべきである。

【００５３】成分（Ｅ）を使用する場合、それは、成分
（Ａ）〜（Ｄ）を一緒にした量の　１００万重量部ごと
に０．１〜１０００重量部、好ましくは１〜　５００重
量部、最も好ましくは１０〜　３００重量部の白金を与
えるのに十分な量で加えられる。０．１重量部未満では
架橋反応が不十分であり、従って凝集強さが低下し、そ
の一方１０００重量部を超えると、使用時間が短くなり
且つ経費が高くなるため不利である。

【００５４】本発明の組成物で成分（Ｆ）を使用する場
合、その量が重要であるとは知られておらず、その量は
上で説明した触媒される付加反応を高温では妨げずに室
温で妨げるいずれの量でもよい。シリコーン感圧接着剤
組成物のために室温での特定の浴寿命を得るために具体
的な抑制剤の量を提示することはできないが、これは、
使用すべきいずれの特定の抑制剤の所望量も白金族金属
含有触媒の濃度と種類、成分（Ａ）〜（Ｄ）の性質と量
、そして任意的な成分の存否に依存するからである。 理論により本発明を限定したいわけではないながらも、
発明者らは、組成物中の白金族金属原子ごとに抑制剤分
子が、それらの間で室温で安定な錯体を形成するために
少なくとも１個存在すべきであると信じる。本発明の無
溶剤組成物においては、抑制剤の量は典型的に、溶剤含
有組成物で使用される量よりも多く、且つ典型的に、組
成物中の白金族金属ごとに２５〜５０個の分子を供給す
るのに十分な量である。

【００５５】このように、本発明の組成物における成分
について広い範囲及び狭い範囲を一般的に教示してはい
るが、当業者は通常の実験を利用しておのおのの系につ
いてそれらの最適量をたやすく決めることができる。

【００５６】本発明の組成物は、成分　（Ａ），（Ｂ）
及び（Ｃ）を、好ましくは混合を助けるため有機溶剤の
存在下で、最適な混合手段、例えばへら、ドラムローラ
ー、機械式攪拌機、三本ロールミル、シグマブレードミ
キサー、ブレッドドウミキサー及び二本ロールミルとい
ったようなものを使って、均一混合して作られる。この
後は、結果として得られた溶液は使用する用意ができて
いる。

【００５７】上述のように、好ましくは硬化剤が（Ａ）
〜（Ｃ）の混合物に加えられる。組成物を使用しようと
する直前に上記混合物へ硬化剤を加えるのが好都合であ
る。付加硬化するシリコーン感圧接着剤の場合には、成
分（Ｄ）及び（Ｆ）は上記混合物にいつでも加えること
ができ、そして成分（Ｅ）は組成物を使用する直前に加
えられる。あるいはまた、成分（Ｄ）又は（Ｆ）を成分
（Ｅ）と共に加えることができる。

【００５８】本発明の組成物は、従来のシリコーン感圧
接着剤が有する全ての用途を有する。

【００５９】以下に掲げる例は、本発明をどのように実
施するかを更に教示するために開示されるものであり、
そして本発明の例示と見なされるべきであって本発明を
限定するものと見なされるべきではない。本発明は、特
許請求の範囲に正確に記述されている。これらの例にお
いては、部数及び百分率は特に記載がない限りはいずれ
も重量によるものである。またこれらの例で報告される
性質は、次に述べる方法により測定された。

【００６０】粘度は、ブルックフィールド回転円板粘度
計を使って室温でセンチポアズを単位として測定し、そ
して　０．００１を掛けてパスカル秒（Ｐａ・ｓ）に換
算した。

【００６１】固形分含有量は次のように測定した。すな
わち、２ｇの試料を１時間　１５０℃に加熱して、残留
物の重量を最初の試料の重量の百分率として表現した。

【００６２】剥離強さは次のように測定した。すなわち
、シリコーン感圧接着剤の溶液をバードバーを用いてフ
ルオロシリコーン剥離ライナー上へ乾燥厚さ１．５ミル
（３８．４μｍ）の接着剤を供給するのに十分な厚さで
流延し、そして　１００°で３分間加熱した。この硬化
したシリコーン感圧接着剤へ厚さ２ミル（５０．８μｍ
）のマイラー（Ｍｙｌａｒ　、商標）ブランドのポリエ
ステルフィルムを１枚当てて、その結果できた積層品を
ゴム被覆した２ｋｇのローラーで圧縮した。次いでこの
試験積層品を室温において様々な時間間隔で老化させて
、１×６インチ（２．５４×１５．２４　ｃｍ）　のス
トリップに切断した。この積層品をカイル試験機を使っ
て１２インチ（３０４．８ｃｍ）／分の速度で引き剥し
た。報告される値は、試料ごとに１回の引き剥しを行う
間に読まれた多数の値の平均である。カイル試験機（Ｋ
ｅｉｌ　Ｔｅｓｔｅｒ）は、ＴＡＰＰＩ，Ｖｏｌ．４３
，Ｎｏ．８（１９６０年８月）ｐ．１６４Ａ，１６５Ａ
　に記載されている。試験の読み取り値はオンス／イン
チの単位であった。

【００６３】フルオロシリコーン剥離ライナーから取り
去られた接着剤のその後の付着力は、剥離された接着剤
を清浄なステンレス鋼パネルへ当て、そして上述のカイ
ル試験機を使ってそれからテープを取り除くのに要する
力を測って測定された。その後の付着力は接着強さの百
分率として表現される。

【００６４】タックは、付着力の測定のために調製され
たように調製された試料について、ポリケン（ＰＯＬＹ
ＫＥＮ、商標）ブランドのプローブタック試験機（米国
ニューヨーク州アミティビル（Ａｍｉｔｙｖｉｌｌｅ）
のテスティング・マシーンズ社）を使用して測定した。 この試験では、２０ｇのおもりを用い、０．５秒の停止
時間及び０．５ｃｍ／ｓ　の引張速度を使用した。結果
はｇ／ｃｍ２　の力の単位で表される。

【００６５】その後のタックは、フルオロシリコーン剥
離ライナーから手で剥されたテープを使用することを除
いて、タックを測定するために先に説明したとおりに測
定した。その後のタックはタックの百分率として表現さ
れる。

【００６６】 例１〜３ ０．７：１のモル比の（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位と
　（Ｒ２Ｏ）ａ　ＳｉＯ　（４−ａ）／２　単位から構
成されそしてヒドロキシル基含有量が１％未満であるメ
チルポリシロキサンの６０％キシレン溶液５５部、ビニ
ル基含有量が０．０３％でありそして粘度が　１０ｋＰ
ａ・ｓ　より高い、ジメチルビニルシロキシ単位を末端
単位とするポリジメチルシロキサン２５部、０．４部の
Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）３（ＭｅＨＳｉＯ）５Ｓ
ｉＭｅ３　、０．０６部のフェニルブチノール反応抑制
剤及び５７．５部のキシレンを混合し、続いてこのシキ
レン溶液の重量を基準として０．９％の塩化白金酸−ビ
ニルシロキサン錯体を加えて、本発明の組成物ではない
付加硬化するシリコーン感圧接着剤対照組成物を調製し
た。　ＳｉＨ／ＳｉＶｉ比は２０／１　であった。

【００６７】上で調製された対照組成物を分けて　１０
０部の組成物を三つ作り、おのおのに、モル比１．２：
１の（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位と　（Ｒ２Ｏ）ａ　
ＳｉＯ　（４−ａ）／２　単位から構成されそしてヒド
ロキシル基及びエトキシ基含有量が１％未満であるメチ
ルポリシロキサンの７０％キシレン溶液をそれぞれ５．
１７部、　１０．３４部及び　１５．５２部加えて、本
発明の組成物の例１，２及び３を調製した。上記成分及
びその調製は、米国特許第　４７０７５３１号明細書に
開示される。

【００６８】結果として得られた各組成物を、　Ｂｒｏ
ｗｎ及びＳｔｉｃｋｌｅｓの米国特許第　４７３６０４
８号明細書に開示されたように調製した別々のフルオロ
シリコーン剥離ライナー上へ、１．５ミル（３８．１μ
ｍ）　の硬化接着剤塗膜が得られるように塗布した。組
成物の硬化を　１００℃で３分間行い、続いて２ミル（
５０．８μｍ）　のマイラー（商標）と共に積層した。 これらの積層品の性質を、室温で１日、１週間、２週間
、４週間及び８週間老化させてから測定した。

【００６９】表１によれば、本発明の感圧接着剤組成物
は対照組成物のその後のタックよりも優れたその後のタ
ックを有することが分った。本発明の組成物は未改良の
対照組成物よりも小さなタックを有するシリコーン感圧
接着剤を与えたとは言え、それらは、その後のタックが
対照組成物のその後のタックより優れており、且つ大抵
の場合には対照組成物のタックより優れているシリコー
ン感圧接着剤を提供した。

【００７０】

【表１】

【００７１】 例４ オルガノ水素ポリシロキサンが０．１部のＭｅ３ＳｉＯ
（ＭｅＨＳｉＯ）３５ＳｉＭｅ３　であったことを除い
て、例１の組成物を上述のとおり調製した。この組成物
から得られた硬化したシリコーン感圧接着剤の性質は表
２に掲載される。

【００７２】 例５ 抑制剤が０．１部のエチニルシクロヘキセンであったこ
とを除いて、例４の組成物を上述のように調製した。こ
の組成物から得られた硬化したシリコーン感圧接着剤の
性質は表２に掲載される。

【００７３】 例６ 抑制剤が０．１部のエチニルシクロヘキセンであったこ
とを除いて、例１の組成物を上述のとおり調製した。こ
の組成物から得られた硬化したシリコーン感圧接着剤の
性質は表２に掲載される。

【００７４】 例７ 例１及び例４の組成物を部数を等しくして混合した。こ
の組成物から得られた硬化したシリコーン感圧接着剤の
性質は表２に掲載される。

【００７５】

【表２】

【００７６】 例８及び９ ０．７：１のモル比の（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位と
　（Ｒ２Ｏ）ａ　ＳｉＯ　（４−ａ）／２　単位から構
成されそしてヒドロキシル基含有量が１％未満であるメ
チルポリシロキサンの６０％キシレン溶液　１７０．４
部、フェニル基含有シロキサン単位を７．５モル％有し
、ビニル基含有量が０．０３％でありそして粘度が１０
ｋＰａ・ｓ　より高い、ジメチルビニルシロキシ単位を
末端単位とするポリジメチル−コ−メチルフェニルシロ
キサン７５部、１．２部のＭｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ
）３（ＭｅＨＳｉＯ）５ＳｉＭｅ３　、０．１８部のフ
ェニルブチノール反応抑制剤及び５２．９部のキシレン
を混合し、続いてこのキシレン溶液の重量を基準として
０．９％の塩化白金酸−ビニルシロキサン錯体を加えて
、本発明の組成物ではない付加硬化するシリコーン感圧
接着剤対照組成物を調製した。　ＳｉＨ／ＳｉＶｉ比は
２０／１　であった。

【００７７】上で調製された組成物のうちの　１００部
を分離し、そしてこれに、モル比１．２：１の（ＣＨ３
）３ＳｉＯ１／２単位とＳｉＯ２単位から構成されそし
てヒドロキシル基及びエトキシ基含有量が１％未満であ
る例１で使用したメチルポリシロキサンの７０％キシレ
ン溶液を３部加えて、本発明の組成物の例８を調製した
。

【００７８】上で調整された組成物のうちの　１００部
を分離し、米国特許第　２６７６１８２号明細書の方法
により調製された、モル比１．２：１の（ＣＨ３）３Ｓ
ｉＯ１／２単位とＳｉＯ２単位から構成されそしてヒド
ロキシル基含有量が１％を超えるメチルポリシロキサン
の６０％キシレン溶液４部を上記　１００部の組成物に
加えて、本発明の組成物の例９を調製した。

【００７９】これらの三つの組成物を、１．５ミル（３
８．１μｍ）　の硬化接着剤塗膜が得られるように別々
のフルオロシリコーン剥離ライナー上へ塗布した。組成
物の硬化を　１００℃で３分間行い、続いて２ミル（５
０．８μｍ）のマイラー（商標）と共に積層した。これ
らの積層品の性質を、室温で１日、１週間、２週間、４
週間及び８週間老化させてから測定した。結果を要約し
て表３に示す。

【００８０】

【表３】

【００８１】その後のタック及びその後の付着力は両方
とも、対応する最初の値の百分率として表されている。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　次に掲げる成分（Ａ）〜（Ｃ）を含ん
   でなり、成分（Ａ）と（Ｂ）との合計が　１００重量部
   であるシリコーン感圧接着剤組成物。 （Ａ）一般式Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ（Ｒ２ＳｉＯ）ｎ　ＳｉＲ
   ２Ｒ１を有し、式中の各Ｒが一価の炭化水素基を表し、
   各Ｒ１　がＲ基とＯＨ基とからなる群より選ばれる基を
   表し、そしてｎが０より大きい平均値を有する数である
   ポリジオルガノシロキサン３０〜７０重量部 （Ｂ）０．６：１から０．９：１までのモル比のＲ３Ｓ
   ｉＯ１／２シロキサン単位と　（Ｒ２Ｏ）ａ　ＳｉＯ　
   （４−ａ）／２　シロキサン単位とから本質的になり、
   式中のＲが上記の成分（Ａ）について言及されたとおり
   であって、メチル基が全Ｒ基のうちの少なくとも５０モ
   ル％を構成し、Ｒ２　がＨ又はＲを表し、そしてａが０
   〜０．３の値を有するオルガノポリシロキサン３０〜７
   ０重量部 （Ｃ）１：１から１．７：１までのモル比のＲ３ＳｉＯ
   １／２シロキサン単位と　（Ｒ２Ｏ）ａ　ＳｉＯ　（４
   −ａ）／２　シロキサン単位とから本質的になり、式中
   のＲ，Ｒ２　及びａが上記の成分（Ｂ）について言及さ
   れたとおりであって、メチル基が全Ｒ基のうちの少なく
   とも５０モル％を構成するオルガノポリシロキサン１〜
   ２５重量部
2. 【請求項２】　　当該組成物のための有効量の硬化剤を
   更に含む、請求項１記載のシリコーン感圧接着剤組成物
   。
3. 【請求項３】　　次に掲げる成分（Ａ）〜（Ｇ）から本
   質的になり、成分（Ａ）と（Ｂ）との合計が　１００重
   量部であるシリコーン感圧接着剤組成物。（Ａ）一般式
   ＶｉＭｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｎ　ＳｉＭｅ２Ｖｉ
   　を有し、式中のＭｅ　がメチル基を表し、Ｖｉ　がビ
   ニル基を表し、そしてｎの値が少なくとも　１，５００
   であるポリジオルガノシロキサン４０〜５０重量部（Ｂ
   ）０．６：１から０．９：１までのモル比の　Ｍｅ３Ｓ
   ｉＯ１／２シロキサン単位と　（Ｒ２Ｏ）ａ　ＳｉＯ　
   （４−ａ）／２　シロキサン単位とから本質的になるオ
   ルガノポリシロキサンであって、式中のＲ２　がＨ又は
   Ｒを表し、ａの値が０〜０．１であり、そしてＯＨ基が
   当該シロキサンの０．６重量％以下を構成するオルガノ
   ポリシロキサン５０〜６０重量部（Ｃ）１．２：１から
   １．４：１までのモル比の　Ｍｅ３ＳｉＯ１／２シロキ
   サン単位と　（Ｒ２Ｏ）ａ　ＳｉＯ　（４−ａ）／２　
   シロキサン単位とから本質的になるオルガノポリシロキ
   サンであって、式中のＲ２　がＨ又はＲを表し、ａが０
   〜０．１の値を有し、そしてＯＨ基が当該シロキサンの
   ０．６重量％以下を構成するオルガノポリシロキサン３
   〜１２重量部 （Ｄ）式　Ｍｅ３ＳｉＯ（ＭｅＨＳｉＯ）３５ＳｉＭｅ
   ３を有するオルガノ水素ポリシロキサン０．１〜１重量
   部 （Ｅ）成分（Ａ）〜（Ｄ）の　１００万重量部当り　１
   ００〜　５００重量部の白金を供給するのに十分な量の
   塩化白金酸のビニルシロキサン錯体 （Ｆ）触媒を抑制する量のアセチレン列アルコール抑制
   剤 （Ｇ）当該組成物の２５℃での粘度を１０，０００〜１
   ００，０００ｃＰ　とするのに十分な量の炭化水素溶剤