JPH04211602A - 熱安定性カスタム形状メモリーを有する半熱可塑性成型組成物 - Google Patents
熱安定性カスタム形状メモリーを有する半熱可塑性成型組成物Info
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- JPH04211602A JPH04211602A JP3028607A JP2860791A JPH04211602A JP H04211602 A JPH04211602 A JP H04211602A JP 3028607 A JP3028607 A JP 3028607A JP 2860791 A JP2860791 A JP 2860791A JP H04211602 A JPH04211602 A JP H04211602A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は熱可塑性成型組成物に関
する。本発明はまた、印象採得、義歯、人口歯冠、架工
義歯および他の口腔補綴器具の製造、および汎用モデル
形成に関する。
する。本発明はまた、印象採得、義歯、人口歯冠、架工
義歯および他の口腔補綴器具の製造、および汎用モデル
形成に関する。
【0002】
【従来の技術】高分子量ポリ(ε−カプロラクトン)(
「ポリカプロラクトン」としても知られている。)が汎
用モデル形成および歯科のための熱可塑性成型化合物と
して使用されてきた。ポリカプロラクトン成型組成物を
記載している参照文献は、米国特許第4,835,20
3号、特開昭63−171554号公報および同63−
270759号公報、およびトーン・ポリマーズ・P−
300・アンド・P−700・ハイ・モレキュラー・ウ
ェイト・カプロラクトン・ポリマーズ〔TONE(登録
商標) POLYMERS P−300 AND P−
700 High MolecularWeight
Caprolactone Polymers〕〔ユニ
オンカーバイド社(Union CarbideCor
p.)の1988年の製品の文献〕を含む。特開昭63
−171554号公報に記載のポリカプロラクトンは、
ポリカプロラクトンの耐加水分解性を向上させるといわ
れているエポキシ樹脂の少量の存在下に重合できるとさ
れている。
「ポリカプロラクトン」としても知られている。)が汎
用モデル形成および歯科のための熱可塑性成型化合物と
して使用されてきた。ポリカプロラクトン成型組成物を
記載している参照文献は、米国特許第4,835,20
3号、特開昭63−171554号公報および同63−
270759号公報、およびトーン・ポリマーズ・P−
300・アンド・P−700・ハイ・モレキュラー・ウ
ェイト・カプロラクトン・ポリマーズ〔TONE(登録
商標) POLYMERS P−300 AND P−
700 High MolecularWeight
Caprolactone Polymers〕〔ユニ
オンカーバイド社(Union CarbideCor
p.)の1988年の製品の文献〕を含む。特開昭63
−171554号公報に記載のポリカプロラクトンは、
ポリカプロラクトンの耐加水分解性を向上させるといわ
れているエポキシ樹脂の少量の存在下に重合できるとさ
れている。
【0003】デルデント・デンタル・サプライズ社(D
eldent Dental Supplies Co
.,Ltd.)は、「成型性基本型」すなわち「FBI
」義歯トレイシステムと呼ばれる熱軟化性カスタムトレ
イ物質を販売している。FBIトレイは、トレイの軟化
のために熱水に浸漬され、暖かいうちに患者の口内に入
れられ、患者の歯列弓に不快感無く適合するように造形
される。FBIトレイは再度熱水に侵漬すると最初の形
状に戻る。
eldent Dental Supplies Co
.,Ltd.)は、「成型性基本型」すなわち「FBI
」義歯トレイシステムと呼ばれる熱軟化性カスタムトレ
イ物質を販売している。FBIトレイは、トレイの軟化
のために熱水に浸漬され、暖かいうちに患者の口内に入
れられ、患者の歯列弓に不快感無く適合するように造形
される。FBIトレイは再度熱水に侵漬すると最初の形
状に戻る。
【0004】米国特許第4,240,415号および同
第4,483,333号は放射線架橋したポリカプロラ
クトンの整形外科用注型品を記載している。この特許は
、「各分子に二つまたはそれ以上の二重結合を含む化学
物質」を含む可能性に言及している。この注型品は電子
線装置内において5メガラドの照射を複数回繰り返して
放射線架橋されている。
第4,483,333号は放射線架橋したポリカプロラ
クトンの整形外科用注型品を記載している。この特許は
、「各分子に二つまたはそれ以上の二重結合を含む化学
物質」を含む可能性に言及している。この注型品は電子
線装置内において5メガラドの照射を複数回繰り返して
放射線架橋されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】上記熱可塑性成型組成
物は熱安定性カスタム形状メモリーを有さない。換言す
れば、組成物を加熱し、所望のすなわち「カスタム」形
状に造形し、次に冷却すると、得られるモデルはカスタ
ム形状の永久的メモリーを有さない。再加熱すると、暖
められたモデルはクリープしてゆがめられ、または完全
に溶融し得る。FBIトレイは、再加熱するとその最初
の(非カスタム)形状に戻るといわれている。従って、
熱は所望のカスタム形状を消滅させ、または好ましくな
いことにゆがめ得る。
物は熱安定性カスタム形状メモリーを有さない。換言す
れば、組成物を加熱し、所望のすなわち「カスタム」形
状に造形し、次に冷却すると、得られるモデルはカスタ
ム形状の永久的メモリーを有さない。再加熱すると、暖
められたモデルはクリープしてゆがめられ、または完全
に溶融し得る。FBIトレイは、再加熱するとその最初
の(非カスタム)形状に戻るといわれている。従って、
熱は所望のカスタム形状を消滅させ、または好ましくな
いことにゆがめ得る。
【0006】従来より市販されている熱可塑性歯科用成
形組成物は熱安定性カスタム形状メモリー(簡単のため
に「熱カスタムメモリー(hot custom me
mory)」と呼ぶ。)を有さないと考えられる。本発
明の成形組成物は熱カスタムメモリーを有し、それは使
用者により組成物に故意に付与(インプリント)される
半永久的形状メモリーにより示される。このメモリーは
、メモリーがインプリントされる前の組成物の通常の熱
可塑性挙動を克服する耐熱性を有する。従って、この組
成物は熱可塑性よりむしろ半熱可塑性であるということ
ができる。
形組成物は熱安定性カスタム形状メモリー(簡単のため
に「熱カスタムメモリー(hot custom me
mory)」と呼ぶ。)を有さないと考えられる。本発
明の成形組成物は熱カスタムメモリーを有し、それは使
用者により組成物に故意に付与(インプリント)される
半永久的形状メモリーにより示される。このメモリーは
、メモリーがインプリントされる前の組成物の通常の熱
可塑性挙動を克服する耐熱性を有する。従って、この組
成物は熱可塑性よりむしろ半熱可塑性であるということ
ができる。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、熱可塑
性物質、遊離ラジカル重合性樹脂および遊離ラジカル開
始剤の均一ブレンドからなる成型組成物であって、ブレ
ンドは38℃で固体であり、口腔内組織が不快感なく耐
えられる融点または軟化点を有し、組成物は樹脂を重合
した後に半熱可塑性であり熱カスタムメモリーを有する
ことを特徴とする成型組成物に存する。
性物質、遊離ラジカル重合性樹脂および遊離ラジカル開
始剤の均一ブレンドからなる成型組成物であって、ブレ
ンドは38℃で固体であり、口腔内組織が不快感なく耐
えられる融点または軟化点を有し、組成物は樹脂を重合
した後に半熱可塑性であり熱カスタムメモリーを有する
ことを特徴とする成型組成物に存する。
【0008】本発明は、熱可塑性物質(例えばポリカプ
ロラクトン)、遊離ラジカル重合性樹脂(例えば、ウレ
タンジアクリレートオリゴマー)および遊離ラジカル開
始剤(例えば、可視光開始剤)の均一ブレンドからなり
、ブレンドは38℃で固体であり、口腔内組織が不快感
無く耐えられる融点または軟化点を有し、組成物は樹脂
を重合した後に半熱可塑性であり熱カスタムメモリーを
有する、印象採得および汎用モデル形成に有用な成形組
成物を提供する。
ロラクトン)、遊離ラジカル重合性樹脂(例えば、ウレ
タンジアクリレートオリゴマー)および遊離ラジカル開
始剤(例えば、可視光開始剤)の均一ブレンドからなり
、ブレンドは38℃で固体であり、口腔内組織が不快感
無く耐えられる融点または軟化点を有し、組成物は樹脂
を重合した後に半熱可塑性であり熱カスタムメモリーを
有する、印象採得および汎用モデル形成に有用な成形組
成物を提供する。
【0009】本発明は、(a)上述の均一ブレンドから
なる溶融または軟化した成型組成物で組織を包囲し、(
b)組成物を冷却して固化させ、(c)遊離ラジカル重
合性樹脂を重合させる、または(c)の後(b)を行っ
て、熱カスタムメモリーを有する半熱可塑性歯組織印象
を得ることからなる歯の組織の印象を採得する方法も提
供する。
なる溶融または軟化した成型組成物で組織を包囲し、(
b)組成物を冷却して固化させ、(c)遊離ラジカル重
合性樹脂を重合させる、または(c)の後(b)を行っ
て、熱カスタムメモリーを有する半熱可塑性歯組織印象
を得ることからなる歯の組織の印象を採得する方法も提
供する。
【0010】本発明の成型組成物は、特に、本発明の組
成物から形成されたカスタム成型型が偶然または意図的
に高温に付された場合、暖められた状態および冷却され
た状態の両方において向上した物理的特性を有する。
成物から形成されたカスタム成型型が偶然または意図的
に高温に付された場合、暖められた状態および冷却され
た状態の両方において向上した物理的特性を有する。
【0011】本発明の成型組成物において種々の熱可塑
性物質を使用することができる。熱可塑性物質の選択は
、一部には、成型組成物の所望の用途および溶融または
軟化した(「暖められた」)および固体の(「冷却され
た」)状態における組成物の所望の特性に基づき行うべ
きである。暖められた状態は、口腔内組織が不快感無く
耐え得る最高温度と体温(約38℃)の間のある温度お
よび穏やかな(手の)圧力下において感知され得る成型
組成物の流動により特徴付けられる。この最高温度は通
常約75℃と考えられるが、最高約65℃が好ましい。 冷却状態は、成型組成物から許容できる正確な印象採得
に充分な強度および剛性、および38℃より低温で穏や
かな圧力下における成型組成物の最少見掛け流動により
特徴づけられる。
性物質を使用することができる。熱可塑性物質の選択は
、一部には、成型組成物の所望の用途および溶融または
軟化した(「暖められた」)および固体の(「冷却され
た」)状態における組成物の所望の特性に基づき行うべ
きである。暖められた状態は、口腔内組織が不快感無く
耐え得る最高温度と体温(約38℃)の間のある温度お
よび穏やかな(手の)圧力下において感知され得る成型
組成物の流動により特徴付けられる。この最高温度は通
常約75℃と考えられるが、最高約65℃が好ましい。 冷却状態は、成型組成物から許容できる正確な印象採得
に充分な強度および剛性、および38℃より低温で穏や
かな圧力下における成型組成物の最少見掛け流動により
特徴づけられる。
【0012】暖められた状態および冷却された状態の特
性は、成型組成物を穏やかな温度に加熱し、硬質および
軟質の口腔内組織の形状に不快感無く適合するように口
内において暖かいうちに手で形を整え、口内で冷却して
実質的に硬質のモデルを形成することを可能にする。
性は、成型組成物を穏やかな温度に加熱し、硬質および
軟質の口腔内組織の形状に不快感無く適合するように口
内において暖かいうちに手で形を整え、口内で冷却して
実質的に硬質のモデルを形成することを可能にする。
【0013】代表的な熱可塑性物質は、米国特許第3,
382,202号、同第4,059,715号、同第4
,182,829号、同第4,327,013号、同第
4,361,538号、同第4,552,906号およ
び同第4,569,342号に記載されているようなポ
リエステルおよびポリウレタン、および米国特許第4,
659,786号、同第4,740,245号および同
第4,768,951号に記載されているようなコポリ
マーを含む。熱可塑性物質は、好ましくはε−カプロラ
クタムのホモポリマーまたはコポリマーである。ポリカ
プロラクトンは、要すれば、変性または架橋性官能基(
例えば、ヒドロキシル、アクリレート、メタクリレート
、エポキシ、イソシアナートまたはビニル基)を含むこ
とができる。
382,202号、同第4,059,715号、同第4
,182,829号、同第4,327,013号、同第
4,361,538号、同第4,552,906号およ
び同第4,569,342号に記載されているようなポ
リエステルおよびポリウレタン、および米国特許第4,
659,786号、同第4,740,245号および同
第4,768,951号に記載されているようなコポリ
マーを含む。熱可塑性物質は、好ましくはε−カプロラ
クタムのホモポリマーまたはコポリマーである。ポリカ
プロラクトンは、要すれば、変性または架橋性官能基(
例えば、ヒドロキシル、アクリレート、メタクリレート
、エポキシ、イソシアナートまたはビニル基)を含むこ
とができる。
【0014】好ましいポリカプロラクトンは式:(HO
(CH2)5COO((CH2)5COO)x(CH2
)5)COM)wR1 (I)
(CH2)5COO((CH2)5COO)x(CH2
)5)COM)wR1 (I)
【0015】〔式中、R1は水素あるいは要すれば水酸
基またはアミン基のような無障害性置換基を一つまたは
それ以上有し得る芳香族または直鎖状もしくは分岐状脂
肪族主鎖を表し、wはR1が水素の場合は1で、その他
の場合は約1〜4の平均値を有し、Mは酸素または−N
R2−(ここでR2は水素または無障害性芳香族もしく
は脂肪族基を表す。)を表し、w×xは約35より大き
い。〕で示される。
基またはアミン基のような無障害性置換基を一つまたは
それ以上有し得る芳香族または直鎖状もしくは分岐状脂
肪族主鎖を表し、wはR1が水素の場合は1で、その他
の場合は約1〜4の平均値を有し、Mは酸素または−N
R2−(ここでR2は水素または無障害性芳香族もしく
は脂肪族基を表す。)を表し、w×xは約35より大き
い。〕で示される。
【0016】ポリカプロラクトンのブレンドを用いるこ
ともできる。特に好ましいのは、高分子量(例えば、重
量平均分子量が約20000以上である。)と低分子量
(例えば、重量平均分子量が約20000より小さい。 )のポリカプロラクトンのブレンドであって、38℃で
固体であり、口腔内組織が不快感無く耐えることのでき
る融点または軟化点を有するブレンドである。
ともできる。特に好ましいのは、高分子量(例えば、重
量平均分子量が約20000以上である。)と低分子量
(例えば、重量平均分子量が約20000より小さい。 )のポリカプロラクトンのブレンドであって、38℃で
固体であり、口腔内組織が不快感無く耐えることのでき
る融点または軟化点を有するブレンドである。
【0017】好ましい市販のポリカプロラクトンポリマ
ーは、ユニオン・カーバイド社(Union Carb
ide Corp.)のポリカプロラクトン「トーン
P−700」および「トーン P−767」(分子量4
0000)ならびに「トーン P−300」(分子量1
0000)、およびインテロックス社(Interox
)のポリカプロラクトン「CAPA 630」(分子量
30000)、「640」(分子量40000)、「6
50」(分子量50000)および「656」(分子量
56000)を含む。
ーは、ユニオン・カーバイド社(Union Carb
ide Corp.)のポリカプロラクトン「トーン
P−700」および「トーン P−767」(分子量4
0000)ならびに「トーン P−300」(分子量1
0000)、およびインテロックス社(Interox
)のポリカプロラクトン「CAPA 630」(分子量
30000)、「640」(分子量40000)、「6
50」(分子量50000)および「656」(分子量
56000)を含む。
【0018】遊離ラジカル重合性樹脂は、付加重合する
ことのできる少なくとも一種のエチレン性不飽和モノマ
ー、オリゴマーまたはポリマーを含む。適当なモノマー
は、単官能、二官能または多官能アクリレートおよびメ
タクリレート、例えば、メチルアクリレート、メチルメ
タクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルメタ
クリレート、n−ヘキシルアクリレート、スチリルアク
リレート、アリルアクリレート、グリセロールジアクリ
レート、グリセロールトリアクリレート、エチレングリ
コールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリ
レート、トリエチレングリコールジメタクリレート、1
,3−プロパンジオールジアクリレート、1,3−プロ
パンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、1,2,3−ブタントリオールト
リメタクリレート、1,4−シクロヘキサンジオールジ
アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート
、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエ
リスリトールテトラメタクリレート、ソルビタンヘキサ
アクリレート、ビス[1−(2−アクリロキシ)]−p
−エトキシフェニルジメチルメタン、ビス[1−(3−
アクリロキシ−2−ヒドロキシ)]−p−プロポキシフ
ェニルジメチルメタン、トリス−ヒドロキシエチルイソ
シアヌレートトリアクリレート、ベータ−メタクリルア
ミノエチルメタクリレート、およびそれらの混合物を含
む。 他の適当なモノマーは、不飽和アミド、例えば、メチレ
ンビス−アクリルアミド、メチレンビス−メタクリルア
ミド、1,6−ヘキサメチレンビス−アクリルアミドお
よびジエチレントリアミントリスアクリルアミドを含む
。適当なオリゴマーおよびポリマー樹脂は、分子量20
0〜500のポリアルキレングリコール、米国特許第4
,642,126号のアクリル化またはメタクリル化オ
リゴマー、「サートマー(SARTOMER)」950
3、9504および9505〔サートマー社(Sart
omer Corp.)製〕、「インテレッツ(INT
EREZ)」CMD 8803、8804および880
5〔ラドキュア・スペシャルティーズ社(Radcur
e Specialties,Inc.)製〕および「
フォトマー(PHOTOMER)」 6060、611
0および6160〔ヘンケル社(Henkel Cor
p.)〕のようなアクリル化ウレタン、および「エバー
クリル(EBERCRYL)」 830(ラドキュア・
スペシャルティーズ社製)のようなアクリル化ポリエス
テルオリゴマーを含む。要すれば、遊離ラジカル重合性
モノマー、オリゴマーまたはポリマーの混合物を用いる
ことができる。
ことのできる少なくとも一種のエチレン性不飽和モノマ
ー、オリゴマーまたはポリマーを含む。適当なモノマー
は、単官能、二官能または多官能アクリレートおよびメ
タクリレート、例えば、メチルアクリレート、メチルメ
タクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルメタ
クリレート、n−ヘキシルアクリレート、スチリルアク
リレート、アリルアクリレート、グリセロールジアクリ
レート、グリセロールトリアクリレート、エチレングリ
コールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリ
レート、トリエチレングリコールジメタクリレート、1
,3−プロパンジオールジアクリレート、1,3−プロ
パンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、1,2,3−ブタントリオールト
リメタクリレート、1,4−シクロヘキサンジオールジ
アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート
、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエ
リスリトールテトラメタクリレート、ソルビタンヘキサ
アクリレート、ビス[1−(2−アクリロキシ)]−p
−エトキシフェニルジメチルメタン、ビス[1−(3−
アクリロキシ−2−ヒドロキシ)]−p−プロポキシフ
ェニルジメチルメタン、トリス−ヒドロキシエチルイソ
シアヌレートトリアクリレート、ベータ−メタクリルア
ミノエチルメタクリレート、およびそれらの混合物を含
む。 他の適当なモノマーは、不飽和アミド、例えば、メチレ
ンビス−アクリルアミド、メチレンビス−メタクリルア
ミド、1,6−ヘキサメチレンビス−アクリルアミドお
よびジエチレントリアミントリスアクリルアミドを含む
。適当なオリゴマーおよびポリマー樹脂は、分子量20
0〜500のポリアルキレングリコール、米国特許第4
,642,126号のアクリル化またはメタクリル化オ
リゴマー、「サートマー(SARTOMER)」950
3、9504および9505〔サートマー社(Sart
omer Corp.)製〕、「インテレッツ(INT
EREZ)」CMD 8803、8804および880
5〔ラドキュア・スペシャルティーズ社(Radcur
e Specialties,Inc.)製〕および「
フォトマー(PHOTOMER)」 6060、611
0および6160〔ヘンケル社(Henkel Cor
p.)〕のようなアクリル化ウレタン、および「エバー
クリル(EBERCRYL)」 830(ラドキュア・
スペシャルティーズ社製)のようなアクリル化ポリエス
テルオリゴマーを含む。要すれば、遊離ラジカル重合性
モノマー、オリゴマーまたはポリマーの混合物を用いる
ことができる。
【0019】遊離ラジカル重合性樹脂は要すれば、過酸
化物とアミンの組み合わせのような一般的な化学開始剤
系を用いて硬化することができる。しかしながら、化学
硬化開始剤系は、典型的に、使用前に少なくとも部分的
に成分分離しておくことが必要である。樹脂は、要すれ
ば適当な光増感剤または促進剤と組み合わせて光開始剤
を用いて好ましく硬化される。光開始剤は、200〜8
00nmのある波長において付加重合のために遊離ラジ
カルを発生することができるべきである。適当な光開始
剤は、アルファジケトン、アルファ−ジケトンまたはケ
トアルデヒドのモノケタール、アシロインおよびそれら
の相当するエーテル、発色団置換ハロメチル−s−トリ
アジン、発色団置換ハロメチル−オキサジアゾール、ア
リールヨードニウム塩および他の市販の紫外線「UV」
および可視光開始剤を含む。好ましい光開始剤系は、適
当な供与体化合物または促進剤と共にモノまたはジケト
ン光開始剤を含み、そのような系は米国特許第3,42
7,161号、同第3,756,827号、同第3,7
59,807号、同第4,071,424号、同第4,
828,583号、英国特許1,304,112、ヨー
ロッパ特許出願公告150,952およびケミカル・ア
ブストラクツ(Chemical Abstracts
)95:225704Uに記載されている。
化物とアミンの組み合わせのような一般的な化学開始剤
系を用いて硬化することができる。しかしながら、化学
硬化開始剤系は、典型的に、使用前に少なくとも部分的
に成分分離しておくことが必要である。樹脂は、要すれ
ば適当な光増感剤または促進剤と組み合わせて光開始剤
を用いて好ましく硬化される。光開始剤は、200〜8
00nmのある波長において付加重合のために遊離ラジ
カルを発生することができるべきである。適当な光開始
剤は、アルファジケトン、アルファ−ジケトンまたはケ
トアルデヒドのモノケタール、アシロインおよびそれら
の相当するエーテル、発色団置換ハロメチル−s−トリ
アジン、発色団置換ハロメチル−オキサジアゾール、ア
リールヨードニウム塩および他の市販の紫外線「UV」
および可視光開始剤を含む。好ましい光開始剤系は、適
当な供与体化合物または促進剤と共にモノまたはジケト
ン光開始剤を含み、そのような系は米国特許第3,42
7,161号、同第3,756,827号、同第3,7
59,807号、同第4,071,424号、同第4,
828,583号、英国特許1,304,112、ヨー
ロッパ特許出願公告150,952およびケミカル・ア
ブストラクツ(Chemical Abstracts
)95:225704Uに記載されている。
【0020】本発明の成型組成物は所望の用途により広
範囲のアジュバントを含むことができる。適当なアジュ
バントは、溶媒、希釈剤、可塑剤、顔料、染料、無機も
しくは有機繊維質または粒状補強または増量充填剤、チ
キソトロープ剤、指示薬、インヒビター、禁止剤、紫外
線吸収剤、メディカメント(medicaments)
(例えば浸出性フルオライド)、殺生物剤等を含む。カ
スタムトレイへの適用の場合、成型組成物は好ましくは
組成物の60℃の緩和応力を平衡に維持する充填剤の一
種またはそれ以上を含む。トレイは、好ましくは、熱可
塑性物質(例えばポリカプロラクトン)とチキソトロー
プ充填剤(例えばサブミクロンシリカ)の均一ブレンド
からなり、トレイは口腔内で用いるための形状および寸
法にされ、ブレンドは38℃で固体で貯蔵モジュラス(
G’)が少なくとも約109であり、口腔内組織が不快
感無く耐え得る温度において約106〜約1010の貯
蔵応力を有する、手で変形することのできる半固体であ
り、約500dyne/cm2より大きい60℃平衡緩
和応力(τe)を有する。
範囲のアジュバントを含むことができる。適当なアジュ
バントは、溶媒、希釈剤、可塑剤、顔料、染料、無機も
しくは有機繊維質または粒状補強または増量充填剤、チ
キソトロープ剤、指示薬、インヒビター、禁止剤、紫外
線吸収剤、メディカメント(medicaments)
(例えば浸出性フルオライド)、殺生物剤等を含む。カ
スタムトレイへの適用の場合、成型組成物は好ましくは
組成物の60℃の緩和応力を平衡に維持する充填剤の一
種またはそれ以上を含む。トレイは、好ましくは、熱可
塑性物質(例えばポリカプロラクトン)とチキソトロー
プ充填剤(例えばサブミクロンシリカ)の均一ブレンド
からなり、トレイは口腔内で用いるための形状および寸
法にされ、ブレンドは38℃で固体で貯蔵モジュラス(
G’)が少なくとも約109であり、口腔内組織が不快
感無く耐え得る温度において約106〜約1010の貯
蔵応力を有する、手で変形することのできる半固体であ
り、約500dyne/cm2より大きい60℃平衡緩
和応力(τe)を有する。
【0021】本発明の成型組成物中の成分の種類および
量は通常経験的に選択される。熱可塑性物質および遊離
ラジカル重合性樹脂は、好ましくは、それぞれ「主要量
」および「少量」で存在する。このことは、組成物が好
ましくは重合性樹脂より熱可塑性物質を高い重量%で含
むことを意味する。
量は通常経験的に選択される。熱可塑性物質および遊離
ラジカル重合性樹脂は、好ましくは、それぞれ「主要量
」および「少量」で存在する。このことは、組成物が好
ましくは重合性樹脂より熱可塑性物質を高い重量%で含
むことを意味する。
【0022】組成物は実質的な均一性を維持すべきであ
る(すなわち、肉眼で見える相分離または充填剤沈殿を
起こすべきでない。)。インプリントされた熱カスタム
メモリーの影響を受けて、組成物は好ましくは、暖めら
れた状態と冷却された状態を繰り返し循環してもその所
望の物理的特性を保持すべきである。すなわち、部分的
には、均一性および熱可逆性保持の要求を基準に成分を
選択することができる。また、重合性樹脂および開始剤
の量は所望の程度の熱カスタムメモリを提供するのに充
分な量とすべきである。樹脂の量が少なくなると、組成
物にカスタムメモリーが付与された後のクリープ感受性
が大きくなる傾向がある。樹脂の量が多くなると弾性が
低下する傾向がある。
る(すなわち、肉眼で見える相分離または充填剤沈殿を
起こすべきでない。)。インプリントされた熱カスタム
メモリーの影響を受けて、組成物は好ましくは、暖めら
れた状態と冷却された状態を繰り返し循環してもその所
望の物理的特性を保持すべきである。すなわち、部分的
には、均一性および熱可逆性保持の要求を基準に成分を
選択することができる。また、重合性樹脂および開始剤
の量は所望の程度の熱カスタムメモリを提供するのに充
分な量とすべきである。樹脂の量が少なくなると、組成
物にカスタムメモリーが付与された後のクリープ感受性
が大きくなる傾向がある。樹脂の量が多くなると弾性が
低下する傾向がある。
【0023】更なる基準として、印象採得のための熱可
塑性物質、重合性樹脂、開始剤および充填剤の好ましい
量を以下に示す:
塑性物質、重合性樹脂、開始剤および充填剤の好ましい
量を以下に示す:
【0024】
【0025】成型組成物中の成分は手動または機械混合
によりブレンドすることができる。成分は好ましくは熱
可塑性物質を溶融させるために充分に暖められるが、要
すればより低温で混合することができる。機械撹拌機を
備えた重合がま、押出機、ゴム用ロール機等を含むあら
ゆる適当な混合装置を使用することができる。
によりブレンドすることができる。成分は好ましくは熱
可塑性物質を溶融させるために充分に暖められるが、要
すればより低温で混合することができる。機械撹拌機を
備えた重合がま、押出機、ゴム用ロール機等を含むあら
ゆる適当な混合装置を使用することができる。
【0026】成型組成物は、予備成型シート、弓状トレ
イ、ロープ、ボタン、織物または不織ウェブ等を含む種
々の形状とすることができる。組成物は、押出、射出成
型および塗布用ナイフまたはローラーを用いたウェブ加
工を含む種々の方法により造形することができる。組成
物は、巻かないで、容器内に緩く巻いて、またはチュー
ブ、シリンジ、柔軟性外側可塑性表皮、可塑性物質また
は金属トレイ等に包装して販売することができる。組成
物は単層、二層または多層(例えば、非平坦層またはコ
ア−シェル型に配された層)に押出またはキャスティン
グすることができ、各層は選択された融点、粘度、モジ
ュラス、粘着性または他の所望の物理的特性を有する。
イ、ロープ、ボタン、織物または不織ウェブ等を含む種
々の形状とすることができる。組成物は、押出、射出成
型および塗布用ナイフまたはローラーを用いたウェブ加
工を含む種々の方法により造形することができる。組成
物は、巻かないで、容器内に緩く巻いて、またはチュー
ブ、シリンジ、柔軟性外側可塑性表皮、可塑性物質また
は金属トレイ等に包装して販売することができる。組成
物は単層、二層または多層(例えば、非平坦層またはコ
ア−シェル型に配された層)に押出またはキャスティン
グすることができ、各層は選択された融点、粘度、モジ
ュラス、粘着性または他の所望の物理的特性を有する。
【0027】成型組成物は、種々のエネルギー源を用い
て冷却された状態から暖められた状態に変えることがで
きる。組成物は、冷却された状態または暖められた状態
のいずれにおいても組成物を溶解または膨潤させない適
当な不活性溶媒(例えば、水またはフッ素化合物流体)
を含む加熱浴に浸漬することができる。組成物は、ホッ
トエアガン、ホットプレート、一般的オーブン、赤外線
ヒーターまたは電子オーブンのような熱源を用いて軟化
することもできる。組成物は、(例えば電気的に)加熱
され、または上述の加熱手段の一種またはそれ以上に付
される、可塑性パウチ、シリンジまたは他の容器に収め
ることができる。
て冷却された状態から暖められた状態に変えることがで
きる。組成物は、冷却された状態または暖められた状態
のいずれにおいても組成物を溶解または膨潤させない適
当な不活性溶媒(例えば、水またはフッ素化合物流体)
を含む加熱浴に浸漬することができる。組成物は、ホッ
トエアガン、ホットプレート、一般的オーブン、赤外線
ヒーターまたは電子オーブンのような熱源を用いて軟化
することもできる。組成物は、(例えば電気的に)加熱
され、または上述の加熱手段の一種またはそれ以上に付
される、可塑性パウチ、シリンジまたは他の容器に収め
ることができる。
【0028】成型組成物の暖められた状態から冷却され
た状態への転化は、熱エネルギーの損失を必要とし、種
々の冷却技術を用いて行うことができる。冷却は空気の
みが存在する周囲条件下に起こり得る。冷却は、強制気
流、冷却水、氷、または冷却された「コールドパック(
cold pack)」または低沸点不活性液体を含む
柔軟性パウチのような冷却用放熱器を用いて促進するこ
とができる。歯科および整形外科的用途の両方のために
特に好ましいのは、冷却すべきモデルの外形に合うよう
に予備成形された柔軟パウチ内の冷却コールドパックで
ある。例えば冷却冷媒を含む柔軟性パウチを全弓状また
は四分円の形状に作成し、暖かい成型組成物と接触させ
て口腔内に配置することができる。同様に、大きな冷媒
充填ブランケットで、本発明の成型組成物から作成した
整形外科用注型品または外科用副木材料のまわりを覆う
ことができる。
た状態への転化は、熱エネルギーの損失を必要とし、種
々の冷却技術を用いて行うことができる。冷却は空気の
みが存在する周囲条件下に起こり得る。冷却は、強制気
流、冷却水、氷、または冷却された「コールドパック(
cold pack)」または低沸点不活性液体を含む
柔軟性パウチのような冷却用放熱器を用いて促進するこ
とができる。歯科および整形外科的用途の両方のために
特に好ましいのは、冷却すべきモデルの外形に合うよう
に予備成形された柔軟パウチ内の冷却コールドパックで
ある。例えば冷却冷媒を含む柔軟性パウチを全弓状また
は四分円の形状に作成し、暖かい成型組成物と接触させ
て口腔内に配置することができる。同様に、大きな冷媒
充填ブランケットで、本発明の成型組成物から作成した
整形外科用注型品または外科用副木材料のまわりを覆う
ことができる。
【0029】熱カスタムメモリーは、遊離ラジカル重合
性樹脂および開始剤を(例えば光開始剤を含む組成物を
適当な光源にさらすことにより)硬化させることにより
成型組成物に付与される。重合は暖められた柔らかいモ
デルを冷却した後またはその前に起こり得るが、冷却後
に重合を行うと重合時間が長くなる傾向がある。重合後
、モデルは、口腔空隙内において典型的に見られるアン
ダーカットのようなアンダーカット面から除去され得る
ために充分な弾性を好ましく保持する。
性樹脂および開始剤を(例えば光開始剤を含む組成物を
適当な光源にさらすことにより)硬化させることにより
成型組成物に付与される。重合は暖められた柔らかいモ
デルを冷却した後またはその前に起こり得るが、冷却後
に重合を行うと重合時間が長くなる傾向がある。重合後
、モデルは、口腔空隙内において典型的に見られるアン
ダーカットのようなアンダーカット面から除去され得る
ために充分な弾性を好ましく保持する。
【0030】重合され冷却されたモデルは、熱カスタム
メモリーを示す。従って、それは熱可塑性材料のみから
形成されたモデルよりも熱および取り扱い圧力に対して
大きな耐性を示す。モデルは偶然変形されると、緩和条
件下における再加熱によりそのカスタム形状に戻ること
ができる。例えば、モデルは熱水浴に浸漬し、カスタム
形状が再出現した後、冷却のために取り出すことができ
る。暖かい状態にあるうちは、それは柔軟性を維持し、
従って半熱可塑性を示す。このことにより要すればカス
タム形状を調整することができる。
メモリーを示す。従って、それは熱可塑性材料のみから
形成されたモデルよりも熱および取り扱い圧力に対して
大きな耐性を示す。モデルは偶然変形されると、緩和条
件下における再加熱によりそのカスタム形状に戻ること
ができる。例えば、モデルは熱水浴に浸漬し、カスタム
形状が再出現した後、冷却のために取り出すことができ
る。暖かい状態にあるうちは、それは柔軟性を維持し、
従って半熱可塑性を示す。このことにより要すればカス
タム形状を調整することができる。
【0031】この成型組成物から簡単な印象系を調製す
ることができる。従来の印象系は、かなり硬質の接着剤
塗布プラスチックまたは金属弓状トレイに含まれるアル
ギネート、ハイドロコロイド、ポリビニルシロキサン、
ポリエーテルまたはポリスルフィドのような低粘度流動
性弾性物質の一種またはそれ以上を使用する。モデルを
つくるべき歯の組織およびトレイの両方に弾性物質がし
ばしば適用される。弾性物質および周囲のトレイは続い
て歯の組織に押し付けられ、弾性物質が硬化するまでそ
の位置に放置される。この従来の方法は、複数の材料お
よび工程、材料消耗およびかなり長い硬化時間を含む。
ることができる。従来の印象系は、かなり硬質の接着剤
塗布プラスチックまたは金属弓状トレイに含まれるアル
ギネート、ハイドロコロイド、ポリビニルシロキサン、
ポリエーテルまたはポリスルフィドのような低粘度流動
性弾性物質の一種またはそれ以上を使用する。モデルを
つくるべき歯の組織およびトレイの両方に弾性物質がし
ばしば適用される。弾性物質および周囲のトレイは続い
て歯の組織に押し付けられ、弾性物質が硬化するまでそ
の位置に放置される。この従来の方法は、複数の材料お
よび工程、材料消耗およびかなり長い硬化時間を含む。
【0032】本発明の方法によれば、単層または二層熱
可塑性成型組成物を用いて印象採得することができる。 単層モデルまたは二層モデルの少なくとも一つの層が本
発明の成型組成物から形成される。好ましい態様におい
て、平坦シートまたは予備成型弓状トレイが二つの共押
出熱可塑性層により形成される。各層の物理的特性は、
従来の硬質トレイおよび弾性材料の特性をそれぞれ部分
的に併有する。適当な高温において、「トレイ」層は不
快感の無い非粘着性溶融物質(それにより暖かいトレイ
層を手で成形してカスタムトレイの形態にすることがで
きる。)となり、「弾性体」層は良好な流動性および低
粘度(それにより暖かい弾性体層が歯の構造の周囲を流
れることができ正確なモデルが提供される。)を示す。 暖かい二層構造は、容易な配置、正確な印象採得、およ
び材料の効率的な使用を提供する。冷却は迅速に、従来
の印象材の硬化に必要な時間より短時間で起こり得る。 一度冷却すると、トレイ層は、口からの取出中またはそ
の後の取り扱い中における印象の変形を防止するのに充
分な剛性を示す。トレイ層を本発明の成型組成物から作
り所望のカスタム形状の達成後に重合すると、トレイ層
の熱カスタムメモリー特性はクリープおよびゆがみを防
止する。弾性体層は硬質および軟質の歯の組織の安定で
正確なモデルを提供する。弾性体層を本発明の成型組成
物から製造すると、弾性体層の熱カスタムメモリー特性
は、ホットメルト熱可塑性物質のような加熱石膏ストー
ン代替物を用いた正確な注型品の製造に役立つ。いずれ
の態様においても、モデルは、郵便で輸送し、高温にさ
らすことができ、溶融または永久的にゆがむ危険は少な
い。
可塑性成型組成物を用いて印象採得することができる。 単層モデルまたは二層モデルの少なくとも一つの層が本
発明の成型組成物から形成される。好ましい態様におい
て、平坦シートまたは予備成型弓状トレイが二つの共押
出熱可塑性層により形成される。各層の物理的特性は、
従来の硬質トレイおよび弾性材料の特性をそれぞれ部分
的に併有する。適当な高温において、「トレイ」層は不
快感の無い非粘着性溶融物質(それにより暖かいトレイ
層を手で成形してカスタムトレイの形態にすることがで
きる。)となり、「弾性体」層は良好な流動性および低
粘度(それにより暖かい弾性体層が歯の構造の周囲を流
れることができ正確なモデルが提供される。)を示す。 暖かい二層構造は、容易な配置、正確な印象採得、およ
び材料の効率的な使用を提供する。冷却は迅速に、従来
の印象材の硬化に必要な時間より短時間で起こり得る。 一度冷却すると、トレイ層は、口からの取出中またはそ
の後の取り扱い中における印象の変形を防止するのに充
分な剛性を示す。トレイ層を本発明の成型組成物から作
り所望のカスタム形状の達成後に重合すると、トレイ層
の熱カスタムメモリー特性はクリープおよびゆがみを防
止する。弾性体層は硬質および軟質の歯の組織の安定で
正確なモデルを提供する。弾性体層を本発明の成型組成
物から製造すると、弾性体層の熱カスタムメモリー特性
は、ホットメルト熱可塑性物質のような加熱石膏ストー
ン代替物を用いた正確な注型品の製造に役立つ。いずれ
の態様においても、モデルは、郵便で輸送し、高温にさ
らすことができ、溶融または永久的にゆがむ危険は少な
い。
【0033】所望により、カスタム印象トレイを本発明
の成型組成物から成形し、一般的な弾性印象材(例えば
シリコーンエラストマー)で満たすことができる。弾性
体で満たす前に(要すれば後に)口内でトレイを造形す
ることにより、トレイ容積および弾性体の必要量が最少
となる。
の成型組成物から成形し、一般的な弾性印象材(例えば
シリコーンエラストマー)で満たすことができる。弾性
体で満たす前に(要すれば後に)口内でトレイを造形す
ることにより、トレイ容積および弾性体の必要量が最少
となる。
【0034】本発明の成型組成物は他の多くの用途を有
する。例えば、人口歯冠、架工義歯、義歯、外科用副木
および橋体架工歯の形成に使用することができる。また
、造形可能な外科用注型品および副木の形成にも使用す
ることができる。本発明の成型組成物はモデル形成、例
えばツールおよびダイ形成に使用することができる。 本発明の成型組成物は、迅速で正確な造形物品形成が必
要とされる用途に一般的に使用される。
する。例えば、人口歯冠、架工義歯、義歯、外科用副木
および橋体架工歯の形成に使用することができる。また
、造形可能な外科用注型品および副木の形成にも使用す
ることができる。本発明の成型組成物はモデル形成、例
えばツールおよびダイ形成に使用することができる。 本発明の成型組成物は、迅速で正確な造形物品形成が必
要とされる用途に一般的に使用される。
【0035】以下の実施例は本発明の理解に役立つが、
本発明の範囲を制限するものとはみなされない。特記し
ない限り、部および%で全て重量基準である。
本発明の範囲を制限するものとはみなされない。特記し
ない限り、部および%で全て重量基準である。
【0036】実施例1
ポリカプロラクトン「トーン P−767」(分子量4
0000)70部およびウレタンジアクリレートオリゴ
マー「SR−9503」30部を開放容器に仕込み、オ
ーブン内で両成分が流体となるまで80℃で加熱した。 容器を80℃の水浴に移し、混合物を均一になるまで撹
拌した。安全光のもとでの作業中、0.50部のカンフ
ァーキノン(「CPQ」)および0.50部のp−エチ
ルジメチルアミノベンゾエート(「EDMAB」)を撹
拌下に混合物に溶解した。得られたブレンドを水平プラ
ットフォームの上のポリエステルシート上に注いだ。第
2のポリエステルシートを溶融塊の上に乗せた。ローラ
ーを用いてブレンドを厚さ約2〜4mmのシートに成形
した。シートは暖かいうちは透明であり、冷水流により
冷却すると不透明になった。
0000)70部およびウレタンジアクリレートオリゴ
マー「SR−9503」30部を開放容器に仕込み、オ
ーブン内で両成分が流体となるまで80℃で加熱した。 容器を80℃の水浴に移し、混合物を均一になるまで撹
拌した。安全光のもとでの作業中、0.50部のカンフ
ァーキノン(「CPQ」)および0.50部のp−エチ
ルジメチルアミノベンゾエート(「EDMAB」)を撹
拌下に混合物に溶解した。得られたブレンドを水平プラ
ットフォームの上のポリエステルシート上に注いだ。第
2のポリエステルシートを溶融塊の上に乗せた。ローラ
ーを用いてブレンドを厚さ約2〜4mmのシートに成形
した。シートは暖かいうちは透明であり、冷水流により
冷却すると不透明になった。
【0037】同様の手順を用いて、対照組成物(ポリカ
プロラクトン100%含有)および15種の別のポリカ
プロラクトン/アクリレートブレンドを調製した。各組
成物中のポリカプロラクトン(「PCL」)およびアク
リレートの種類および量、および各組成物の幾つかの物
理的特性を下記第I表に示す。暖かい状態での粘度を2
0%最大歪および1ラジアン/秒歪率で操作されている
流動度動的分析器〔レオメトリクス社(Rheomet
rics,Inc.)製〕を用いて65℃で測定した。
プロラクトン100%含有)および15種の別のポリカ
プロラクトン/アクリレートブレンドを調製した。各組
成物中のポリカプロラクトン(「PCL」)およびアク
リレートの種類および量、および各組成物の幾つかの物
理的特性を下記第I表に示す。暖かい状態での粘度を2
0%最大歪および1ラジアン/秒歪率で操作されている
流動度動的分析器〔レオメトリクス社(Rheomet
rics,Inc.)製〕を用いて65℃で測定した。
【0038】複数の硬化条件に付したサンプルについて
、冷却状態貯蔵モジュラスを、1.4%最大歪および1
0ラジアン/秒歪率で操作されている流動度動的分析器
を用いて30℃で測定した。サンプルは、1)照射しな
かった、2)サンプルがカスタム成形形態で25℃の「
冷却された」条件下に歯科用硬化ランプ「ビジラックス
(VISILUX) 2」(3M製)を2分間操作して
照射した、または3)サンプルがカスタム成形形態で約
50〜55℃の「熱い」条件下に2)と同じランプおよ
び時間を用いて照射した。これらの3つの条件は、以下
の表において「NIR」、「IR Cold」および「
IR Hot」と表す。
、冷却状態貯蔵モジュラスを、1.4%最大歪および1
0ラジアン/秒歪率で操作されている流動度動的分析器
を用いて30℃で測定した。サンプルは、1)照射しな
かった、2)サンプルがカスタム成形形態で25℃の「
冷却された」条件下に歯科用硬化ランプ「ビジラックス
(VISILUX) 2」(3M製)を2分間操作して
照射した、または3)サンプルがカスタム成形形態で約
50〜55℃の「熱い」条件下に2)と同じランプおよ
び時間を用いて照射した。これらの3つの条件は、以下
の表において「NIR」、「IR Cold」および「
IR Hot」と表す。
【0039】寸法安定性は、アメリカン・デンタル・ア
ソシエーション(American DentalAs
sociation:ADA)試験規格、No.19(
J.A.D.A.、第94巻、733頁(1977年)
)の修正方法を用いて評価した。各成型組成物を溶融す
るまで80℃で加熱し、上記試験規格に記載の線引きダ
イ上に注いだ。溶融組成物の上に透明の硬質プレートを
乗せ、クランプで線引きダイに固定した。選択された組
成物サンプルを熱いうちに照射しまたは照射しなかった
。溶融組成物を室温で5分間冷却した。選択された成型
組成物サンプルを冷たいうちに照射した。クランプおよ
び固化した成型組成物をダイから取り外した。得られた
モデルを23±1℃の温度および50±5%の相対湿度
で24時間貯蔵した。寸法安定性はモデル上と線引きダ
イ上の罫線間の間隔を光学コンパレーターを用いて比較
することにより決めた。
ソシエーション(American DentalAs
sociation:ADA)試験規格、No.19(
J.A.D.A.、第94巻、733頁(1977年)
)の修正方法を用いて評価した。各成型組成物を溶融す
るまで80℃で加熱し、上記試験規格に記載の線引きダ
イ上に注いだ。溶融組成物の上に透明の硬質プレートを
乗せ、クランプで線引きダイに固定した。選択された組
成物サンプルを熱いうちに照射しまたは照射しなかった
。溶融組成物を室温で5分間冷却した。選択された成型
組成物サンプルを冷たいうちに照射した。クランプおよ
び固化した成型組成物をダイから取り外した。得られた
モデルを23±1℃の温度および50±5%の相対湿度
で24時間貯蔵した。寸法安定性はモデル上と線引きダ
イ上の罫線間の間隔を光学コンパレーターを用いて比較
することにより決めた。
【0040】
【表1】
【0041】
注:1. 分子量40000のポリカプロラクトン「
トーン P−767」(ユニオンカーバイド社製)2
. NIR=照射せず 3. IR Cold=冷却時に照射4. IR
Hot=熱い時に照射5. NM=測定せず 6. ウレタンジアクリレートオリゴマー「SR−9
503」(サートマー社製) 7. NV=測定を試みたがダイ再現性が乏しいので
記録せず 8. ウレタンジアクリレートオリゴマー「SR95
04」(サートマー社製) 9. ウレタンジアクリレートオリゴマー「SR95
05」(サートマー社製) 10.ウレタンジアクリレートオリゴマー「CMD−8
803」(ラドキュア・スペシャルティーズ社製)11
.ウレタンジアクリレートオリゴマー「CMD−880
5」(ラドキュア・スペシャルティーズ社製)12.ウ
レタンアクリレート「エバークリル230」(ラドキュ
ア・スペシャルティーズ社製) 13.芳香族ウレタンアクリレート「エバークリル42
87」(ラドキュア・スペシャルティーズ社製)14.
ポリエステルヘキサアクリレート「エバークリル830
」(ラドキュア・スペシャルティーズ社製)
トーン P−767」(ユニオンカーバイド社製)2
. NIR=照射せず 3. IR Cold=冷却時に照射4. IR
Hot=熱い時に照射5. NM=測定せず 6. ウレタンジアクリレートオリゴマー「SR−9
503」(サートマー社製) 7. NV=測定を試みたがダイ再現性が乏しいので
記録せず 8. ウレタンジアクリレートオリゴマー「SR95
04」(サートマー社製) 9. ウレタンジアクリレートオリゴマー「SR95
05」(サートマー社製) 10.ウレタンジアクリレートオリゴマー「CMD−8
803」(ラドキュア・スペシャルティーズ社製)11
.ウレタンジアクリレートオリゴマー「CMD−880
5」(ラドキュア・スペシャルティーズ社製)12.ウ
レタンアクリレート「エバークリル230」(ラドキュ
ア・スペシャルティーズ社製) 13.芳香族ウレタンアクリレート「エバークリル42
87」(ラドキュア・スペシャルティーズ社製)14.
ポリエステルヘキサアクリレート「エバークリル830
」(ラドキュア・スペシャルティーズ社製)
【0042
】上記データは、ポリカプロラクトンを遊離ラジカル重
合性樹脂および光開始剤とブレンドし、ブレンドを熱い
または冷却条件下に照射することにより、暖かい状態で
の粘度の低下、冷却状態でのモジュラスの増加および収
縮率の低下を達成し得る程度を示す。データを更に図1
および図2に示す。図1は第I表のラン1〜11につい
ての重合性樹脂の%に対する65℃での粘度を非平滑的
にプロットしたグラフを示す。線A〜Eは、それぞれ重
合性樹脂「SR−9503」、「SR−9504」、「
SR−9505」、「CMD−8803」および「CM
D−8805」を含むブレンドについてのデータポイン
トを結ぶ。
】上記データは、ポリカプロラクトンを遊離ラジカル重
合性樹脂および光開始剤とブレンドし、ブレンドを熱い
または冷却条件下に照射することにより、暖かい状態で
の粘度の低下、冷却状態でのモジュラスの増加および収
縮率の低下を達成し得る程度を示す。データを更に図1
および図2に示す。図1は第I表のラン1〜11につい
ての重合性樹脂の%に対する65℃での粘度を非平滑的
にプロットしたグラフを示す。線A〜Eは、それぞれ重
合性樹脂「SR−9503」、「SR−9504」、「
SR−9505」、「CMD−8803」および「CM
D−8805」を含むブレンドについてのデータポイン
トを結ぶ。
【0043】図2はラン1、6、7、10および11の
組成物についての重合性樹脂の%に対する貯蔵モジュラ
スを非平滑的にプロットしたグラフを示す。線F、Gお
よびHは、重合性樹脂「SR−9505」を含む組成物
(ラン6および7)のそれぞれ「照射しない」、「冷却
状態で照射する」および「熱いときに照射する」条件に
おけるものに対応する。線I、JおよびKは、重合性樹
脂「CMD−8805」を含む組成物(ラン10および
11)のそれぞれ「照射しない」、「冷却状態で照射す
る」および「熱いときに照射する」条件におけるものに
対応する。曲線により示されるように、照射した組成物
は非照射組成物と比べて向上したモジュラス示す。
組成物についての重合性樹脂の%に対する貯蔵モジュラ
スを非平滑的にプロットしたグラフを示す。線F、Gお
よびHは、重合性樹脂「SR−9505」を含む組成物
(ラン6および7)のそれぞれ「照射しない」、「冷却
状態で照射する」および「熱いときに照射する」条件に
おけるものに対応する。線I、JおよびKは、重合性樹
脂「CMD−8805」を含む組成物(ラン10および
11)のそれぞれ「照射しない」、「冷却状態で照射す
る」および「熱いときに照射する」条件におけるものに
対応する。曲線により示されるように、照射した組成物
は非照射組成物と比べて向上したモジュラス示す。
【0044】図3において、第I表のラン1(曲線L)
およびラン2(曲線M、NおよびO)について温度に対
して貯蔵モジュラスを非平滑的にプロットしたグラフを
示す。1.4%最大歪および10ラジアン/秒歪率で操
作されている流動度動的分析器を用いて測定をおこなっ
た。曲線Lは対照であり、成型組成物の温度がその融点
または軟化点を越えると起こる起こるモジュラスの実質
的低下を示す。曲線M〜Oは、ポリカプロラクトン/重
合性樹脂ブレンドの、それぞれ「照射しない」、「冷却
状態で照射する」および「熱いときに照射する」条件に
おけるモジュラスを示す。曲線NおよびOに示されるよ
うに、モジュラスは高く維持され、温度の影響をあまり
受けない。すなわち、これらの組成物は、大きな向上し
た耐熱性を有する。
およびラン2(曲線M、NおよびO)について温度に対
して貯蔵モジュラスを非平滑的にプロットしたグラフを
示す。1.4%最大歪および10ラジアン/秒歪率で操
作されている流動度動的分析器を用いて測定をおこなっ
た。曲線Lは対照であり、成型組成物の温度がその融点
または軟化点を越えると起こる起こるモジュラスの実質
的低下を示す。曲線M〜Oは、ポリカプロラクトン/重
合性樹脂ブレンドの、それぞれ「照射しない」、「冷却
状態で照射する」および「熱いときに照射する」条件に
おけるモジュラスを示す。曲線NおよびOに示されるよ
うに、モジュラスは高く維持され、温度の影響をあまり
受けない。すなわち、これらの組成物は、大きな向上し
た耐熱性を有する。
【0045】実施例2
粉砕石英充填剤「IMSIL A−25」[イリノイ・
ミネラル社(IllinoisMinerals)製]
20部を撹拌下に、ウレタンジアクリレートオリゴマー
「CMD−8805」24.5部、CPQ0.5部およ
びEDMAB1.0部を含む開放容器に添加した。混合
物を80℃で均一になるまで撹拌した。ポリカプロラク
トン「トーン P−767」54部を容器に添加し、混
合物を撹拌下に80℃で溶融するまで加熱した。
ミネラル社(IllinoisMinerals)製]
20部を撹拌下に、ウレタンジアクリレートオリゴマー
「CMD−8805」24.5部、CPQ0.5部およ
びEDMAB1.0部を含む開放容器に添加した。混合
物を80℃で均一になるまで撹拌した。ポリカプロラク
トン「トーン P−767」54部を容器に添加し、混
合物を撹拌下に80℃で溶融するまで加熱した。
【0046】同様の手順を用いて、充填剤を含まない対
照組成物および種々の種類および量の充填剤を含む8種
類の別の組成物を調製した。各組成物中のポリカプロラ
クトン(「PCL」)および重合性樹脂(「レジン」)
の量、各組成物中の充填剤の種類および量、および照射
しない(「NIR」)または冷却状態で照射した(「I
R Cold」)組成物のモジュラスを下記第II表に
示す。
照組成物および種々の種類および量の充填剤を含む8種
類の別の組成物を調製した。各組成物中のポリカプロラ
クトン(「PCL」)および重合性樹脂(「レジン」)
の量、各組成物中の充填剤の種類および量、および照射
しない(「NIR」)または冷却状態で照射した(「I
R Cold」)組成物のモジュラスを下記第II表に
示す。
【0047】
【表2】
【0048】実施例3
下記第III表に示す成分を秤量することにより脂肪族
セグメント含有熱可塑性ポリエステルを調製した:
セグメント含有熱可塑性ポリエステルを調製した:
【0
049】
第III表
成分
部 ポリ(テト
ラメチレンエーテル)ジオール 1 49.53
アジピン酸
29.21
1,6−ヘキサンジオール
21.26 酸化防止
剤 2
0.10 酸化アンチ
モン
0.10 注: 1「ポリ
メグ(POLYMEG) 2000」
[クエイカー・オウツ・ケミカル社(Q
uaker Oats Chemical)製]
2「イルガノックス(IRGANO
X) 1010」 [チ
バ・ガイギー社(Ciba Geigy Corp)製
]
049】
第III表
成分
部 ポリ(テト
ラメチレンエーテル)ジオール 1 49.53
アジピン酸
29.21
1,6−ヘキサンジオール
21.26 酸化防止
剤 2
0.10 酸化アンチ
モン
0.10 注: 1「ポリ
メグ(POLYMEG) 2000」
[クエイカー・オウツ・ケミカル社(Q
uaker Oats Chemical)製]
2「イルガノックス(IRGANO
X) 1010」 [チ
バ・ガイギー社(Ciba Geigy Corp)製
]
【0050】ジオール「ポリメグ(POLYMEG)
2000」および1,6−ヘキサンジオールを機械
撹拌機、冷却器、「ディーン−シュターク」トラップ、
加熱マントル、温度計および窒素入り口を備えた三つ口
フラスコに移した。ジオールを100℃で加熱しながら
窒素パージ下に穏やかな速度で5〜10分間撹拌した。 アジピン酸をゆっくり添加し、混合物を約140〜15
0℃の温度で加熱した。水がトラップに集まり出した。 捕集された水の体積を基準に少なくとも80%が終了す
るように反応を続けた。反応混合物を150℃に冷却し
、トラップを取り外した。酸化防止剤および酸化アンチ
モンをフラスコに添加した。フラスコを5分間窒素パー
ジした。パージに続いて、フラスコを減圧ラインに取り
付け、反応温度を150℃に維持しつつ圧力を低下させ
た。30〜60分後、0.1mmHgより低い圧力に達
し、反応温度が230℃に上昇した。酸価が1mg K
OH/g サンプルより低い値に低下するまで反応を続
けた。得られた半結晶性熱可塑性材料組成物は約53%
の無定形セグメントを含み、固体状態においてゴム状弾
性特性を示した。
2000」および1,6−ヘキサンジオールを機械
撹拌機、冷却器、「ディーン−シュターク」トラップ、
加熱マントル、温度計および窒素入り口を備えた三つ口
フラスコに移した。ジオールを100℃で加熱しながら
窒素パージ下に穏やかな速度で5〜10分間撹拌した。 アジピン酸をゆっくり添加し、混合物を約140〜15
0℃の温度で加熱した。水がトラップに集まり出した。 捕集された水の体積を基準に少なくとも80%が終了す
るように反応を続けた。反応混合物を150℃に冷却し
、トラップを取り外した。酸化防止剤および酸化アンチ
モンをフラスコに添加した。フラスコを5分間窒素パー
ジした。パージに続いて、フラスコを減圧ラインに取り
付け、反応温度を150℃に維持しつつ圧力を低下させ
た。30〜60分後、0.1mmHgより低い圧力に達
し、反応温度が230℃に上昇した。酸価が1mg K
OH/g サンプルより低い値に低下するまで反応を続
けた。得られた半結晶性熱可塑性材料組成物は約53%
の無定形セグメントを含み、固体状態においてゴム状弾
性特性を示した。
【0051】下記第IV表に示す成分を80℃に加熱さ
れたガラス容易に仕込むことにより、このセグメント含
有ポリエステルと遊離ラジカル重合性アクリレート樹脂
[「CMD−8803」、インテレツ(Interez
)製]のブレンドを調製した。
れたガラス容易に仕込むことにより、このセグメント含
有ポリエステルと遊離ラジカル重合性アクリレート樹脂
[「CMD−8803」、インテレツ(Interez
)製]のブレンドを調製した。
【0052】
【0053】成分を溶融するまで加熱し、スパチュラを
用いて均一になるまで充分に混合した。得られたブレン
ドをシートにキャスティングし冷却して、熱可塑性エラ
ストマーを製造した。
用いて均一になるまで充分に混合した。得られたブレン
ドをシートにキャスティングし冷却して、熱可塑性エラ
ストマーを製造した。
【0054】純セグメント含有ポリエステルおよびセグ
メント含有ポリエステル/アクリレートブレンドを、粘
度、モジュラスおよび収縮率を上述のように測定するこ
とにより評価した。更に、ADA試験規格No.19の
修正法を用いて圧縮永久歪を評価した。各組成物を80
℃で溶融するまで加熱し、試験規格に規定されている標
準圧縮永久歪円筒状モールドに移した。モールドの端部
プレートをクランプで所定の位置に固定し、モールドお
よびその内容物を22℃の水浴中で5分間冷却した。得
られた固化モデルをモールドから取り出した。各モデル
を目盛付スクリュークランプで30秒間軸方向に1.0
mm圧縮した。クランプを外し、1分後に永久歪を記録
した。圧縮永久歪を決めるために円柱高の変化%を算出
した。
メント含有ポリエステル/アクリレートブレンドを、粘
度、モジュラスおよび収縮率を上述のように測定するこ
とにより評価した。更に、ADA試験規格No.19の
修正法を用いて圧縮永久歪を評価した。各組成物を80
℃で溶融するまで加熱し、試験規格に規定されている標
準圧縮永久歪円筒状モールドに移した。モールドの端部
プレートをクランプで所定の位置に固定し、モールドお
よびその内容物を22℃の水浴中で5分間冷却した。得
られた固化モデルをモールドから取り出した。各モデル
を目盛付スクリュークランプで30秒間軸方向に1.0
mm圧縮した。クランプを外し、1分後に永久歪を記録
した。圧縮永久歪を決めるために円柱高の変化%を算出
した。
【0055】圧縮時歪をADA試験規格No.19の修
正法を用いて評価した。円柱状モデルは上記圧縮永久歪
試験に従って調製した。円柱の高さを測定し、1.12
5kgの塊を円柱上に配置し、30秒後に第2の高さを
測定して記録した。圧縮時歪をきめるために円柱高の変
化%を算出した。
正法を用いて評価した。円柱状モデルは上記圧縮永久歪
試験に従って調製した。円柱の高さを測定し、1.12
5kgの塊を円柱上に配置し、30秒後に第2の高さを
測定して記録した。圧縮時歪をきめるために円柱高の変
化%を算出した。
【0056】各組成物の結果を下記第V表に示す。
【0057】
【表3】
【0058】実施例4
第I表のラン7のポリカプロラクトン/アクリレートブ
レンドから3つの圧縮永久歪用円柱を製造し、実施例3
のように圧縮永久歪を評価した。しかしながら、1つの
円柱は、組成物が溶融状態にあるときに、クランプ固定
した透明な可塑性端部プレートを介して硬化用光「ビジ
ラックス 2」を照射した。第2の円柱は組成物を冷却
し円筒状モールドから取り出した後に照射した。第3の
円柱は照射しなかった。3つの円柱を夫々モールドから
取り出し、以下のようにして熱カスタムメモリーを評価
した。各円柱を独立に80℃の水浴中に5分間置いた。 照射しなかった円柱は溶融し、その円柱形状を維持する
ことができなかった。照射した円柱は両方共、弾性状態
への軟化を示した。各々の照射した円柱の長さを測り、
軸方向に2.4mm圧縮し、半永久的な2.4mm長さ
歪が与えられるように圧縮下に冷却した。次に円柱を8
0℃水浴中で5分間再加熱し、固体になるまで冷却し、
圧縮前の最初の円柱の長さと比較するために長さを測定
した。 固体状態で照射した円柱は99.86%の回復率を示し
、溶融状態で照射した円柱は99.75%の回復率を示
した。すなわち、これらの照射サンプルは優れた熱カス
タムメモリーを示し、非照射円柱はメモリーを示さない
。
レンドから3つの圧縮永久歪用円柱を製造し、実施例3
のように圧縮永久歪を評価した。しかしながら、1つの
円柱は、組成物が溶融状態にあるときに、クランプ固定
した透明な可塑性端部プレートを介して硬化用光「ビジ
ラックス 2」を照射した。第2の円柱は組成物を冷却
し円筒状モールドから取り出した後に照射した。第3の
円柱は照射しなかった。3つの円柱を夫々モールドから
取り出し、以下のようにして熱カスタムメモリーを評価
した。各円柱を独立に80℃の水浴中に5分間置いた。 照射しなかった円柱は溶融し、その円柱形状を維持する
ことができなかった。照射した円柱は両方共、弾性状態
への軟化を示した。各々の照射した円柱の長さを測り、
軸方向に2.4mm圧縮し、半永久的な2.4mm長さ
歪が与えられるように圧縮下に冷却した。次に円柱を8
0℃水浴中で5分間再加熱し、固体になるまで冷却し、
圧縮前の最初の円柱の長さと比較するために長さを測定
した。 固体状態で照射した円柱は99.86%の回復率を示し
、溶融状態で照射した円柱は99.75%の回復率を示
した。すなわち、これらの照射サンプルは優れた熱カス
タムメモリーを示し、非照射円柱はメモリーを示さない
。
【0059】実施例5
第I表のラン8〜11および第V表のラン1〜2の成型
組成物を65℃で加熱し、得られた溶融組成物を用いて
「タイポドント(TYPODONT)」モデル[コロン
ビア・デントフォーム社(Columbia Dent
oform Corp.)製]の下側左第1臼歯上にク
ラスII MODプレパレーション(preparat
ion)の印象を形成することによりインレイの正確さ
を評価した。溶融組成物を第2前臼歯、製造した第1臼
歯および第2臼歯に均等に適応し、透明な溶融状態にお
いて指の圧力により所定の位置に押し付けた。各組成物
を冷水流により60秒間冷却し、タイポドントモデルか
ら外して、完成した不透明印象を得た。標準石膏「スト
ーン」モデルを各印象に注いだ。硬化したストーンモデ
ルを、水浴中で印象を約60℃になるように僅かに加熱
することにより歯型から容易に取り外した。インレイを
以下の方法で各ストーンモデル上に作成した。室温硬化
性シリコーン(「インプリント(IMPRINT)」、
3M製)の薄いフィルムをストーンモデル上のMODプ
レパレーションに適用し、硬化させた。光硬化性回復物
質(「シラックス・プラス(SILUX PLUS)
」、3M製)をMODプレパレーション内に固め、造形
し刻んで適当な適合性および解剖的構造を与えた。回復
性物質に硬化ランプビジラックス 2を60秒間照射し
た。得られた光硬化インレイをストーンモデルから外し
、最初のタイポドントモデルプレパレーションへの全体
的適合性を評価した。インレイは二人の評価者により適
合性が優れている「++」、許容できる「+」または許
容できない「−」という基準で評価された。結果を下記
第VI表に示す。
組成物を65℃で加熱し、得られた溶融組成物を用いて
「タイポドント(TYPODONT)」モデル[コロン
ビア・デントフォーム社(Columbia Dent
oform Corp.)製]の下側左第1臼歯上にク
ラスII MODプレパレーション(preparat
ion)の印象を形成することによりインレイの正確さ
を評価した。溶融組成物を第2前臼歯、製造した第1臼
歯および第2臼歯に均等に適応し、透明な溶融状態にお
いて指の圧力により所定の位置に押し付けた。各組成物
を冷水流により60秒間冷却し、タイポドントモデルか
ら外して、完成した不透明印象を得た。標準石膏「スト
ーン」モデルを各印象に注いだ。硬化したストーンモデ
ルを、水浴中で印象を約60℃になるように僅かに加熱
することにより歯型から容易に取り外した。インレイを
以下の方法で各ストーンモデル上に作成した。室温硬化
性シリコーン(「インプリント(IMPRINT)」、
3M製)の薄いフィルムをストーンモデル上のMODプ
レパレーションに適用し、硬化させた。光硬化性回復物
質(「シラックス・プラス(SILUX PLUS)
」、3M製)をMODプレパレーション内に固め、造形
し刻んで適当な適合性および解剖的構造を与えた。回復
性物質に硬化ランプビジラックス 2を60秒間照射し
た。得られた光硬化インレイをストーンモデルから外し
、最初のタイポドントモデルプレパレーションへの全体
的適合性を評価した。インレイは二人の評価者により適
合性が優れている「++」、許容できる「+」または許
容できない「−」という基準で評価された。結果を下記
第VI表に示す。
【0060】
【表4】
【0061】上記データは本発明の組成物からインレイ
を製造する種々の技術を説明する。幾つかの組成物につ
いては、組成物を冷却して固体にしてモデルから外すま
では照射しない場合にも優れたインレイ適合性が得られ
た。
を製造する種々の技術を説明する。幾つかの組成物につ
いては、組成物を冷却して固体にしてモデルから外すま
では照射しない場合にも優れたインレイ適合性が得られ
た。
【0062】実施例6
充填した熱可塑性カスタムトレイ組成物を、ポリカプロ
ラクトン「トーン P−767」22.5部、ウレタ
ンジアクリレート「SR−9505」7.5部、ポリエ
ステルヘキサアクリレート「エバークリル(EBERC
RYL) 830」1.2部、炭酸カルシウム「ビク
ロン(VICRON)」[ファイザー社(Pfizer
)製]45部、処理沈降シリカ「サイパーナット(SI
PERNAT)D−11」[ノース・アメリカン・シリ
カ社(North American Silic
a Co.)]10部、未処理沈降シリカ「ウルトラ
シル(ULTRASIL) VN−SP3」(ノース・
アメリカン・シリカ社製)5部、切断ガラス繊維「11
56」(PPG社製)4部、ならびにCPQおよびED
MAB各0.75部を合わせることにより調製した。成
分を暖かい容器中で約100℃で均一になるまで撹拌し
た。得られた混合物をポリエステルフィルム上にキャス
ティングして厚さ2.5mmのシートを形成し、そこに
不織材料「ソンタラ(SONTARA) 8000」(
デュポン社製)製のウェブを圧着した。「クッキーカッ
ター」型切断用具を用いて暖かいシートを切断して一般
的にU型の断片とした。各断片を暖かいうちにシリコー
ン製モールド半片2枚の間で圧搾して不織ウェブをライ
ニングした弓状カスタム性トレイを形成した。トレイは
再加熱して暖かいうちに患者の歯並びに不快感の無いよ
うに造形することができた。「スター−キュア(STA
R−CURE)」硬化チャンバー[スター・エックスレ
イ社(StarX−ray,Inc.)製]内で2分間
照射すると、熱カスタムメモリーを有するトレイが得ら
れた。トレイは、一般的歯科施術用光[例えば、リッタ
ー・スター・ライト(RITTER STAR L
IGHT)、サイブロン社(Sybron Corp.
)製]を一方向当たり約2分間照射することにより光硬
化することもできる。
ラクトン「トーン P−767」22.5部、ウレタ
ンジアクリレート「SR−9505」7.5部、ポリエ
ステルヘキサアクリレート「エバークリル(EBERC
RYL) 830」1.2部、炭酸カルシウム「ビク
ロン(VICRON)」[ファイザー社(Pfizer
)製]45部、処理沈降シリカ「サイパーナット(SI
PERNAT)D−11」[ノース・アメリカン・シリ
カ社(North American Silic
a Co.)]10部、未処理沈降シリカ「ウルトラ
シル(ULTRASIL) VN−SP3」(ノース・
アメリカン・シリカ社製)5部、切断ガラス繊維「11
56」(PPG社製)4部、ならびにCPQおよびED
MAB各0.75部を合わせることにより調製した。成
分を暖かい容器中で約100℃で均一になるまで撹拌し
た。得られた混合物をポリエステルフィルム上にキャス
ティングして厚さ2.5mmのシートを形成し、そこに
不織材料「ソンタラ(SONTARA) 8000」(
デュポン社製)製のウェブを圧着した。「クッキーカッ
ター」型切断用具を用いて暖かいシートを切断して一般
的にU型の断片とした。各断片を暖かいうちにシリコー
ン製モールド半片2枚の間で圧搾して不織ウェブをライ
ニングした弓状カスタム性トレイを形成した。トレイは
再加熱して暖かいうちに患者の歯並びに不快感の無いよ
うに造形することができた。「スター−キュア(STA
R−CURE)」硬化チャンバー[スター・エックスレ
イ社(StarX−ray,Inc.)製]内で2分間
照射すると、熱カスタムメモリーを有するトレイが得ら
れた。トレイは、一般的歯科施術用光[例えば、リッタ
ー・スター・ライト(RITTER STAR L
IGHT)、サイブロン社(Sybron Corp.
)製]を一方向当たり約2分間照射することにより光硬
化することもできる。
【0063】実施例7
実施例1の方法を用いて、下記第VII表に記載の成分
を混合することにより光硬化性熱可塑性組成物を調製し
た。
を混合することにより光硬化性熱可塑性組成物を調製し
た。
【0064】
第VII表 成
分
部 ポリカプロラクトン「ト
ーン P−767」 59.40 ウレタンジ
アクリレート「SR−9505」 39.60
CPQ
0.50
EDMAB
0.50
第VII表 成
分
部 ポリカプロラクトン「ト
ーン P−767」 59.40 ウレタンジ
アクリレート「SR−9505」 39.60
CPQ
0.50
EDMAB
0.50
【0
065】得られた熱可塑性組成物は人口歯冠および架工
義歯材料として有用である。以下のようにして架工義歯
を作成した。熱可塑性組成物をシリンジに移し、70℃
の水浴中に約5分間つけた。第2臼歯を「タイポドント
」モデルから取り外し、支台橋歯として隣接する第1お
よび第3臼歯を作成した。熱可塑性組成物を支台橋歯上
およびそれらのすき間に注入した。組成物を暖かいうち
に造形して適当な解剖学的形状を有する架工義歯を作成
した。次に架工義歯に硬化光「ビジラックス 2」を3
0秒間照射した。架工義歯を冷却し、モデルから取り外
し、更に60秒間充分に照射した。架工義歯をモデル上
に再度堅固に取り付けることができた。これは「スコッ
チボンド(SCOTCHBOND)」デュアルキュア(
DualCure)接着剤(3M製)のような標準的な
歯科用接着剤を用いて口腔内において実際の支台橋歯に
接着することができた。
065】得られた熱可塑性組成物は人口歯冠および架工
義歯材料として有用である。以下のようにして架工義歯
を作成した。熱可塑性組成物をシリンジに移し、70℃
の水浴中に約5分間つけた。第2臼歯を「タイポドント
」モデルから取り外し、支台橋歯として隣接する第1お
よび第3臼歯を作成した。熱可塑性組成物を支台橋歯上
およびそれらのすき間に注入した。組成物を暖かいうち
に造形して適当な解剖学的形状を有する架工義歯を作成
した。次に架工義歯に硬化光「ビジラックス 2」を3
0秒間照射した。架工義歯を冷却し、モデルから取り外
し、更に60秒間充分に照射した。架工義歯をモデル上
に再度堅固に取り付けることができた。これは「スコッ
チボンド(SCOTCHBOND)」デュアルキュア(
DualCure)接着剤(3M製)のような標準的な
歯科用接着剤を用いて口腔内において実際の支台橋歯に
接着することができた。
【0066】実施例8
実施例7の組成物から人口歯冠を作成した。得られた人
口歯冠はかなり硬く標準的な歯科用接着剤またはセメン
トを用いて作成した歯に結合することができた。
口歯冠はかなり硬く標準的な歯科用接着剤またはセメン
トを用いて作成した歯に結合することができた。
【0067】実施例9
実施例1の方法を用いて、下記第VIII表に記載の成
分を混合することにより調製された組成物から光硬化性
熱可塑性カスタムトレイを作成した:
分を混合することにより調製された組成物から光硬化性
熱可塑性カスタムトレイを作成した:
【0068】
第VIII表
成分
部 ポリカプロラクトン
「トーン P−767」 27.0 ウレタ
ンジアクリレート「CMD 8805」 12.
3 CPQ
0.5
EDMAB
0.5 充
填剤「IMSIL A−25」
10.0
第VIII表
成分
部 ポリカプロラクトン
「トーン P−767」 27.0 ウレタ
ンジアクリレート「CMD 8805」 12.
3 CPQ
0.5
EDMAB
0.5 充
填剤「IMSIL A−25」
10.0
【0069】得られた熱可塑性組成
物から、半月形状を有し中心部分に突起ハンドルを有す
る部分成形トレイを作成した。トレイ(ハンドルは除く
)を透明になるまで70℃の水浴につけ、次に「タイポ
ドント」モデルの全弓周囲に適合するように造形した。 トレイを僅かに冷却させ、モデルから取り外した。得ら
れたカスタムトレイに「ビジラックス 2」硬化光を約
2分間均一に照射し、硬質光硬化性トレイを得た。トレ
イを80℃のオーブン内に10分間置いた。トレイはく
ずれることなくその形状を保持し、熱カスタムメモリー
により付与された耐熱性が示された。
物から、半月形状を有し中心部分に突起ハンドルを有す
る部分成形トレイを作成した。トレイ(ハンドルは除く
)を透明になるまで70℃の水浴につけ、次に「タイポ
ドント」モデルの全弓周囲に適合するように造形した。 トレイを僅かに冷却させ、モデルから取り外した。得ら
れたカスタムトレイに「ビジラックス 2」硬化光を約
2分間均一に照射し、硬質光硬化性トレイを得た。トレ
イを80℃のオーブン内に10分間置いた。トレイはく
ずれることなくその形状を保持し、熱カスタムメモリー
により付与された耐熱性が示された。
【0070】「エクスプレス(EXPRESS)」トレ
イ接着剤(3M製)をブラシで光硬化性カスタムトレイ
に適用し、約5分間乾燥させた。単相印象採得材「イン
プリント(INPRINT)」(3M製)をモデル上お
よびトレイ内に注入した。トレイをモデル上に再度取り
付け印象材を約5分間硬化させた。トレイをモデルから
取り外す際、印象材はトレイに堅固に接着していた。
イ接着剤(3M製)をブラシで光硬化性カスタムトレイ
に適用し、約5分間乾燥させた。単相印象採得材「イン
プリント(INPRINT)」(3M製)をモデル上お
よびトレイ内に注入した。トレイをモデル上に再度取り
付け印象材を約5分間硬化させた。トレイをモデルから
取り外す際、印象材はトレイに堅固に接着していた。
【0071】実施例10
実施例9の方法を用いて、未照射カスタム性トレイを作
成し、トレイより僅かに大きな寸法の再密封性のポリエ
チレン製バッグを作成した。バッグを70℃の水中にト
レイの全弓部分が透明になるまで浸漬した。バッグを水
から取り出し、およびバッグおよびトレイを「タイポド
ント」モデルの全アーチに適合するように造形した。冷
却後、カスタムトレイをバッグから容易に取り出した。 バッグは、汚染を防止する都合の良いカスタムトレイエ
ンクロージャーとして役立ち、歯の組織とトレイ間のス
ペーサーとして作用する。スペーサーは、最終的印象が
形成されたときに適量の印象材のためのクリアランスを
提供する。
成し、トレイより僅かに大きな寸法の再密封性のポリエ
チレン製バッグを作成した。バッグを70℃の水中にト
レイの全弓部分が透明になるまで浸漬した。バッグを水
から取り出し、およびバッグおよびトレイを「タイポド
ント」モデルの全アーチに適合するように造形した。冷
却後、カスタムトレイをバッグから容易に取り出した。 バッグは、汚染を防止する都合の良いカスタムトレイエ
ンクロージャーとして役立ち、歯の組織とトレイ間のス
ペーサーとして作用する。スペーサーは、最終的印象が
形成されたときに適量の印象材のためのクリアランスを
提供する。
【0072】実施例11
下記第IX表に示す成分を80℃で均一になるまでブレ
ンドすることにより歯ダイストーン代替物を調製した:
ンドすることにより歯ダイストーン代替物を調製した:
【0073】
第IX表
成分
部 ポリカプロ
ラクトン「トーン P−300」 39.3
ウレタンジアクリレート「CMD 8805」
9.8 CPQ
0.5 EDMAB
0.5 ポリエステル
ヘキサアクリレート「エバーク 0.8
リル 830」 炭
酸カルシウム「ビクロン」
49.1
第IX表
成分
部 ポリカプロ
ラクトン「トーン P−300」 39.3
ウレタンジアクリレート「CMD 8805」
9.8 CPQ
0.5 EDMAB
0.5 ポリエステル
ヘキサアクリレート「エバーク 0.8
リル 830」 炭
酸カルシウム「ビクロン」
49.1
【0074】得られた低粘度熱可塑性成型
組成物をシリンジに移し、暖かいうちに「タイポドント
」モデルの逆シリコーンエラストマー全弓印象に供給し
た。印象材は歯肉線より上まで充填した。組成物に裏(
歯肉)側から硬化光「スター−キュア」を2分だけ照射
し、更に2分間冷水浴につけた。固化モデルをシリコー
ンエラストマーから取り外し、硬質の歯並びをかなりの
細部まで再生した。固化モデルを更に2分間照射し、優
れたホットカスタムメモリーを有するモデルを得た。
組成物をシリンジに移し、暖かいうちに「タイポドント
」モデルの逆シリコーンエラストマー全弓印象に供給し
た。印象材は歯肉線より上まで充填した。組成物に裏(
歯肉)側から硬化光「スター−キュア」を2分だけ照射
し、更に2分間冷水浴につけた。固化モデルをシリコー
ンエラストマーから取り外し、硬質の歯並びをかなりの
細部まで再生した。固化モデルを更に2分間照射し、優
れたホットカスタムメモリーを有するモデルを得た。
【0075】「CAPA」、「DUROSIL」、「E
BERCRYL」、「EXPRESS」、「IMPRI
NT」、「IMSIL」、「INTEREZ」、「IR
GANOX」、「PHOTOMER」、「POLYME
G」、「RITTER」、「SARTOMER」、「S
COTCHBOND」、「SILUX」、「SIPER
NAT」、「SONTARA」、「STAR−CURE
」、「TONE」、「TYPODONT」、「ULTR
ASIL」、「VICRON」および「VISILUX
」は登録商標である
BERCRYL」、「EXPRESS」、「IMPRI
NT」、「IMSIL」、「INTEREZ」、「IR
GANOX」、「PHOTOMER」、「POLYME
G」、「RITTER」、「SARTOMER」、「S
COTCHBOND」、「SILUX」、「SIPER
NAT」、「SONTARA」、「STAR−CURE
」、「TONE」、「TYPODONT」、「ULTR
ASIL」、「VICRON」および「VISILUX
」は登録商標である
【図1】 図1は、実施例1のラン1〜11の組成物
についてアクリレートの%に対して粘度をプロットした
ものである。
についてアクリレートの%に対して粘度をプロットした
ものである。
【図2】 図2は、実施例1のラン1、6、7、10
および11の組成物についてアクリレートの%に対して
貯蔵モジュラスをプロットしたものである。
および11の組成物についてアクリレートの%に対して
貯蔵モジュラスをプロットしたものである。
【図3】 図3は、実施例1のラン1および2の組成
物について貯蔵モジュラスをプロットしたものであり、
種々の条件下においてラン2の組成物に熱カスタムメモ
リーを付与する効果を示している。
物について貯蔵モジュラスをプロットしたものであり、
種々の条件下においてラン2の組成物に熱カスタムメモ
リーを付与する効果を示している。
Claims (5)
- 【請求項1】 熱可塑性物質、遊離ラジカル重合性樹
脂および遊離ラジカル開始剤の均一ブレンドからなる成
型組成物であって、ブレンドは38℃で固体であり、口
腔内組織が不快感無く耐えられる融点または軟化点を有
し、組成物は樹脂を重合した後に半熱可塑性であり熱カ
スタムメモリーを有することを特徴とする成型組成物。 - 【請求項2】 熱可塑性物質がポリエステル、ポリウ
レタンまたはポリカプロラクトンからなる請求項1記載
の組成物。 - 【請求項3】 樹脂がアクリレート、メタクリレート
、不飽和アミド、アクリル化ウレタンまたはアクリル化
ポリエステルのオリゴマーまたはポリマーからなる請求
項1記載の組成物。 - 【請求項4】 90重量%までの熱可塑性物質、50
重量%までの重合性樹脂、10重量%までの光開始剤お
よび0〜70重量%の充填剤を含む請求項1記載の組成
物。 - 【請求項5】 樹脂が重合されており、組成物が人口
歯冠もしくは架工義歯または歯の雄型もしくは雌型であ
る請求項1記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US48469590A | 1990-02-23 | 1990-02-23 | |
| US484,695 | 1990-02-23 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04211602A true JPH04211602A (ja) | 1992-08-03 |
Family
ID=23925206
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3028607A Pending JPH04211602A (ja) | 1990-02-23 | 1991-02-22 | 熱安定性カスタム形状メモリーを有する半熱可塑性成型組成物 |
| JP3506030A Pending JPH05503459A (ja) | 1990-02-23 | 1991-02-25 | スクリムライン熱可塑性歯科印象トレー |
| JP3505251A Pending JPH05504499A (ja) | 1990-02-23 | 1991-02-25 | 予め装填された熱可塑性歯牙印象トレー |
Family Applications After (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3506030A Pending JPH05503459A (ja) | 1990-02-23 | 1991-02-25 | スクリムライン熱可塑性歯科印象トレー |
| JP3505251A Pending JPH05504499A (ja) | 1990-02-23 | 1991-02-25 | 予め装填された熱可塑性歯牙印象トレー |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (4) | US5415544A (ja) |
| EP (4) | EP0443269B1 (ja) |
| JP (3) | JPH04211602A (ja) |
| KR (1) | KR0175148B1 (ja) |
| AU (1) | AU635809B2 (ja) |
| BR (1) | BR9100262A (ja) |
| CA (1) | CA2034182A1 (ja) |
| DE (3) | DE69004245T2 (ja) |
| DK (1) | DK0443269T3 (ja) |
| ES (2) | ES2060075T3 (ja) |
| FI (1) | FI910393L (ja) |
| NO (1) | NO910693L (ja) |
| WO (2) | WO1991012775A1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2017508591A (ja) * | 2014-03-20 | 2017-03-30 | ハイテム カンパニー リミテッドHitem Co., Ltd | 臨時レジン系歯冠 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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