JPH04211619A

JPH04211619A - ベンジルトルエンと（メチルベンジル）キシレンとを主成分とする誘電体組成物

Info

Publication number: JPH04211619A
Application number: JP3055989A
Authority: JP
Inventors: Raymond Commandeur; レイモン　コマンドゥール; Noelle Berger; ベルジェノエル; Pierre Jay; ピエール　ジェイ
Original assignee: Atochem SA
Current assignee: Arkema France SA
Priority date: 1990-02-27
Filing date: 1991-02-27
Publication date: 1992-08-03
Anticipated expiration: 2010-06-05
Also published as: FI910935A0; DE69103927D1; CA2037126C; KR910021356A; FI910935L; FI97222B; PT96893B; ES2060311T3; NO910753L; DK0444989T3; CA2037126A1; FR2658812B1; JPH0751520B2; FR2658812A1; CN1054416A; NO910753D0; EP0444989B1; DE69103927T2; US5545355A; CN1031990C

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ベンジルトルエンと（
メチルベンジル）キシレンとを主成分とする誘電体組成
物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ヨーロッパ特許第　１３６，２３０号に
は、主としてベンジルトルエンおよびジベンジルトルエ
ンの異性体混合物からなる誘電体が記載されており、こ
の誘電体はジトリルフェニルメタンを含む場合もある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本出願人は、これらの
化合物に（メチルベンジル）キシレンまたは（メチルベ
ンジル）キシレンオリゴマーを混合すると、結晶化温度
が特に低い誘電体が得られることを発見した。この特性
は野外に設置される変圧器や高電圧コンデンサで用いら
れる誘電液体では特に重要である。従って、この誘電体
を提供することが本発明の第１の目的である。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の対象は、少なく
とも１つのベンジルトルエンオリゴマーと、少なくとも
１つの（メチルベンジル）キシレンオリゴマーとで構成
されることを特徴とする新規な組成物にある。

【０００５】「ベンジルトルエンオリゴマー」という用
語は下記〔化５〕で表される異性体または異性体混合物
Ａ１を意味する。

【化５】（ここでｎ１　とｎ２　は０、１または２であり、ｎ１
　＋ｎ２　は３以下である）「（メチルベンジル）キシ
レンオリゴマー」という用語は下記〔化６〕で表される
異性体または異性体混合物Ａ２を意味する。

【化６】（ここでｑ１　とｑ２　は０、１または２であり、ｑ１
　＋ｑ２　は３以下である）「ベンジルトルエン」はｎ
１　＋ｎ２　＝０のオリゴマーＡ１であり、「ジベンジ
ルトルエン」はｎ１　＋ｎ２　＝１のオリゴマーＡ１で
あり、「（メチルベンジル）キシレン」はｑ１　＋ｑ２
　＝０のオリゴマーＡ２であり、「ジ（メチルベンジル
）キシレン」はｑ１　＋ｑ２　＝１のオリゴマーＡ２で
ある。

【０００６】このように、本発明の組成物はベンジルト
ルエンと、ジベンジルトルエンと、ジ（メチルベンジル
）キシレンとを含むことができる。本発明の他の組成物
は、少なくとも１つの化合物Ａ１と少なくとも１つの化
合物Ａ２とを含むという条件で、ジ（メチルベンジル）
キシレンと、ｎ１　＋ｎ２　＝３である化合物Ａ２と、
ベンジルトルエンまたはその他の任意の化合物とを含む
ことができる。

【０００７】本発明の別の実施態様では、オリゴマーＡ
１と下記〔化７〕の異性体または異性体混合物であるオ
リゴマーＢ１とが組み合わせられる：

【化７】（ここで、ｎ’１，　ｎ”１およびｎ４は０、１または
２であり、ｎ’２，　ｎ”２，　ｎ３，　ｎ’３　およ
び　ｎ５　は０または１であり、Ｓ１ｎで示される　ｎ
’１＋ｎ”１　＋ｎ’２　＋ｎ”２　＋　ｎ３　＋　ｎ
’３＋　ｎ４　＋　ｎ５　は２以下である）

【０００８】同様に、オリゴマーＡ２と下記〔化８〕の
異性体または異性体混合物であるオリゴマーＢ２とを組
み合わせることができる：

【化８】（ここで、　ｑ’１，　ｑ”１　および　ｑ４　は０、
１または２であり、　ｑ’２，　ｑ”２，　ｑ３，ｑ’
３　および　ｑ５　は０または１であり、Ｓ２ｑで表さ
れる　ｑ’１＋ｑ”１　＋ｑ’２　＋ｑ”２　＋　ｑ３
　＋　ｑ’３＋　ｑ４　＋　ｑ５　は２以下である）

【
０００９】９０部の化合物Ａ１に対して化合物Ａ２を１
０部以上含む組成物を用いるのが好ましい。Ａ２の量は
１５〜９０部であるのが好ましく、それに対するＡ１の
量は８５〜１０部である。本発明の別の好ましい実施態
様では、Ａ１に属する化合物の組成は下記範囲で変える
ことができる：ｎ１　＋ｎ２　＝０である異性体Ａ１　　　　　　６０
〜　９０　％ｎ１　＋ｎ２　＝１である異性体Ａ１　　
　　　　　５〜　４０　％ｎ１　＋ｎ２　＝２である異
性体Ａ１　　　　　　　０．５〜８　％（ただし、全体
で１００　％となる）同様のことは、Ａ２に属する化合
物にも当てはまる。１００　部のＡ１に対して化合物Ｂ
１の量を１５部以下、好ましくは２〜６部用いるのが好
ましい。Ｂ２とＡ２の比率も同じである。本発明の組成
物はコンデンサまたは変圧器の製造またはケーブルの絶
縁に利用される。

【００１０】異性体Ａ１の混合物はフリーデル・クラフ
ツ（Ｆｒｉｄｅｌ−Ｃｒａｆｔｓ）　触媒の存在下でベ
ンジルクロリドをトルエンと縮合させることによって製
造できる。その後は、蒸留で分離するだけでよい。異性
体Ａ２の混合物はフリーデル・クラフツ触媒の存在下で
メチルベンジルクロリドをキシレンと縮合させることに
よって製造できる。その後は、蒸留によって分離するだ
けでよい。ベンジルトルエンオリゴマーＡ１とＢ１はヨ
ーロッパ特許第　１３６，２３０号に記載の方法によっ
て製造でき、（メチルベンジル）キシレンオリゴマーＡ
２とＢ２はヨーロッパ特許第　２９９，８６７号に記載
の方法によって製造できる。その後はこれらを混合する
だけでよい。

【００１１】これらを誘電体として使用できるようにす
るには、誘電液体の分野で公知の方法、例えばフラー土
（ｔｅｒｒｅ　ｄｅ　ｆｏｕｌｏｎ）　または活性アル
ミナを単独または混合したもので処理する方法で、精製
するのが好ましい。また、エポキシドやその他の安定剤、例えばテトラフェ
ニル錫またはアントラキノン化合物を添加するのが好ま
しい。これらの添加剤は一般に塩酸の受容体であり、そ
の量は　０．００１〜１０％、好ましくは０．０１〜０
．３　％の範囲で変えることができる。これらの処理自
体は全て公知である。誘電体スペックによっては、生成
物中に含まれる有機塩素を全て除去して、塩素含有量が
低い、すなわち２〜３ｐｐｍ　以下の生成物にする必要
がある場合もある。この場合には、本出願人のヨーロッ
パ特許第　３０６，３９８号に記載の方法を使用するこ
とができる。本発明の組成物と、その他の誘電液体、例
えばヨーロッパ特許第８，２５１　号に記載のテトラク
ロロベンジルトルエンおよびクロロベンゼンまたはクロ
ロトルエンや変圧器で従来から使用されている鉱油とを
混合して使用することも本発明の範囲に入る。

【００１２】

【実施例】実施例１破壊強度の測定棒電極φ＝０．６ｍｍ　とロゴスキィ（ＲＯＧＯＷＳＫ
Ｉ）円盤電極φ＝４０ｍｍとを使用して、室温で、交流
５０Ｈｚで測定した。下記の２種類の試験を実施した：（１）　「短」試験：　　電圧を１０００Ｖ／ｓの勾配
で印加する。（２）　「長」試験：　　電圧を３０秒毎に１０００Ｖ
増加して段階状に印加する。結果は〔表１〕に示してある。

【表１】（注）（１）　数字は５〜１５回の測定の平均である。（２）　上記表においてｋＶはキロボルトを意味する。（３）　各組の測定で数値は約１０％の誤差で変化する
ことがあるが、この方法で各種の誘電体を分類すること
ができる。（４）　ＰＸＥは本発明の誘電体ではない誘電体で、下
記　［化９］の１−フェニル−１−　キシリルエタンの
異性体混合物である：

【化９】（５）　ＸＸ０１は前記化合物Ａ２（但し、ｑ１　とｑ
２　は０である）の誘電体（メチルベンジルキシレン）
である。（６）　ＢＴ０５は下記の混合物である：　　　　　　
　　　　ｎ１　＋ｎ２　＝０の前記化合物Ａ１　（ベン
ジルトルエン）　　　８５部　　　　　　　　　　ｎ１
　＋ｎ２　＝１の前記化合物Ａ１　（ジベンジルトルエ
ン）　１１部　　　　　　　　　　Ｓ１ｎ　　＝０の前
記化合物Ｂ１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　４部　　　　　　　　　　従って、９６
部のＡ１に対してＢ１の量は４部である。（７）　ＸＸ
０５は下記の混合物である：　　　　　　　　　　ｑ１
　＋ｑ２　＝０の前記化合物Ａ２　　　　　　　　　　
　　　　　　　８５　部　　　　　　　　　　ｑ１　＋
ｑ＝１の前記化合物Ａ２　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１１　部　　　　　　　　　　Ｓ２ｑ＝０の
前記化合物Ｂ２　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４部（８）　ＢＴ０５／ＸＸ０５　（８０
／２０）　は、８０部のＢＴ０５と２０部のＸＸ０５と
の混合物である。従って、本発明のこの混合物は下記を
含む：Ａ１　　　　　　０．８　×　（８５＋１１）　部Ａ２
　　　　　　０．２　×　（８５＋１１）　部すなわち
、７６．８部のＡ１と、１９．２部のＡ２とを含んでい
る。

【００１３】実施例２結晶化試験試験した液体　　（１）　ＢＴ０６（ａ）　　ｎ１　＋ｎ２　＝０の
Ａ１　　　　　　　　７９　　部　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　ｎ１　＋ｎ２　＝１のＡ１　
　　　　　　　１６　　部　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　Ｓｎ　のＢ１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　５　　部（２）　ＢＴ０１（ｂ）　
　ｎ１　＋ｎ２　＝０のＡ１（ベンジルトルエン）（３）　ＸＸ０１（ｃ）　　ｑ１　＋ｑ２　＝０のＡ２
（４）　ＸＸ０５（ｄ）　（実施例１を参照）　（５）
　下記の混合物：ＢＴ０１＋ＸＸ０１（ｅ）　　２５−５０−７５重量％
ＢＴ０６＋ＸＸ０１（ｆ）　　２５−５０−７５重量％
ＢＴ０６＋ＸＸ０５（ｇ）　　２５−５０−７５重量％
ＢＴ０５＋ＸＸ０５（ｈ）　　ＸＸ０５の　５−１０−
１５−２０−２５−３０重量％（６）　ＳＡＳ−４０（ｉ）　　　　ＢＴ０１とジフェ
ニルエタンとを主成分とした日本ペトロケミカル（Ｎｉ
ｐｐｏｎ　Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ）社の製品。（７）　ＳＣＦ　１５０　（ｊ）　　　　シブロン（Ｓ
ｙｂｒｏｎ）の製品：　ジトリルメタン試験手順１．　ｂ、ｃ、ｅ、ｆに対しては−２０／−３０℃のサ
イクル─→変化なし。２．　−３０／−４０℃のサイクル　　─→（１）　　
４日後、ＢＴ０１とＸＸ０１は完全に結晶化した。これ
を他の混合物の種結晶として用いた。（２）　　８日後：（ａ）　　ＢＴ０６またはＢＴ０１＋７５％のＸＸ０１
の混合物は結晶化。（ｂ）　　ＢＴ０６またはＢＴ０１＋５０％のＸＸ０１
の混合物には多少の結晶が生じた。（ｃ）　　ＢＴ０６またはＢＴ０１＋２５％のＸＸ０１
の混合物は変化なし。３．　−４０／−４５℃のサイクル　　─→（１）　８
日後、ａ、ｇ、ｄ、ｉは種結晶の導入の翌日に結晶化。（２）　１２日後（ａ）　　ＢＴ０６またはＢＴ０１＋５０％のＸＸ０１
の混合物では約３分の１が結晶化した（ｂ）　　ＢＴ０１＋ＸＸ０１、２５％の混合物は、多
少の結晶が生じた。（ｃ）　　ＢＴ０６はパイプの約３分の２に多少の結晶
が生じた。（ｄ）　　ＢＴ０６＋２５％のＸＸ０１の混合物は変化
なし。（ｅ）　　ＸＸ０５は変化なし。 ─ＢＴ０６＋ＸＸ０５の混合物は、変化なし。 ─ＳＡＳ−４０：　　変化なし４．　１４日間、−４０／−４５℃のサイクル　　─→
（１）　ＢＴ０６はパイプの約３分の２に多少の結晶が
生じた。（２）　ＢＴ０６またはＢＴ０１＋５０％のＸＸ０１の
混合物はパイプ全体に結晶が生じた。（３）　ＢＴ０１＋２５％のＸＸ０１の混合物には多少
の結晶が生じた。（４）　ＳＡＳ−４０はわずかに結晶化。（５）　ＢＴ０６＋２５％のＸＸ０１の混合物は変化な
し。（６）　ＸＸ０５およびＢＴ０６＋ＸＸ０５の混合物は
変化なし。５．　６日間、−５０／−６０℃のサイクル　（ｊの導
入）（１）　ＢＴ０６はパイプ全体に多少の結晶が生じ
たが、マトリックスは液体である。（２）　ＸＸ０１の５０％混合物はＢＴ０６と同じ。（３）　ＳＣＦ　　１５０　は完全に結晶化した（一晩
後）。（４）　ＳＡＳ−４０はわずかに結晶化。（５）　ＢＴ０６＋２５％のＸＸ０１の混合物は変化な
し。（６）　ＸＸ０５およびＢＴ０６＋ＸＸ０５の混合物は
変化なし。６．　−４０／−４５℃のサイクルに戻し、４日後にｈ
を導入（１）　ＳＣＦ　　１５０　は完全に結晶化した
。（２）　ＢＴ０１、ＸＸ０１およびＢＴ０１またはＢＴ
０６＋７５％のＸＸ０１の混合物は結晶化した。（３）　ＢＴ０６およびＢＴ０１またはＢＴ０６＋５０
％のＸＸ０１の混合物は結晶の一部分が融解した。（４）　ＳＡＳ−４０は多少の結晶化した。（５）　他の物は結晶化しない。

【００１４】実施例３４３日間、温度を−５０℃に維持して第２シリーズの結
晶化試験を行った。全てのパイプに種結晶としてＢＴ０
１の結晶を「入れた」。（１）　　ＳＡＳ−４０ではパイプ全体に結晶が生じる
。（２）　　ＢＴ０６とＸＸ０５の混合物（一部）（ａ）
　　１００　／０：　　パイプの３分の１に結晶が生じ
る。（ｂ）　　９５／５：　　　　パイプの３分の１に結晶
が生じる。（ｃ）　　９０／１０：　　　　パイプの３分の２に結
晶が生じる。（ｄ）　　８５／１５：　　　　パイプの３分の１に結
晶が含まれる。（ｅ）　　８０／２０：　　　　結晶はほとんどない。（３）　ＢＴ０５とＸＸ０５の混合物（一部）（ａ）　
　９５／５：　　　　パイプの３分の１に結晶が生じる
。（ｂ）　　９０／１０：　　　　パイプの全体に多少の
結晶が生じる。（ｃ）　　８５／１５：　　　　パイプ底部に結晶が沈
澱（容量の約４分の１）　。（ｄ）　　８０／２０：　　　　パイプ底部に多少の結
晶が沈澱。（ｅ）　　７５／２５：　　　　変化なし。（ｆ）　　７０／３０：　　　　変化なし。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記〔化１〕：【化１】（ここでｎ１　とｎ２　は０、１または２であり、ｎ１
　＋ｎ２　は３以下である）のベンジルトルエンの少な
くとも１つの異性体または異性体混合物Ａ１と、下記〔
化２〕：【化２】（ここでｑ１　とｑ２　は０、１または２であり、ｑ１
　＋ｑ２　は３以下である）の（メチルベンジル）キシ
レンの少なくとも１つの異性体または異性体混合物Ａ２
とで構成されることを特徴とする組成物。
【請求項２】上記オリゴマーＡ１に加えて、下記〔化３
〕：【化３】（ここで、ｎ’１，　ｎ”１およびｎ４は０、１または
２であり、ｎ’２，　ｎ”２，　ｎ３，　ｎ’３　およ
び　ｎ５　は０または１であり、Ｓ１ｎで示される　ｎ
’１＋ｎ”１　＋ｎ’２　＋ｎ”２　＋　ｎ３　＋　ｎ
’３＋　ｎ４　＋　ｎ５　は２以下である）の異性体ま
たは異性体の混合物Ｂ１を含む請求項１に記載の組成物
。
【請求項３】上記オリゴマーＡ２に加えて、下記　［化
４］　：【化４】（ここで、　ｑ’１，　ｑ”１　および　ｑ４　は０、
１または２であり、　ｑ’２，　ｑ”２，　ｑ３，ｑ’
３　および　ｑ５　は０または１であり、Ｓ２ｑで表さ
れる　ｑ’１＋ｑ”１　＋ｑ’２　＋ｑ”２　＋　ｑ３
　＋　ｑ’３＋　ｑ４　＋　ｑ５　は２以下である）の
異性体または異性体混合物Ｂ２を含む請求項１または２
に記載の組成物。
【請求項４】９０部の上記化合物Ａ１に対して、化合物
Ａ２を少なくとも１０部含む請求項１〜３のいずれか一
項に記載の組成物。
【請求項５】８５〜１０部の化合物Ａ１に対して化合物
Ａ２の量を１５〜９０部とした請求項４に記載の組成物
。
【請求項６】ベンジルトルエンオリゴマー（化合物Ａ１
）が下記重量パーセント組成を有する請求項１〜５のい
ずれか一項に記載の組成物：ｎ１　＋ｎ２　＝０である異性体Ａ１　　　　　６０　
〜　９０　％ｎ１　＋ｎ２　＝１である異性体Ａ１　　
　　　　５　〜　４０　％ｎ１　＋ｎ２　＝２である異
性体Ａ１　　　　　　０．５　〜８　％（ただし、全体
で１００　％とする）。
【請求項７】（メチルベンジル）キシレンオリゴマー（
化合物Ａ２）が下記重量パーセント組成を有する請求項
１〜６のいずれか一項に記載の組成物：ｑ１　＋ｑ２　
＝０である異性体Ａ２　　　　　　６０〜　９０　％ｑ
１　＋ｑ２　＝１である異性体Ａ２　　　　　　　５〜
　４０　％ｑ１　＋ｑ２　＝２である異性体Ａ２　　　
　　　　０．５〜８　％（ただし、全体で１００　％と
する）。
【請求項８】１００　部のＡ１に対して化合物Ｂ１の量
を１５部以下、好ましくは２〜６部とする請求項１〜７
のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】１００　部のＡ２に対して化合物Ｂ２の量
を１５部以下、好ましくは２〜６部とする請求項１〜８
のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】請求項１〜９のいずれか一項に記載の組
成物を用いた変圧器、コンデンサおよびケーブル用の誘
電体。
【請求項１１】フリーデル・クラフツ触媒の存在下でベ
ンジルクロリドをトルエンと縮合させることを特徴とす
る異性体混合物Ａ１の製造方法。
【請求項１２】フリーデル・クラフツ触媒の存在下でメ
チルベンジルクロリドをキシレンと縮合させることを特
徴とする異性体混合物Ａ２の製造方法。