JPH04211629A - シクロアルカノンの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は対応するシクロアルカノールを、
酸性媒体中次亜塩素酸塩と反応させるシクロアルカノン
の製造法に関する。

【０００２】シクロヘキサノン及びアルキル置換シクロ
ヘキサノンが、初めに対応する随時置換されていて良い
フェノールを水素化して関連するシクロヘキサノールを
得、ついでこれらを重金属塩で酸化して希望の随時置換
されていて良い得られること、あるいは主要生成物とし
て希望のシクロヘキサノン誘導体を含む反応混合物が同
様なフェノール類を部分水素化、通常はそれを気相中で
実施して得られることは公知である［ドイツ国特許公告
明細書（ＤＥ−ＯＳ）第３，４０１，３４３号、Ｍａｓ
ｌｏ−Ｚｈｉｒ．Ｐｒｏｍ−ｓｔ．１９８７（１）、２
７、同文献はＣ．Ａ．１０７（１９８７）、１７５５２
４ｄ　　に引用されている］。

【０００３】このような製造法は、一方で重クロム酸ナ
トリウム、重クロム酸カリウム等の重金属を使用するた
め環境問題を伴い、また一方では気相部分水素化後の反
応混合物の蒸留が、シクロヘキサノール、シクロヘキサ
ノン及びフェノールの沸点が互いに非常に近接している
ために非常に費用がかかるという欠点がある。水素化触
媒を変える２段階水素化の場合でも、７０％以上のシク
ロヘキサノン誘導体含量が得られるのは非常に稀である
ので、どうしても高コスト蒸留が必要である［ドイツ国
特許公告明細書（ＤＥ−ＯＳ）第３，４０１，３４３号
］。

【０００４】もう一つの可能な随時アルキル−置換シク
ロヘキサノン製造法では、対応するシクロヘキサノール
を上述した重金属（クローム、鉛及びセレンの塩、ある
いは比較的高額な過マンガン酸塩）でではなく、次亜ハ
ロゲン酸塩及びＮ‐ハロゲン化合物で酸化する（Ｈｏｕ
ｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、第ＶＩＩ／２ａ巻（１９７３）、６
９９頁以降、特に７５８−７６３頁）。最後の方法で、
酸化反応はそれぞれアルカリ媒体中で実施する。上記文
献の７５８頁には、遊離ハロゲンを、例えば酸領域で次
亜ハロゲン酸塩とＮ‐ハロゲン化合物とから生成させる
と、このハロゲンが環の中に入って副反応を起こしやす
いので、特に環状第２級アルコールの酸化には不向きで
あると、明確に述べられているからである。それ故、遊
離ハロゲンが使用されると考えられる例では、生成する
次亜ハロゲン酸塩が酸化剤として実際に作用するように
、酸化はアルカリ領域で実施する。しかしながら、最後
に挙げた方法で得られる反応生成物の収率及び純度は全
く不満足なものであり、工業的には不適当な方法である
。

【０００５】塩酸の存在下に、ｐＨ１ないし２で、次亜
塩素酸ナトリウムを使用してカルボニル化合物を得る、
例えば１，４‐ヘキサンジオールを酸化して１，４‐ヘ
キサンジオンを得ようとする試みは既になされている。 この場合反応は水性媒体中塩酸と更に、白金属の群れか
らの触媒、例えばＲｕＣｌ３の存在下に、触媒量はジア
ルコール基準で２モル％で、実施する。（日本特許第０
１／５０，８３６号、Ｃ．Ａ．１１１，（１９８９）、
５７　　１１４ｆに引用；及び日本特許第６３／１７４
，９４６号、Ｃ．Ａ．１０９、（１９８８）、２３０　
　３８８ｆに引用）。

【０００６】この方法の欠点は、反応後反応混合物から
、例えば濾過などで分離するのが非常に困難であるため
再循環できない、非常に高価な塩化ルテニウムを比較的
大量に使用することである。更に酸性媒体中次亜塩素酸
塩から遊離する次亜塩素酸が無水亜酸化塩素（ｄｉｃｈ
ｌｏｒｉｎｅ　　ｏｘｉｄｅ）と平衡関係にある。しか
し、亜酸化塩素は爆発的に吸熱解離してその構成成分に
分解する化合物である（有機化学教科書参照）。

【０００７】過酸化水素は第２級アルコールを酸化して
相当するケトンを得る酸化剤としては不適当である。

【０００８】今、シクロアルカノールが、次亜ハロゲン
酸アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩によって酸性
反応媒体中円滑な反応によって酸化され、反応媒体が有
機／水性の時は相当するシクロアルカノンを与えること
が発見された。

【０００９】３ないし８個の環炭素原子を有し、その１
個またはそれ以上の炭素原子がモノ−又はジ−置換する
ことができるシクロアルカノンの製造法において、下記
式

【００１０】

【化２】

【００１１】式中ｍは０から５までの整数を示し、１個
又はそれ以上の炭素原子が互いに独立に、直鎖状又は分
枝鎖状Ｃ１−Ｃ１２‐アルキル、直鎖状又は分枝鎖状Ｃ
１−Ｃ１２‐アルコキシ、弗素、塩素、又は臭素によっ
てモノ‐又はジ‐置換できる、ただし置換基の数は５個
以下である、のシクロアルカノールを、水と水混和性有
機溶剤とからなる有機／水性反応媒体中、次亜ハロゲン
酸アルカリ金属塩又は次亜ハロゲン酸アルカリ土類金属
塩とｐＨ６以下で反応させることを特徴とするシクロア
ルカノンの製造法が発見された。

【００１２】直鎖状又は分枝鎖状アルキルは、例えばメ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソ
ブチル、ｔｅｒｔ．‐ブチル、異性体も含めたペンチル
類、ヘキシル類、オクチル類、デシル類、又はドデシル
類、及び環状アルキル基、シクロペンチル又はシクロヘ
キシルである。アルキルは好ましくは１ないし８個の炭
素原子を有し、特に好ましいのはメチル、ｔｅｒｔ．‐
ブチル、又はｔｅｒｔ．‐オクチルである。

【００１３】直鎖状又は分枝鎖状アルコキシはメトキシ
、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、
イソブトキシ、ｔｅｒｔ．‐ブトキシ、異性体も含めた
ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、オクチルオキシ、デ
シルオキシ、又はドデシルオキシである。好ましいアル
コキシは１ないし４個の炭素原子を有し、そして特に好
ましいアルコキシは１個又は２個の炭素原子を有する。

【００１４】下記式

【００１５】

【化３】

【００１６】式中ｎは数０又は１を示し、そして１個又
はそれ以上の炭素原子は互いに独立に、　　直鎖状又は
分枝鎖状Ｃ１−Ｃ１２‐アルキル、直鎖状又は分枝鎖状
Ｃ１−Ｃ１２‐アルコキシ、弗素、塩素、又は臭素によ
ってモノ‐又はジ‐置換できる、ただし置換基の数は５
個以下である、のシクロアルカノールは、好ましくは本
発明に従って反応させられる。

【００１７】１個又はそれ以上の炭素原子は互いに独立
に、直鎖状又は分枝鎖状Ｃ１−Ｃ１２‐アルキル、直鎖
状又は分枝鎖状Ｃ１−Ｃ１２‐アルコキシ、弗素、塩素
、又は臭素によってモノ‐又はジ‐置換できる、ただし
置換基の数は５個以下である、のシクロヘキサノールは
、特に好ましくは本発明の方法に従って反応させられる
。

【００１８】式（Ｉ）の指数ｍは０から６迄の整数を示
し、従って式（Ｉ）はシクロプロパノール、シクロブタ
ノール、シクロペンタノール、シクロヘキサノール、シ
クロヘプタノール、又はシクロオクタノールの誘導体か
らなる。式（ＩＩ）の指数ｎは０又は１の数を示し、従
って式（ＩＩ）はシクロペンタノール又はシクロヘキサ
ノールの誘導体からなる。環を構成する炭素原子の１個
又はそれ以上は上述した方法によって置換することがで
きる。環状脂肪族系でしばしば遭遇するように、環を構
成する炭素原子はジ‐置換することも可能である。この
ジ‐置換は２個の同じ基によって行われる場合が多い［
ジェム（ｇｅｍ‐）置換］。さもなければ、多くの炭素
原子上の置換基は異なることができる。可能な置換基の
数は、シクロプロパノールの場合には４、その他の場合
には５に制限されることは明白である。最後に本発明の
方法により反応する環状化合物は全く置換されなくても
良い。この場合、未置換シクロアルカノールである。

【００１９】置換基の数が３以下のシクロアルカノール
が好ましく、２以下のシクロアルカノールが好ましく反
応される。置換基がＣ１−Ｃ１２‐アルキル、好ましく
はＣ１−Ｃ８‐アルキルである上述のシクロアルカノー
ルが更に重要である。本発明の方法は、少なくとも１個
の上述のような置換基を有するシクロアルカノールに対
して特に重要である。

【００２０】本発明の方法は、有機成分が水と混和性で
ある有機／水性反応媒体中で実施する。使用可能な有機
成分はアルコール、ケトン、水混和性エーテル、又はカ
ルボン酸である。これらの例としては、メタノール、エ
タノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノー
ル、ｔｅｒｔ．‐ブタノール、アセトン、メチルエチル
ケトン、ジブチルケトン、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン、酢酸、プロピオン酸、及び酪酸である。上述した
型のアルコール又はカルボン酸が好ましく使用される。 本発明の方法に特に好ましい有機成分はメタノール、エ
タノール、及び酢酸である。これら有機成分の幾つかの
混合物を使用することも可能である。置換様式によって
は、反応させるシクロアルカノール類も水混和性アルコ
ールになるので、このようなシクロアルカノールの水混
和性が充分ならば、反応混合物として他の有機成分と共
用することも可能である。有機成分の量は、反応混合物
が実質的に均一になるように、例えば反応混合物が確実
に撹拌できるように選ぶ。反応媒体の量は典型的には合
計で（水と有機成分と合わせて）、シクロアルカノール
１００ｇ当たり０．４ないし４ｋｇ、好ましくは０．６
ないし２ｋｇである。

【００２１】水の量及び有機成分の量との重量比は（０
．５−２）：１、好ましくは１：１に近い。

【００２２】有機成分の量は、反応するシクロアルカノ
ール１００ｇ当たり０．２ないし２．６ｋｇである。

【００２３】酸化剤は次亜ハロゲン酸アルカリ金属塩又
は次亜ハロゲン酸アルカリ土類金属塩、例えば次亜塩素
酸ナトリウム、次亜臭素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリ
ウム、次亜臭素酸カリウム、次亜塩素酸カルシウム又は
次亜臭素酸カルシウムである。次亜ハロゲン酸アルカリ
金属塩、例えば次亜塩素酸、又は臭素酸ナトリウム、又
は次亜塩素酸又は臭素酸カリウムが好ましく使用される
。次亜塩素酸ナトリウムが特に好ましく使用される。 次亜ハロゲン酸塩は純粋な形ででも、あるいは水溶液の
形ででも使用することができる。同溶液は工業用漂白液
の形で使用することもできる。更に次亜ハロゲン酸塩を
使用現場で製造することも可能である。使用現場で製造
するには、ハロゲン、例えば塩素を有機／水性反応媒体
、あるいは更に反応させる随時置換されていて良いシク
ロアルカノール、緩衝剤、例えば希望のｐＨ範囲で作用
する燐酸塩緩衝剤をも含んだ反応媒体中を通過させる。 次亜ハロゲン酸塩あるいは遊離次亜ハロゲン酸は相当す
るハロゲン導入することによって反応混合物中に形成さ
れ、そしてこの生成物を経由して随時置換されていて良
いシクロアルカノンへの酸化が起こる。

【００２４】次亜ハロゲン酸塩の使用量は、シクロアル
カノール基準で、当技術分野の熟達者には公知の化学量
論量の７０ないし２５０％、好ましくは化学量論量の１
００ないし１５０％である。

【００２５】本発明の反応のｐＨは６以下、例えば１な
いし６、好ましくは２ないし４．５である。

【００２６】酸又は酸として作用する化合物、例えば無
機酸、例えば塩酸、硫酸、又は燐酸、酸として作用する
無機塩、例えば重硫酸塩、又は第１燐酸塩、又は水混和
性有機酸、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸又は酪酸が
希望のｐＨを設定するのに使用することができる。無機
又は水混和性有機酸の使用が好ましい。上述した水混和
性有機酸は同時に、有機／水性反応媒体の有機成分とし
て、あるいはその一部であることもできる。これらの酸
の中では酢酸及びプロピオン酸が、特に酢酸が好ましい
。

【００２７】本発明の方法は−２０ないし＋８０℃、好
ましくは０ないし５０℃の温度で実施する。

【００２８】本発明の方法はバッチ式でもあるいは連続
式でも実施できる。

【００２９】本発明の方法では下記式

【００３０】

【化４】

【００３１】式中ｍは０から５までの整数を示し、１個
又はそれ以上の炭素原子が互いに独立に、直鎖状又は分
枝鎖状Ｃ１−Ｃ１２‐アルキル、直鎖状又は分枝鎖状Ｃ
１−Ｃ１２‐アルコキシ、弗素、塩素、又は臭素によっ
てモノ‐又はジ‐置換できる、ただし置換基の数は５個
以下である、のシクロアルカノンが得られる。

【００３２】本発明の方法は例えば下記式のように表す
ことができる。

【００３３】

【化５】

【００３４】本発明で使用することができる式（Ｉ）の
シクロアルカノールは、当技術分野の熟達者にとっては
公知である。特に重要なシクロヘキサノール及びその置
換誘導体は、例えばフェノール又は置換フェノールの水
素化によって容易に製造することができる。

【００３５】随時置換されていて良いシクロアルカノン
は本発明によって、高純度でそして高収率で得られる。

【００３６】本発明の方法は環境的に問題のある酸化剤
及び高価な触媒を使用せず、経済的に有利である。本発
明の方法は更に特殊な装置を使用しなくても実施できる
。

【００３７】驚くべきことに本発明の方法は、一般に広
く普及している定説とは対照的に円滑に進行する。更に
驚くべきことは、置換シクロアルカノール、例えばアル
キル置換シクロアルカノールの次亜ハロゲン酸アルカリ
金属塩による酸化は、一般に公知のアルカリ反応条件下
では変化が起こらない。この酸化反応は再使用が出来な
い高価な貴金属塩、例えば塩化ルテニウムを使用しなけ
れば開始することができない。

【００３８】本発明の方法で得られる随時置換されてい
て良いシクロアルカノンは、例えば植物保護剤の製造中
間体である。同化合物は更にケトン単位としてフェノー
ルと反応させることによってビスフェノール誘導体が得
られる。同誘導体はポリカーボネート又はポリエステル
のモノマーとして使用される。本発明によって製造され
た特定のビスフェノール類は更に例えば液晶ポリマーの
製造に使用することができる。

【００３９】

【実施例】実施例　　１ 　　２０２ｇ（１．２７モル）の４‐ｔｅｒｔ．‐ブチ
ルシクロヘキサノールを８００ｍｌのメタノールに溶解
し、この溶液を１０％濃度の硫酸を数滴落としてｐＨ４
にし、そして活性塩素を１３％含む８８０ｇの次亜塩素
酸ナトリウム溶液（１．６モルのＮａＯＣｌ）を１時間
に亙って滴下し、その間冷却して温度は２５℃に保持し
た。同時に１０％硫酸を滴下し、ｐＨ電極で監視して反
応期間中ｐＨを４±１に維持した。このために１９８ｍ
ｌの１０％硫酸が必要であった。同混合物をｐＨ４で更
に１時間撹拌し、次いで常圧下に下部温度が１００℃に
なるまで加熱してメタノールを溜去し、３００ｍｌのト
ルエンで置換した。２相系を冷却し、有機相を分離して
から、水相を２００ｍｌのトルエンで抽出した。トルエ
ン相は一緒にし、トッピング蒸留（ｉｎｃｉｐｉｅｎｔ
　　ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ）した。この４‐ｔｅｒ
ｔ．‐ブチルシクロヘキサノンのトルエン溶液はそのま
ま直接更に反応に使用することができる。完全に溶媒を
除いて１９９．５ｇの４‐ｔｅｒｔ．‐ブチルシクロヘ
キサノンが得られ、収率９６％、純度９６％であった。

【００４０】実施例　　２ 　　初めに３９ｇ（０．２５モル）の４‐ｔｅｒｔ．‐
ブチルシクロヘキサノールを２５０ｍｌのメタノールに
溶解した溶液を反応容器に導入し、更に１００ｍｌの水
に溶解した１００ｇのＮａＨ２ＰＯ４を添加、そして１
３％の活性塩素を含むＮａＯＣｌ溶液１６５ｇ（０．３
モル）を４０℃で１時間に亙って反応混合物に滴下した
。 ｐＨは反応開始時で４．５、反応終了時で３．８であっ
た。得られた混合物は上述温度で更に１時間撹拌し、後
処理は実施例１と同様に行った。３７．２ｇの粗生成物
が得られ、収率は理論量の９２．８％、純度は９６．６
％であった。

【００４１】実施例　　３ 　　３９ｇ（０．２５モル）の４‐ｔｅｒｔ．‐ブチル
シクロヘキサノールを２５０ｍｌの酢酸に溶解した溶液
を初めに反応容器に導入し、更に１３％の活性塩素を含
むＮａＯＣｌ溶液１６５ｇ（０．３モル）を１５℃で１
時間に亙って反応混合物に滴下した。はじめは均一であ
った溶液がこの操作の間に僅かに濁った。られた混合物
は上述温度で更に１時間撹拌し、反応混合物を１ｌの水
に注いだ。水相を２００ｍｌのトルエンで３回抽出し、
有機相は水洗して中性にし、引き続いて溶媒を蒸発させ
た。３４．９ｇの粗生成物が得られ、収率は理論量の９
１％、純度は９３％であった。

【００４２】実施例　　４ 　　２２５ｇの４‐ｔｅｒｔ．‐ブチルフェノールを３
００ｍｌのメタノールに溶解した溶液をＶＡオートクレ
ーブ中、ラネーニッケルの存在下、水素圧１５０ｂａｒ
、温度１５０℃で水素化した。オートクレーブを開いて
から、反応混合物を６５０ｍｌのメタノールで希釈、水
素化触媒を濾別した。２２８．７ｇの４‐ｔｅｒｔ．‐
ブチルシクロヘキサノールが純度９８．７％で得られ、
容量約１１５０ｍｌの溶液であった。

【００４３】１１５０ｍｌの溶液の中、１，０００ｍｌ
の溶液を使用して、次亜塩素酸ナトリウムで酸化した。 この１，０００ｍｌには２０２ｇの４‐ｔｅｒｔ．‐ブ
チルシクロヘキサノール（９８％純度、１．２７モル）
が含まれていた。

【００４４】１３％の活性塩素を含む８８０ｇの次亜塩
素酸ナトリウム溶液（即ちＮａＯＣｌ＝１．６モル）を
、この溶液に滴下し、１０％濃度の硫酸を数滴加えてｐ
Ｈを４にし、１時間に亙って冷却し、温度を２５℃に維
持、同時に１０％濃度の硫酸を滴下し、その間ｐＨ電極
でｐＨを監視しｐＨを４±１に保った。約１９８ｍｌの
１０％硫酸を必要とした。

【００４５】計量添加が終わってから、反応混合物はｐ
Ｈ４で更に１時間撹拌し、それからメタノールを常圧で
反応混合物の下部温度が１００℃に達するまで溜去した
。３００ｍｌのトルエンを残渣に添加すると温度が８０
℃に下がった。更に冷却して有機相を分離、水相を２０
０ｍｌのトルエンで抽出した。トルエン相は一緒にし、
初期蒸留（ｉｎｃｉｐｉｅｎｔ　　ｄｉｓｔｉｌｌａｔ
ｉｏｎ）した。得られたトルエン溶液は４‐ｔｅｒｔ．
‐ブチルシクロヘキサノンを純度９６％で１９９．５ｇ
含み、これは理論量の９６％であり、そのまま次の反応
に使用できた。更にこれから溶媒を蒸発すると純粋な融
点、４７ないし４８℃の化合物が得られた。実施例　　
５ 　　初めに３２ｇ（０．２５モル）の４‐ｔｅｒｔ．‐
ブチルシクロヘキサノールを２５０ｍｌのメタノールに
溶解した溶液を反応容器に導入し、更に１００ｍｌの水
に溶解した１００ｇのＮａＨ２ＰＯ４を添加、そして１
８ｇ（０．２５モル）の塩素を、２５℃で２時間に亙っ
て反応混合物に導入した（使用現場で製造した塩素水で
酸化）。反応混合物のｐＨは反応開始時で５．１、それ
が塩素を導入してから１．６まで低下した。塩素導入完
了後、直ちに実施例１と同様に後処理した。３８．８ｇ
の粗生成物（理論量の１００％）が得られ、これは約６
６％の４‐ｔｅｒｔ．‐ブチルシクロヘキサノールと約
２６％の出発物質から成っていた。残りは９種類の化合
物であったが、同定しなかった。

【００４６】実施例　　６ 　　メタノールの代わりにエタノールを使用して、他は
実施例２と同様に反応させ、３６．１ｇの粗製成生物を
得た（理論量の９４％）。同粗生成物７８％の４‐ｔｅ
ｒｔ．‐ブチルシクロヘキサノンと２０％の出発物質か
ら成っていた。

【００４７】実施例　　７ 　　ＮａＯＣｌを、０．３モルに変えて化学量論量の０
．２５モルを使用して、後は実施例２と同様に行い、約
８５％の４‐ｔｅｒｔ．‐ブチルシクロヘキサノンと約
１２％の出発物質からなる粗生成物を得た。収率は９３
％であった。残りの化合物は同定しなかった。

【００４８】実施例　　８ 　　４‐ｔｅｒｔ．‐ブチルシクロヘキサノールの代わ
りに、ｍ‐クレゾールを水素化して製造した３‐メチル
シクロヘキサノール２８．５ｇ（０．２５モル）を使用
して実施例２を繰り返し、１０．２ｇの粗生成物を得た
（理論量の３７％）。同粗生成物は７９％の目的化合物
と６％の出発物質を含んでいた。

【００４９】実施例　　９ 　　４‐ｔｅｒｔ．‐ブチルシクロヘキサノールの代わ
りに、４‐ｔｅｒｔ．‐オクチルフェノールを水素化し
て製造した４‐ｔｅｒｔ．‐オクチルシクロヘキサノー
ル５３ｇ（０．２５モル）を使用して実施例２を繰り返
し、５０．４ｇの粗生成物を得た（理論量の９６％）。 同粗生成物は９０％の目的化合物と２％の出発物質を含
んでいた。

【００５０】実施例　　１０ 　　４‐ｔｅｒｔ．‐ブチルシクロヘキサノールの代わ
りに、３，３，５‐トリメチルシクロヘキサノール３５
．５ｇ（０．２５モル）を使用して実施例２を繰り返し
、３３．９ｇの粗生成物を得た（理論量の９６％）。同
粗生成物は８３％純度で目的化合物を含んでいた。

【００５１】実施例　　１１ 　　４‐ｔｅｒｔ．‐ブチルシクロヘキサノールの代わ
りに、３，５‐ジメチルシクロヘキサノール３５．５ｇ
（０．２５モル）を使用して実施例２を繰り返し、１６
．７ｇの粗生成物を得た（理論量の５３％）。同粗生成
物は７５％純度で目的化合物を含んでいた。

【００５２】本発明の主なる特徴及び態様は下記のよう
である。

【００５３】１．３ないし８個の環炭素原子を有し、そ
の１個またはそれ以上の炭素原子がモノ‐又はジ‐置換
することができるシクロアルカノンの製造法において、
下記式

【００５４】

【化６】

【００５５】式中ｍは０から５までの整数を示し、１個
又はそれ以上の炭素原子が互いに独立に、直鎖状又は分
枝鎖状Ｃ１−Ｃ１２‐アルキル、直鎖状又は分枝鎖状Ｃ
１−Ｃ１２‐アルコキシ、弗素、塩素、又は臭素によっ
てモノ‐又はジ‐置換できる、ただし置換基の数は５個
以下である、のシクロアルカノールを、水と水混和性有
機溶剤とからなる有機／水性反応媒体中、次亜ハロゲン
酸アルカリ金属塩又は次亜ハロゲン酸アルカリ土類金属
塩とｐＨ６以下で反応させることを特徴とするシクロア
ルカノンの製造法。

【００５６】２．上記１の製造法において、下記式

【０
０５７】

【化７】

【００５８】式中ｎは数０又は１を示す、１個又はそれ
以上の炭素原子は互いに独立に、直鎖状又は分枝鎖状Ｃ
１−Ｃ１２‐アルキル、直鎖状又は分枝鎖状Ｃ１−Ｃ１
２‐アルコキシ、弗素、塩素、又は臭素によってモノ‐
又はジ‐置換できる、ただし置換基の数は５個以下であ
る、のシクロアルカノールを反応させることを特徴とす
るシクロアルカノンの製造法。

【００５９】３．上記第２項において、１個又はそれ以
上の炭素原子は互いに独立に、直鎖状又は分枝鎖状Ｃ１
−Ｃ１２‐アルキル、直鎖状又は分枝鎖状Ｃ１−Ｃ１２
‐アルコキシ、弗素、塩素、又は臭素によってモノ‐又
はジ‐置換できる、ただし置換基の数は５個以下である
、シクロヘキサノールを反応させることを特徴とする製
造法。

【００６０】４．上記第１項において、次亜ハロゲン酸
塩として次亜ハロゲン酸ナトリウム、又は次亜ハロゲン
酸カリウム、好ましくは次亜塩素酸又は‐臭素酸ナトリ
ウム、又は次亜塩素酸又は‐臭素酸カリウム、特に好ま
しくは次亜塩素酸ナトリウムを使用することを特徴とす
る製造法。

【００６１】５．上記第１項において、次亜塩素酸塩を
、シクロアルカノール基準で化学量論量の７０ないし２
５０％、好ましくは化学量論量の１００ないし１５０％
使用することを特徴とする製造法。

【００６２】６．上記第１項において、反応温度が−２
０ないし＋８０℃、好ましくは０ないし５０℃であるこ
とを特徴とする製造法。

【００６３】７．上記第１項において、水混和性溶媒が
アルコール、ケトン、エーテル、又はカルボン酸、好ま
しくはアルコール又はカルボン酸、特に好ましくはメタ
ノール、エタノール又は酢酸であることを特徴とする製
造法。

【００６４】８．上記第１項において、ｐＨ調整に使用
する酸が無機酸又は水混和性有機酸であることを特徴と
する製造法。

【００６５】９．上記第１項において反応の間、ｐＨを
１ないし６、好ましくは２ないし４．５の範囲に保つこ
とを特徴とする製造法。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　３ないし８個の環炭素原子を有し、そ
   の１個またはそれ以上の炭素原子がモノ‐又はジ‐置換
   することができるシクロアルカノンの製造法において、
   下記式 【化１】 式中ｍは０から５までの整数を示し、１個又はそれ以上
   の炭素原子が互いに独立に、直鎖状又は分枝鎖状Ｃ１−
   Ｃ１２‐アルキル、直鎖状又は分枝鎖状Ｃ１−Ｃ１２‐
   アルコキシ、弗素、塩素、又は臭素によってモノ‐又は
   ジ‐置換できる、ただし置換基の数は５個以下である、
   のシクロアルカノールを、水と水混和性有機溶剤とから
   なる有機／水性反応媒体中、次亜ハロゲン酸アルカリ金
   属塩又は次亜ハロゲン酸アルカリ土類金属塩とｐＨ６以
   下で反応させることを特徴とするシクロアルカノンの製
   造法。