JPH04213330A - 芳香族ポリスルホンエーテルケトン及びその製造方法 - Google Patents
芳香族ポリスルホンエーテルケトン及びその製造方法Info
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- JPH04213330A JPH04213330A JP3031482A JP3148291A JPH04213330A JP H04213330 A JPH04213330 A JP H04213330A JP 3031482 A JP3031482 A JP 3031482A JP 3148291 A JP3148291 A JP 3148291A JP H04213330 A JPH04213330 A JP H04213330A
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08G65/38—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols
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- C08G65/4012—Other compound (II) containing a ketone group, e.g. X-Ar-C(=O)-Ar-X for polyetherketones
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- Polyethers (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な芳香族ポリスル
ホンエーテルケトン及びその製造方法に関する。詳しく
は、従来、耐熱性特殊エンジニアリングプラスチックと
して用いられているポリスルホン、ポリアリールエーテ
ルスルホン又はポリエーテルスルホンとポリエーテルケ
トン（又はポリエーテルエーテルケトン）との新規な交
互重合体及びその製造方法に関するものである。
ホンエーテルケトン及びその製造方法に関する。詳しく
は、従来、耐熱性特殊エンジニアリングプラスチックと
して用いられているポリスルホン、ポリアリールエーテ
ルスルホン又はポリエーテルスルホンとポリエーテルケ
トン（又はポリエーテルエーテルケトン）との新規な交
互重合体及びその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来のポリスルホン又はポリエーテルケ
トン系等の特殊エンジニアリングプラスチックは、一般
的に汎用エンジニアリングプラスチックに比べて、ガラ
ス転移温度（Ｔｇ）及び熱変形温度が高く、耐熱性が優
れ、耐薬品性及び電気絶縁性が良好で、かつ強度及び寸
法安定性等のような機械的物性が桁違いに優れている。 このような特徴により、これらの高分子は最近、電気、
電子、機械、航空分野及び医療用品に至るまで広範囲な
先端技術分野の素材として利用されている。
トン系等の特殊エンジニアリングプラスチックは、一般
的に汎用エンジニアリングプラスチックに比べて、ガラ
ス転移温度（Ｔｇ）及び熱変形温度が高く、耐熱性が優
れ、耐薬品性及び電気絶縁性が良好で、かつ強度及び寸
法安定性等のような機械的物性が桁違いに優れている。 このような特徴により、これらの高分子は最近、電気、
電子、機械、航空分野及び医療用品に至るまで広範囲な
先端技術分野の素材として利用されている。
【０００３】耐熱性特殊エンジニアリングプラスチック
の製造方法としては、芳香族ジハロゲン化合物と芳香族
ジオールとをジメチルスルホキシド、ジメチルアセトア
ミド又はシクロテトラメチレンスルホン（スルホラン）
等のごとき高沸点極性溶媒中で縮合反応させることによ
る縮重合方法が主として利用されている。これらの方法
はポリスルホン等の場合、英国特許第１，０７８，２３
４号及び米国特許第４，１０８，８３７号各明細書、ポ
リエーテルスルホンの場合、英国特許第１，１５３，０
３５号及び同第１，１７７，１８３号各明細書、更にポ
リエーテルエーテルケトンの場合、米国特許第４，３２
０，２２４号明細書にそれぞれ記載されている。
の製造方法としては、芳香族ジハロゲン化合物と芳香族
ジオールとをジメチルスルホキシド、ジメチルアセトア
ミド又はシクロテトラメチレンスルホン（スルホラン）
等のごとき高沸点極性溶媒中で縮合反応させることによ
る縮重合方法が主として利用されている。これらの方法
はポリスルホン等の場合、英国特許第１，０７８，２３
４号及び米国特許第４，１０８，８３７号各明細書、ポ
リエーテルスルホンの場合、英国特許第１，１５３，０
３５号及び同第１，１７７，１８３号各明細書、更にポ
リエーテルエーテルケトンの場合、米国特許第４，３２
０，２２４号明細書にそれぞれ記載されている。
【０００４】ポリスルホン及びポリエーテルスルホン等
は無晶形高分子であって、高耐熱性、透明性、耐スチー
ム性、電気絶縁性及びフィルム成形性等が優れているが
、機械的物性がポリエーテルケトン系の高分子よりやや
低いため、航空機の複合材料分野より、むしろ電気、電
子部品のコネクタ、バッテリケース、食品包装機、医療
用消毒器又は限外ろ過分離膜等の特殊材料として利用さ
れている。反面、ポリエーテルエーテルケトンとポリエ
ーテルケトンとの縮合体は、結晶性高分子であって耐薬
品性、高耐熱性及び寸法安定性等の全般にわたる機械的
物性が前述のポリスルホン系の高分子よりはるかにすぐ
れているため、主として航空機分野の高耐熱性複合材の
マトリックス材料として利用されている。しかしながら
、これらの高分子は熔融温度が極めて高く、溶媒に対す
る溶解度が極めて低い。押出又は射出成形により加工さ
れる。
は無晶形高分子であって、高耐熱性、透明性、耐スチー
ム性、電気絶縁性及びフィルム成形性等が優れているが
、機械的物性がポリエーテルケトン系の高分子よりやや
低いため、航空機の複合材料分野より、むしろ電気、電
子部品のコネクタ、バッテリケース、食品包装機、医療
用消毒器又は限外ろ過分離膜等の特殊材料として利用さ
れている。反面、ポリエーテルエーテルケトンとポリエ
ーテルケトンとの縮合体は、結晶性高分子であって耐薬
品性、高耐熱性及び寸法安定性等の全般にわたる機械的
物性が前述のポリスルホン系の高分子よりはるかにすぐ
れているため、主として航空機分野の高耐熱性複合材の
マトリックス材料として利用されている。しかしながら
、これらの高分子は熔融温度が極めて高く、溶媒に対す
る溶解度が極めて低い。押出又は射出成形により加工さ
れる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前述
の２種の特殊エンジニアリングプラスチックの物性を互
いに補完するために、既存ポリスルホン系重合体の反復
構造とポリエーテルケトン系重合体の反復構造が交互に
含まれた反復構造（Ｉ）にて構成された新規な芳香族ポ
リスルホンエーテルケトン重合体を製造することにある
。
の２種の特殊エンジニアリングプラスチックの物性を互
いに補完するために、既存ポリスルホン系重合体の反復
構造とポリエーテルケトン系重合体の反復構造が交互に
含まれた反復構造（Ｉ）にて構成された新規な芳香族ポ
リスルホンエーテルケトン重合体を製造することにある
。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記構造式（
Ｉ）
Ｉ）
【０００７】
【化６】
で示される構造単位を有し、還元粘度が０．１〜１．２
ｄｌ／ｇ である芳香族ポリスルホンエーテルケトンで
ある。
ｄｌ／ｇ である芳香族ポリスルホンエーテルケトンで
ある。
【０００８】この芳香族ポリスルホンエーテルケトンは
、下記構造式（ＩＩ）
、下記構造式（ＩＩ）
【０００９】
【化７】
【００１０】（式中、Ｘは塩素原子又はフッ素原子を表
す）で示される芳香族ジハロゲン化合物の４−ハロ−４
′−（４−ハロベンゾイルフェニルオキシ）ジフェニル
スルホンと下記構造式（ＩＩＩ） Ｍ−Ｏ−Ａｒ−Ｏ−Ｍ
（ＩＩＩ）
す）で示される芳香族ジハロゲン化合物の４−ハロ−４
′−（４−ハロベンゾイルフェニルオキシ）ジフェニル
スルホンと下記構造式（ＩＩＩ） Ｍ−Ｏ−Ａｒ−Ｏ−Ｍ
（ＩＩＩ）
【００１１】（式中、Ｍはアルカリ金
属原子を表し、Ａｒは前記と同じである）で示される芳
香族ジオール塩とを有機極性溶媒中で縮合反応させて製
造する。
属原子を表し、Ａｒは前記と同じである）で示される芳
香族ジオール塩とを有機極性溶媒中で縮合反応させて製
造する。
【００１２】本発明で使用する芳香族ジオール塩（ＩＩ
Ｉ）は、有機極性溶媒中でヒドロキノン、４，４′−ビ
フェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘ
キサフルオロプロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル
）メタン、４，４′−ジヒドロキシベンゾフェノン又は
ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル等のような芳
香族ジオール化合物とアルカリ金属塩とを反応させて製
造する。
Ｉ）は、有機極性溶媒中でヒドロキノン、４，４′−ビ
フェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘ
キサフルオロプロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル
）メタン、４，４′−ジヒドロキシベンゾフェノン又は
ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル等のような芳
香族ジオール化合物とアルカリ金属塩とを反応させて製
造する。
【００１３】重合溶媒として使用する有機極性溶媒は、
ジメチルスルホキシド、スルホラン、Ｎ，Ｎ′−ジメチ
ルアセトアミド、ジフェニルスルホン又はＮ−メチルピ
ロリドン等のような高沸点極性溶媒を使用するが、通常
、ジメチルスルホキシド、スルホラン又はジフェニルス
ルホンを使用することが好ましい。
ジメチルスルホキシド、スルホラン、Ｎ，Ｎ′−ジメチ
ルアセトアミド、ジフェニルスルホン又はＮ−メチルピ
ロリドン等のような高沸点極性溶媒を使用するが、通常
、ジメチルスルホキシド、スルホラン又はジフェニルス
ルホンを使用することが好ましい。
【００１４】芳香族ジオール塩（ＩＩＩ）の製造のため
のアルカリ金属塩としては、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム又は炭酸カリウム等が使用できる。
のアルカリ金属塩としては、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム又は炭酸カリウム等が使用できる。
【００１５】また、縮重合反応の際、芳香族ジオール塩
（ＩＩＩ）の代りに、芳香族ジオールとアルカリ金属塩
を直接使用することができる。しかしながら、水酸化ナ
トリウム又は水酸化カリウムを使用する場合、高分子量
の重合体を得るためにはアルカリ金属水酸化物と芳香族
ジオールとの使用量の当量比は適宜一致させるべきであ
り、また、芳香族ジオール塩の製造中、生成された水分
を必ず留去させなければならない製造工程上の難点があ
る。 従って、芳香族ジオールの当量比よりやや過量を使用し
ても、重合反応に影響のない（Ｐｏｌｙｍｅｒ，１９８
４， ２５， １８２７）炭酸カリウムを塩基として使
用することがより好ましい。使用量は前述の芳香族ジオ
ールに対し約１．０〜２０重量％過量に使用することが
望ましい。芳香族ジオール塩（ＩＩＩ）製造の際、生成
される水分は重合反応の間、留去されるが、高分子量の
重合体を得るためには、反応器内の水分含量は芳香族ジ
オール塩に対して、０．５重量％以下に調節することが
好ましい。
（ＩＩＩ）の代りに、芳香族ジオールとアルカリ金属塩
を直接使用することができる。しかしながら、水酸化ナ
トリウム又は水酸化カリウムを使用する場合、高分子量
の重合体を得るためにはアルカリ金属水酸化物と芳香族
ジオールとの使用量の当量比は適宜一致させるべきであ
り、また、芳香族ジオール塩の製造中、生成された水分
を必ず留去させなければならない製造工程上の難点があ
る。 従って、芳香族ジオールの当量比よりやや過量を使用し
ても、重合反応に影響のない（Ｐｏｌｙｍｅｒ，１９８
４， ２５， １８２７）炭酸カリウムを塩基として使
用することがより好ましい。使用量は前述の芳香族ジオ
ールに対し約１．０〜２０重量％過量に使用することが
望ましい。芳香族ジオール塩（ＩＩＩ）製造の際、生成
される水分は重合反応の間、留去されるが、高分子量の
重合体を得るためには、反応器内の水分含量は芳香族ジ
オール塩に対して、０．５重量％以下に調節することが
好ましい。
【００１６】重合温度は使用する有機溶媒の種類による
が、通常１４０〜２５０℃間の温度が望ましい。重合反
応時間は１〜１２時間が望ましい。
が、通常１４０〜２５０℃間の温度が望ましい。重合反
応時間は１〜１２時間が望ましい。
【００１７】以上、製造した芳香族ポリスルホンエーテ
ルケトンの０．５ｇ ／１００ｍｌクロロホルム溶液中
、２５℃で測定した還元粘度は０．１〜１．２ｄｌ／ｇ
であることが必要で、好ましくは０．３〜１．２ｄｌ
／ｇ である。０．１ｄｌ／ｇ 以下では機械的強度が
弱く、１．２ｄｌ／ｇ 以上では成形加工が困難となる
。
ルケトンの０．５ｇ ／１００ｍｌクロロホルム溶液中
、２５℃で測定した還元粘度は０．１〜１．２ｄｌ／ｇ
であることが必要で、好ましくは０．３〜１．２ｄｌ
／ｇ である。０．１ｄｌ／ｇ 以下では機械的強度が
弱く、１．２ｄｌ／ｇ 以上では成形加工が困難となる
。
【００１８】前述の反応条件等から製造された新規なポ
リスルホンエーテルケトンの交互重合体は無晶形構造を
示す。製造された交互重合体は薄黄色粉末であって、極
めて熱安定性に優れる。製造された重合体の微細構造及
び熱的性質はＸ線回折計、示差走査熱量計（ＤＳＣ）及
び熱重量分析計（ＴＧＡ）により調べることにより、確
かめられる。
リスルホンエーテルケトンの交互重合体は無晶形構造を
示す。製造された交互重合体は薄黄色粉末であって、極
めて熱安定性に優れる。製造された重合体の微細構造及
び熱的性質はＸ線回折計、示差走査熱量計（ＤＳＣ）及
び熱重量分析計（ＴＧＡ）により調べることにより、確
かめられる。
【００１９】
【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて、更に詳細に
説明する。しかし、本発明はこれらの実施例のみに限定
されるものではない。
説明する。しかし、本発明はこれらの実施例のみに限定
されるものではない。
【００２０】参考例１温度調節装置、水冷却コンデンサ
ー、撹拌機及びディーンスターク（Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒ
ｋ）水分除去装置を設けた２５０ｍｌ四つ口フラスコに
、４−フルオロ−４′−ヒドロキシベンゾフェノン１６
．８６ｇ（７．８０×１０−２Ｍ）、４−フルオロフェ
ニルスルホン１９．８３ｇ（７．８０×１０−２Ｍ）、
スルホラン８０ｍｌ及び炭酸カリウム６．２１ｇ（４．
４９×１０−２Ｍ 、１５％過量）を仕込み、窒素雰囲
気下、１６０℃で６時間反応させた。反応完了後、反応
液の５倍量（重量比）のクロロホルムを加えて反応中生
成した塩を除去した後、クロロホルム反応液の５倍量（
重量比）のメタノール中で沈殿させて生成物を得た。こ
れを熱湯とメタノールとで交互に２〜３回洗浄後、１０
０℃で２４時間真空乾燥して、白色固体を得た後、トル
エンで再結晶して、純粋な４−フルオロ−４′−（４−
フルオロベンゾイルフェニルオキシ）ジフェニルスルホ
ン（ＩＩ）を得た。収率は９５％以上であり、このもの
の融点は１５８〜１５９℃であった。
ー、撹拌機及びディーンスターク（Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒ
ｋ）水分除去装置を設けた２５０ｍｌ四つ口フラスコに
、４−フルオロ−４′−ヒドロキシベンゾフェノン１６
．８６ｇ（７．８０×１０−２Ｍ）、４−フルオロフェ
ニルスルホン１９．８３ｇ（７．８０×１０−２Ｍ）、
スルホラン８０ｍｌ及び炭酸カリウム６．２１ｇ（４．
４９×１０−２Ｍ 、１５％過量）を仕込み、窒素雰囲
気下、１６０℃で６時間反応させた。反応完了後、反応
液の５倍量（重量比）のクロロホルムを加えて反応中生
成した塩を除去した後、クロロホルム反応液の５倍量（
重量比）のメタノール中で沈殿させて生成物を得た。こ
れを熱湯とメタノールとで交互に２〜３回洗浄後、１０
０℃で２４時間真空乾燥して、白色固体を得た後、トル
エンで再結晶して、純粋な４−フルオロ−４′−（４−
フルオロベンゾイルフェニルオキシ）ジフェニルスルホ
ン（ＩＩ）を得た。収率は９５％以上であり、このもの
の融点は１５８〜１５９℃であった。
【００２１】実施例１
温度調節装置、水冷却コンデンサー、撹拌機及びディー
ンスターク（Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ）水分除去装置を設
けた１００ｍｌ四つ口フラスコに、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン２．９２ｇ（１．２８×
１０−２Ｍ）、参考例１で合成した４−フルオロ−４′
−（４−フルオロベンゾイルフェニルオキシ）ジフェニ
ルスルホン５．７６ｇ（１．２８×１０−２Ｍ）、炭酸
カリウム２．０３ｇ（１．４７×１０−２Ｍ 、１５％
過量）及びスルホラン２７ｍｌを仕込み、窒素雰囲気下
、１６０℃で６時間縮重合反応させた。反応完了後、反
応液の５倍量（重量比）のクロロホルムを添加し、反応
中生成した塩を除去した後、クロロホルム重合体反応液
の５倍量（重量比）のメタノール中で沈殿させて重合体
を得た。得られた重合体を熱湯とメタノールとで交互に
洗浄して残塩を除去した後、１００℃で２４時間真空乾
燥して純粋な重合体を得た。
ンスターク（Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ）水分除去装置を設
けた１００ｍｌ四つ口フラスコに、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン２．９２ｇ（１．２８×
１０−２Ｍ）、参考例１で合成した４−フルオロ−４′
−（４−フルオロベンゾイルフェニルオキシ）ジフェニ
ルスルホン５．７６ｇ（１．２８×１０−２Ｍ）、炭酸
カリウム２．０３ｇ（１．４７×１０−２Ｍ 、１５％
過量）及びスルホラン２７ｍｌを仕込み、窒素雰囲気下
、１６０℃で６時間縮重合反応させた。反応完了後、反
応液の５倍量（重量比）のクロロホルムを添加し、反応
中生成した塩を除去した後、クロロホルム重合体反応液
の５倍量（重量比）のメタノール中で沈殿させて重合体
を得た。得られた重合体を熱湯とメタノールとで交互に
洗浄して残塩を除去した後、１００℃で２４時間真空乾
燥して純粋な重合体を得た。
【００２２】合成された重合体の収率と還元粘度（２５
℃でクロロホルムを溶媒として使用し、０．５ｇ ／１
００ｍｌの濃度で測定する）は、それぞれ８９％と０．
６ｄｌ／ｇ であった。合成された重合体が無晶形構造
を表すことはＸ線回折計にて確かめた。該重合体のＴｇ
は約１６３℃であった。該重合体からは溶媒キャスティ
ング成形によりフィルムを容易に製造でき、透明性及び
熱安定性が極めて優れていた。
℃でクロロホルムを溶媒として使用し、０．５ｇ ／１
００ｍｌの濃度で測定する）は、それぞれ８９％と０．
６ｄｌ／ｇ であった。合成された重合体が無晶形構造
を表すことはＸ線回折計にて確かめた。該重合体のＴｇ
は約１６３℃であった。該重合体からは溶媒キャスティ
ング成形によりフィルムを容易に製造でき、透明性及び
熱安定性が極めて優れていた。
【００２３】構造単位は、下式（ＩＶ）のとおり従来の
ポリスルホンとポリエーテルケトンとが繰返された交互
重合体であった。
ポリスルホンとポリエーテルケトンとが繰返された交互
重合体であった。
【００２４】
【化８】
【００２５】実施例２
温度調節装置、水冷却コンデンサー、撹拌機及びディー
ンスターク（Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ）水分除去装置を設
けた２５０ｍｌ四つ口フラスコに、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン２．９２ｇ（１．２８×
１０−２Ｍ）、５０．５重量％水酸化カリウム水溶液２
．８４ｇ（２．５６×１０−２Ｍ）、ジメチルスルホキ
シド３０ｍｌ及びクロルベンゼン９０ｍｌを加え、窒素
雰囲気下、常温で３０分間反応後、８０℃に昇温させて
１時間更に反応させ、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパンカリウム塩を製造した。反応中生成さ
れた水は予め仕込まれたクロルベンゼンと１２０〜１４
０℃で共沸蒸留させ、水分含量を０．５重量％に調節し
た。製造された塩溶液を室温まで冷却後、４−フルオロ
−４′−（４−フルオロベンゾイルフェニルオキシ）ジ
フェニルスルホン５．７６ｇ（１．２８×１０−２Ｍ）
を仕込み、１６０℃で６時間縮重合させた。以後、重合
体を得るための分離方法は実施例１と同様に行った。
ンスターク（Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ）水分除去装置を設
けた２５０ｍｌ四つ口フラスコに、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン２．９２ｇ（１．２８×
１０−２Ｍ）、５０．５重量％水酸化カリウム水溶液２
．８４ｇ（２．５６×１０−２Ｍ）、ジメチルスルホキ
シド３０ｍｌ及びクロルベンゼン９０ｍｌを加え、窒素
雰囲気下、常温で３０分間反応後、８０℃に昇温させて
１時間更に反応させ、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパンカリウム塩を製造した。反応中生成さ
れた水は予め仕込まれたクロルベンゼンと１２０〜１４
０℃で共沸蒸留させ、水分含量を０．５重量％に調節し
た。製造された塩溶液を室温まで冷却後、４−フルオロ
−４′−（４−フルオロベンゾイルフェニルオキシ）ジ
フェニルスルホン５．７６ｇ（１．２８×１０−２Ｍ）
を仕込み、１６０℃で６時間縮重合させた。以後、重合
体を得るための分離方法は実施例１と同様に行った。
【００２６】製造された重合体の還元粘度及び収率は夫
々０．５ｄｌ／ｇ及び８５％であった。
々０．５ｄｌ／ｇ及び８５％であった。
【００２７】本実験は芳香族ジオール塩の製造の際、ア
ルカリ金属塩として使用した水酸化カリウム又は炭酸カ
リウムが重合反応に及ぼす効果を比較するために行った
が、実施例１に比べて重合反応工程が煩雑であることを
除いては、重合体の物性には大きな影響はなかった。
ルカリ金属塩として使用した水酸化カリウム又は炭酸カ
リウムが重合反応に及ぼす効果を比較するために行った
が、実施例１に比べて重合反応工程が煩雑であることを
除いては、重合体の物性には大きな影響はなかった。
【００２８】実施例３
芳香族ジオールとして、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパンの代りにヒドロキノンを使用して重
合反応を２２０℃で行ったことを除いては、実施例１と
同様の方法で重合反応を行った。重合後、重合反応液を
５０℃に冷却後、重合反応液の５倍量（重量比）の水中
で沈殿させ、反応中生成された塩を除去して重合体を得
た。得られた重合体を熱湯とメタノールとで交互に２〜
３回洗浄後、１００℃で２４時間真空乾燥して、純粋な
重合体を得た。重合体の収率及び還元粘度はそれぞれ８
７％及び０．４ｄｌ／ｇ であった。重合体のＴｇは１
６５℃であった。
フェニル）プロパンの代りにヒドロキノンを使用して重
合反応を２２０℃で行ったことを除いては、実施例１と
同様の方法で重合反応を行った。重合後、重合反応液を
５０℃に冷却後、重合反応液の５倍量（重量比）の水中
で沈殿させ、反応中生成された塩を除去して重合体を得
た。得られた重合体を熱湯とメタノールとで交互に２〜
３回洗浄後、１００℃で２４時間真空乾燥して、純粋な
重合体を得た。重合体の収率及び還元粘度はそれぞれ８
７％及び０．４ｄｌ／ｇ であった。重合体のＴｇは１
６５℃であった。
【００２９】重合体の構造は、下式（Ｖ）のとおり従来
のポリエーテルスルホンとポリエーテルエーテルケトン
とが交互に繰返された交互重合体であった。
のポリエーテルスルホンとポリエーテルエーテルケトン
とが交互に繰返された交互重合体であった。
【００３０】
【化９】
【００３１】実施例４
芳香族ジオールとして、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパンの代りに４，４′−ビフェニルを使
用し、重合反応を２２０℃で行ったことを除いては、実
施例１と同様の方法で重合反応を行い、重合体を得た。 重合体の収率及び還元粘度は夫々８２％及び０．３ｄｌ
／ｇ であった。重合体のＴｇ値は２００℃であった。
フェニル）プロパンの代りに４，４′−ビフェニルを使
用し、重合反応を２２０℃で行ったことを除いては、実
施例１と同様の方法で重合反応を行い、重合体を得た。 重合体の収率及び還元粘度は夫々８２％及び０．３ｄｌ
／ｇ であった。重合体のＴｇ値は２００℃であった。
【００３２】重合体の構造単位は、下式（ＶＩ）のとお
り従来のポリアクリルエーテルスルホンとポリエーテル
ケトンとが交互に繰返された交互重合体であった。
り従来のポリアクリルエーテルスルホンとポリエーテル
ケトンとが交互に繰返された交互重合体であった。
【００３３】
【化１０】
【化１１】
【化１２】
Claims (6)
- 【請求項１】 下記構造式（Ｉ） 【化１】 で示される構造単位を有し、還元粘度が０．１〜１．２
ｄｌ／ｇ である芳香族ポリスルホンエーテルケトン。 - 【請求項２】 構造単位が下記構造式（ＩＶ）【化２
】 で示される請求項１のポリスルホンエーテルケトン。 - 【請求項３】 構造単位が下記構造式（Ｖ）【化３】 で示される請求項１のポリスルホンエーテルケトン。
- 【請求項４】 構造単位が下記構造式（ＶＩ）【化４
】 で示される請求項１のポリスルホンエーテルケトン。 - 【請求項５】 下記構造式（ＩＩ） 【化５】 （式中、Ｘは塩素原子又はフッ素原子を表す）で示され
る芳香族ジハロゲン化合物と、下記構造式（ＩＩＩ）Ｍ
−Ｏ−Ａｒ−Ｏ−Ｍ
（ＩＩＩ）（式中、Ｍはアルカリ金属原子を表し、
Ａｒは請求項１記載と同じである）で示される芳香族ジ
オール塩とを、有機極性溶媒中で縮合反応させることを
特徴とする請求項１の芳香族ポリスルホンエーテルケト
ンの製造方法。 - 【請求項６】 芳香族ジオール塩の代りに、芳香族ジ
オールとアルカリ金属塩とを使用する請求項５の製造方
法。
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| JP2748987B2 JP2748987B2 (ja) | 1998-05-13 |
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Cited By (1)
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1991
- 1991-01-04 US US07/638,318 patent/US5166305A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-01-15 GB GB9100846A patent/GB2241245B/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-02-02 JP JP3031482A patent/JP2748987B2/ja not_active Expired - Fee Related
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