JPH04213351A - 重合体ブレンド組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、アセタール重合体さら
に１種以上の熱可塑性ポリカーボネート又はポリエステ
ルホモポリマー又は共重合体樹脂成分と組合わさったモ
ノビニリデン芳香族共重合体よりなる熱可塑性重合体ブ
レンドに一般に関する。或る好ましい態様では、指示さ
れた重合体ブレンドは、又第四の重合体成分としてその
中にエラストマー性重合体例えば熱可塑性ポリウレタン
、共ポリエステルエラストマー又はこれらの組合わせを
含む。他の好ましい態様において、モノビニリデン芳香
族共重合体は、１〜４０重量％の分散したゴム粒子をそ
の中に含むゴム変性モノビニリデン芳香族共重合体であ
る。

【０００２】

【従来の技術】種々のしかも変化するタイプの重合体物
質のブレンドが、種々の従来の技術文献において長い間
示唆されてきている。これらの中で、ブレンド成分とし
てアセタール樹脂を利用する従来の技術文献は、一般に
恐らく溶融から冷すときに生ずる大きな収縮及びそれに
ともなう界面のストレス形成のために、アセタール樹脂
が主要なしかも連続的相を形成する組成物を説明してい
る。例えば、米国特許第４６６５１２６号（Ｋｕｓｕｍ
ｇａｒら）は、比較的により少い量（例えばそれぞれ４
〜３０重量％及び１〜１０重量％）の熱可塑性ポリウレ
タン（ＴＰＵ）及び多相複合インターポリマー例えばブ
タジエンに基づくゴム変性スチレン／メチル−メタクリ
レート重合体と組合わさった多い量（例えば６０〜９５
重量％）のアセタール重合体成分を含む或る重合体成型
組成物を開示している。このＫｕｓｕｍｇａｒらの処方
物は、アセタール重合体それ自体のそれに比べてさらに
比較できる２種の成分アセタール／ＴＰＵ又はアセター
ル／多相複合インターポリマーブレンドのそれに比べて
改善した衝撃強さを有するとされ、その上種々の成型の
応用に有用であると云われる。

【０００３】米国特許第４６９４０４２号（ＭｃＫｅｅ
ら）は、少割合（即ち５〜５０容量部）の部分的に又は
完全に結晶性の重合体例えばナイロン、ポリアセタール
などを含む熱可塑性成型重合体ブレンドに関し、前記の
結晶性重合体は、たとえ少い容量の割合で用いられても
、それにもかかわらず、凝集性の相を形成するものと考
えられ、さらに第二の主な割合の成分は、その中に分散
した相を形成する。指示されたＭｃＫｅｅらのブレンド
内で、前記の主な割合（即ち５０〜９５容量部）の成分
は、１０〜５０重量％の−１０℃より低いガラス転移温
度を有するシェルか、又は実質的により少い量のスチレ
ン、メチルメタクリレート又はスチレンアクリロニトリ
ル共重合体の硬い重合体シェルの何れかを含む１種以上
の橋かけ結合した、エマルション重合のエラストマー性
重合体例えばブタジエン又はアクリレートゴムに基づく
グラフト共重合体よりなる。アセタール樹脂に基づく組
成物は、実施例では明らかでない。

【０００４】英国特許第１３１１３０５号は、５０〜９
９重量％のアセタール重合体及び１〜５０重量％のブタ
ジエン又はアクリレートゴム変性の二相重合体混合物の
混合物よりなる熱可塑性成型組成物を開示している。こ
の熱可塑性成型組成物は、アセタール重合体それ自体の
それに比べてかなり改善された衝撃強さを有すると記載
されている。この文献の好ましい態様は、８０〜９５重
量％のアセタール重合体成分を利用する。

【０００５】米国特許第４６３９４８８号（Ｓｃｈｕｅ
ｔｔｅら）は、３０〜９５重量％のアセタール重合体並
びに５〜７０重量％のグラフト共重合体の重量に基づい
て６０〜９０重量％のブタジエンに基づく芯（又は「グ
ラフトベース」）及び１０〜４０重量％のスチレン及び
／又はメチルメタクリレートに基づく重合体又は共重合
体のグラフトしたシェルよりなるエマルション重合エラ
ストマー性グラフト共重合体を含む衝撃抵抗性のポリア
セタールに基づく成型材料を開示している。この成型材
料は、低温度で高い衝撃強さを有し、良好な熱安定性を
示しさらに光の存在下の変色に抵抗すると云われる。

【０００６】米国特許第４１７９４７９号（Ｃａｒｔｅ
ｒ）は、６０重量％以内のＡＢＳ樹脂、アセタール樹脂
、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂又はこれら
の混合物である熱可塑性重合体と組合わさった４０〜１
００重量％の熱可塑性ポリウレタンを含む熱可塑性重合
体ブレンド組成物を開示している。この組成物は、又そ
の加工性及び成型特性を改良するために、０．５〜１０
重量％のアクリル重合体加工助剤を含むことを要する。

【０００７】米国特許第４１１７０３３号（Ｇａｌｅ）
は、０．１〜５重量％の低分子量共ポリエーテル・エス
テル樹脂と組合わさったアセタール樹脂を含む重合体ブ
レンドを開示している。該共ポリエーテル・エステル樹
脂は、指示されたアセタール樹脂の溶融加工性を改良す
ると云われる。

【０００８】米国特許第４２９６２１６号（Ｓａｋａｎ
ｏら）は、芳香族モノビニル化合物／ビニルシアニド共
重合体及び共役ジエンゴム／ビニルシアニドグラフト共
重合体と組合わさったポリアミド又はポリアセタール樹
脂よりなる熱可塑性樹脂組成物を開示している。この文
献の教示によれば、該組成物内のポリアミド又はポリア
セタール樹脂の含有量は、１０重量％を越えてはならな
い。さもなければ、衝撃強さの低下及び成型した物品の
離層が生ずると云われる。

【０００９】米国特許第４６８３２６７号（Ｌｉｎｄｎ
ｅｒら）は、６０〜９９．００重量部のアセタール樹脂
、０〜４０重量部の該アセタール樹脂の融点より下で軟
化するエラストマー及び０．０１〜４０重量部の脂肪族
ゴム状高分子量アジペート・カーボネート混合エステル
の混合物よりなる成型配合物を開示している。Ｌｉｎｄ
ｎｅｒらのブレンドで有用であると云われるエラストマ
ーは、アルファーオレフィンのホモポリマー及び共重合
体、１，３−ジエンのホモポリマー及び共重合体、ビニ
ルエステルの共重合体及びホモポリマー及びアクリレー
ト及びメタクリレートエステルの共重合体及びホモポリ
マーを含む。

【００１０】ポリアセタール樹脂及びポリスチレン樹脂
のブレンドに関する他の刊行物は、１９８９年２月８日
に公開された日本公開第６４−３８４６３号である。こ
の刊行物は、主としてポリアセタール／ポリスチレンブ
レンドに関し、ポリアセタールはその重量で主な部分を
構成し、そして何時もポリアセタール溶融流速（ＭＦＲ
，ＡＳＴＭ　　Ｄ−１１２３８，１９０℃，２１６０ｇ
）対ポリスチレン溶融流速（ＡＳＴＭ　　Ｄ−１６２３
８，２００℃，５０００ｇ）が５：１〜１００：１であ
ることを要求している。この刊行物によれば、優れた表
面の外観が、指示された範囲内のポリアセタール：ポリ
スチレン溶融流速の比で操作することによりそしてその
ように操作することによってのみ得られる。又この刊行
物によれば、その重合体ブレンドは、好ましくは少量の
追加の重合体成分例えばポリウレタン樹脂、オレフィン
性ホモポリマー又は共重合体樹脂、アクリレート樹脂、
ポリアミド樹脂、ＡＢＳ樹脂又はポリエステル樹脂を含
むことができる。

【００１１】ゴム変性スチレン性共重合体の或るブレン
ド例えばＡＢＳ樹脂とポリカーボネート樹脂のブレンド
は、米国特許第４５２６９２６及び４６２４９８６号（
Ｗｅｂｅｒら）及び米国特許第４１６３７６２及び４２
４３７６４号（Ｒｕｄｄ）に論じられ記述されている。 しかし、本発明によりもたらされるようなアセタール樹
脂含有（又はアセタール樹脂及び熱可塑性ポリウレタン
又はエラストマー性共ポリエステル含有）ブレンドは、
該特許により考えられていない。

【００１２】公開ドイツ出願第ＤＥ３８０２７５３Ａ１
号は、ホモ又は共ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）、芳香
族ジイソシアナートと直鎖ポリオールとの反応により得
られる熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ＴＰＵ）及
びポリアルキレンテレフタレート樹脂を含む重合体成型
材料を開示している。この混合物は、ビヒクル及び電気
部品の応用に有用であると記述され、改良した衝撃抵抗
性をもたらすとされる。好ましい組成物は、４０〜９５
％のＰＯＭ並びに５〜６０％の６０〜９８％のＴＰＵ及
び２〜４０％のポリアルキレンテレフタレートよりなる
混合物である。

【００１３】

【発明の概要】本発明によりもたらされるような、加工
性のバランス及び真珠色のない良好な美観を有し、さら
に別の有利な性質のプロフィル例えば機械的強さ、衝撃
抵抗性、周囲の応力ひび割れ抵抗性、クリープ及び化学
上の抵抗性並びに実際上のタフネスを有するエンジニア
リング熱可塑性材料を提供する必要性が常に存在してい
る。

【００１４】前述によれば、前記のような性質の有利な
組合わせを有する或る重合体ブレンド組成物が開発され
た。従って、本発明は、その態様の一つにおいて、それ
が、表示された重合体成分の合計１００重量部に基づい
て、 （Ａ）（１）重合した形でしかも芳香族共重合体成分の
重量に基づいて５５〜９９重量％の１種以上のモノビニ
リデン芳香族単量体及び１〜４５重量％の１種以上の比
較的極性の共単量体成分よりなる非ゴム変性モノビニリ
デン芳香族共重合体；又は （２）重合した形でしかもゴム変性共重合体の重量に基
づいて３０〜９９重量％の項目（Ａ）（１）に記載した
モノビニリデン芳香族共重合体及び１〜７０重量％の０
℃以下のガラス転移温度を有するゴム状重合体の分散し
た粒子よりなるゴム変性モノビニリデン芳香族共重合体
の何れかであるモノビニリデン芳香族共重合体成分１〜
９８重量部；（Ｂ）１種以上のアセタールホモポリマー
又は共重合体成分１〜９８重量部；及び（Ｃ）１種以上
の熱可塑性ポリカーボネート又はポリエステル樹脂成分
１〜９８重量部 よりなることを特徴とする重合体ブレンド組成物である
。

【００１５】その特に好ましい態様の一つでは、指示さ
れた重合体ブレンド組成物は、さらに１〜７０　（好ま
しくは３〜６０さらに好ましくは５〜３５）重量部のエ
ラストマー性熱可塑性ポリウレタン、共ポリエステルエ
ラストマー又はこれらの混合物を含む。このような態様
内で用いられる特に好ましいエラストマー性重合体は、
単独で、又は互いに組合わせて、又は全エラストマーの
重量に基づいて７０重量％以内の非エステルに基づくエ
ラストマー性物質例えばエーテルに基づく熱可塑性ポリ
ウレタンとの組合わせで用いられるエステル含有又はエ
ステルに基づく熱可塑性物質（例えばエステルに基づく
熱可塑性ポリウレタン及び共ポリエステルエラストマー
）である。

【００１６】他の特に好ましい態様において、前述の重
合体ブレンド組成物は、そのモノビニリデン芳香族共重
合体成分として、ゴム変性共重合体の重量に基づいて、
２〜３５重量％の１，３−共役アルカジエン単量体のホ
モポリマー並びに６０〜９９重量％の１，３−共役アル
カジエン単量体と１〜４０重量％のモノエチレン性不飽
和単量体との共重合体よりなる群から選ばれるゴム状重
合体の分散した粒子を含むゴム変性モノビニリデン芳香
族共重合体を用いる。

【００１７】他の好ましい態様において、その重合体ブ
レンド組成物は、さらに全組成物の重量に基づいて、０
．０１〜５重量％の抗酸化剤及び／又は紫外線（Ｕ．Ｖ
．）安定剤成分例えば（ａ）立体障害アミン及び／又は
エステル官能基を含む光安定剤例えばビス（２，２，６
，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート〔Ｔ
ＩＮＵＶＩＮ（商標）としてチバ・ガイギーから市販〕
；（ｂ）置換トリアゾールを含む光安定剤例えばＴＩＮ
ＵＶＩＮＰ及びＴＩＮＵＶＩＮ２３４（又シバ・ガイギ
ーから市販）；又は（ｃ）ｐ−ヒドロキシフェニルプロ
ピオン酸エステルを含む抗酸化添加剤例えばトリエチレ
ングリコール−ビス−３−（３−第三級−ブチル−４−
ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〔Ｉ
ＲＧＡＮＯＸ（商標）２４５としてチバ・ガイギーから
市販〕を含む。驚くべきことに、指示された安定剤／抗
酸化剤成分は、目的とする重合体組成物の衝撃強さを実
質的に増大させるのに働く。

【００１８】その他の特に好ましい態様において、目的
とする重合体ブレンド組成物は、さらに全組成物の重量
に基づいて、５〜８０重量％の粒状又は繊維状の無機充
填材又は補強成分炭素グラファイト、ガラス及びマイカ
の繊維を含む。他の鉱物繊維例えば酸化チタン又はチタ
ン酸カリウムの繊維も又用いられるが、やや好ましくな
い。ここで用いるのが最も好ましい繊維は、ガラス繊維
である。この充填した又は補強した重合体ブレンド（特
に該ブレンドがその１５〜３０又は４０重量％のレベル
で補強材としてファイバーグラスを用いるとき）は、予
想されない程優れた熱的（例えば熱ひずみ）性能を示す
ことが観察された。

【００１９】指示された重合体ブレンドは、化学的抵抗
性、クリープ抵抗性、衝撃及び引張り強さ、熱的／寸法
安定性及び周囲の応力クラック抵抗性を含む物理的、化
学的及び美観的性質の非常に有利且つコントロールでき
る組合わせを有し、さらに種々の内部及び外部の自動車
の適用、家庭用品の適用、エレクトロニックス及び／又
はビジネス装置用のハウジングなどを含む広い範囲の最
終用途の適用における成型した物品の製造に有用である
。

【００２０】前述したように、本発明の重合体ブレンド
組成物は、ゴム変性されるか又は非ゴム変性されるかの
何れかのモノビニリデン芳香族共重合体成分を含む。何
れの場合でも、適用なモノビニリデン芳香族単量体成分
は、スチレン、アルキル置換スチレン例えばアルファ−
アルキル−スチレン（例えばアルファ−メチルスチレン
、アルファーエチルスチレンなど）、種々の環置換スチ
レン例えばパラ−メチルスチレン、オルト−エチルスチ
レン、２，４−ジメチルスチレンなど、環置換ハロ−ス
チレン例えばクロロ−スチレン、２，４−ジクロロ−ス
チレンなどを含む。このモノビニリデン芳香族単量体（
特にスチレン）は、代表的には該モノビニリデン芳香族
共重合体の５５〜９９重量％好ましくはその６０〜９５
　（さらに好ましくは６５〜９０）重量％を構成する。 このモノビニリデン芳香族共重合体は、代表的には２５
℃以上のガラス転移温度を有する常態で固体の硬い（即
ち非エラストマー性）物質である。

【００２１】指示されたモノビニリデン芳香族共重合体
の小成分（即ちその１〜４５重量％を構成する）として
用いられる適当な比較的極性の共単量体成分は、エチレ
ン性不飽和ニトリル例えばアクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、エタクリロニトリルなど、エチレン性不飽
和無水物例えば無水マレイン酸、エチレン性不飽和アミ
ド例えばアクリルアミド、メタクリルアミドなど、エチ
レン性不飽和カルボン酸のエステル（特に低級例えばＣ
１　〜Ｃ６　アルキルエステル）例えばメチルメタクリ
レート、エチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリ
レート、ｎ−ブチルアクリレート又はメタクリレート、
２−エチル−ヘキシルアクリレートなど、エチレン性不
飽和ジカルボン酸イミド例えばＮ−アルキル又はＮ−ア
リールマレイミド例えばＮ−フェニルマレイミドなどを
含む。好ましくは、前記の比較的極性の共単量体又はそ
の混合物は、指示されたモノビニリデン芳香族共重合体
の５〜４０　（さらに好ましくは１０〜３５）重量％を
構成する。

【００２２】本発明の特に好ましい重合体ブレンド組成
物は、モノビニリデン芳香族共重合体がゴム変性され、
そして全ゴム変性共重合体の重量に基づいて１〜７０　
（好ましくは１〜４０さらに好ましくは２〜３５そして
最も好ましくは３〜２５又は３０）重量％の０℃以下の
ガラス転移温度を有するゴム状重合体の分散した粒子を
含むものである。ここで用いて特に好ましいゴム状重合
体は、−２０℃以下のガラス転移温度を有するものであ
る。適当なこのゴム状重合体の例は、１，３−共役アル
カジエン単量体のホモポリマー；６０〜９９重量％の該
１，３−共役アルカジエンと１〜４０重量％のモノエチ
レン性不飽和単量体例えばモノビニリデン芳香族単量体
（例えばスチレンなど）及びエチレン性不飽和ニトリル
例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの共
重合体；エチレン／プロピレン共重合体ゴム及びゴム状
エチレン／プロピレン／非共役ジエン共重合体を含む。 ここで用いて特に好ましいゴム状共重合体は、６０〜１
００重量％の１，３−ブタジエン及び０〜４０重量％の
スチレン又はアクリロニトリルよりなる重合体を含む。

【００２３】ここで用いて関心のあるゴム変性モノビニ
リデン芳香族共重合体成分の一つの特別な群は、グラフ
ト共重合体組成物であり、そこでは前述のゴム状重合体
粒子がグラフトされるスーパーストレートとして前述の
モノビニリデン芳香族共重合体の一部をそこにグラフト
させる基体として働き、そして該モノビニリデン芳香族
共重合体の残りは、指示されたグラフトしたゴム状粒子
が分散した連続マトリックス相を構成する。この場合、
マトリックス相は、代表的には指示されたゴム変性組成
物の全重量の４０〜９５（好ましくは６０〜９５）％を
構成し、グラフトされた共重合体成分はその残りを構成
する。代表的には、グラフトされた共重合体成分は、０
．１：１〜１：１　（好ましくは０．３５：１〜０．４
５：１）のグラフトされたスーパーストレート対グラフ
ト可能なゴム基体の比（例えばグラフト対ゴム又は「Ｇ
／Ｒ」の比）を有するだろう。

【００２４】代表的には、前記のゴム変性モノビニリデ
ン芳香族共重合体成分は、２３０℃及び３．８ｋｇでＡ
ＳＴＭ　　Ｄ−１２３８に従って求められるとき、１０
分当り０．５〜１２　（好ましくは１〜１０）ｇの溶融
流速（ＭＦＲ）を有するだろう。

【００２５】本発明の或る特に好ましい態様において、
分散したゴム状重合体粒子は、バイモダル粒子サイズ分
布を有するものである。例えば、指示されたゴム状粒子
が主として（全ゴム状粒子の重量に基づいて例えば５０
〜９０好ましくは６５〜７５重量％）１ミクロン以下（
好ましくは０．０５〜０．８ミクロン）の体積平均粒子
サイズを有する粒子よりなり、そして該ゴム状粒子の残
り（例えば、その１０〜５０好ましくは２５〜３５重量
％）が１ミクロン以上（好ましくは１〜３ミクロン）の
体積平均粒子サイズを有するとき、実質的に高い衝撃強
さが関心のある重合体ブレンド組成物内で得られること
が観察された。このバイモダルゴム重合体粒子の使用は
、分散したゴム状重合体粒子が１ミクロン以上のサイズ
（即ち直径）を有するゴム粒子より完全に構成される比
較重合体ブレンド組成物に比べて非常に大きい衝撃強さ
を与えることが分った。

【００２６】本発明の前記のゴム変性モノビニリデン芳
香族グラフト共重合体は、適当には変性するゴム物質の
存在下選択された共単量体物質の遊離基重合により任意
の周知のやり方で製造できる。適当な技術は、従って従
来の塊状、溶液、懸濁又はエマルション重合法を含む。 もしエマルション重合したグラフト共重合体を用いるな
らば、残存する酸部分を除くか又は中和するために注意
しなければならない。さもなければアセタール重合体成
分の分解が生ずる。本発明で用いて特に好ましいのは、
塊状又は塊状／懸濁重合技術を経て製造されるゴム変性
モノビニリデン芳香族グラフト共重合体である。

【００２７】一般に、塊状重合は、重合した単量体全体
に分散した所望の粒子サイズの別々のゴム粒子を形成す
るのに十分な条件でゴム及び単量体の溶液を重合するこ
とを含む。重合は、有利には米国特許第２７２７８８４
号に記載されたような１種以上の実質的に線状の層流又
はいわゆるプラグ流反応器（部分的に重合した生成物の
一部の再循環よりなるか又はならない）中、又は反応器
の内容が主として均一に通過する攪拌タンク反応器中で
行われる。

【００２８】重合は、有利には有機液体反応希釈物例え
ば芳香族又は不活性的に置換された芳香族炭化水素（例
えばベンゼン又はトルエン）中そして遊離基開始剤例え
ば過酸化物開始剤（例えば過酸化ジベンゾイル又は１，
１−ビス第三級ブチルパーオキシシクロヘキサン）の存
在下で行われる。一般に、開始剤は、用いる単量体の１
００万重量部当り１００〜５０００重量部の量で用いら
れよう。有機液体反応希釈物は、一般に、重合混合物の
粘度をコントロールするのに用いられ、そして一般にゴ
ム、単量体及び希釈物の全重量に基づいて２〜２０重量
％の量で用いられる。重合混合物は、さらに他の付加物
例えば可塑剤又は潤滑剤（例えば鉱油）；及び抗酸化剤
（例えばアルキル化フェノール例えばジ−第三級−ブチ
ル−ｐ−クレゾール）；重合助剤（例えば鎖移動剤例え
ばアルキルメルカプタン）又は離型剤（例えば、ステア
リン酸亜鉛）を含むことができる。重合が通常行われる
温度は、用いる特定の成分に依存するが、一般に６０°
〜１９０℃に変化しよう。

【００２９】ゴム補強重合体樹脂の製造において、塊状
重合は、所望の完成度に続け、次に例えば真空下高温度
で単量体又は他の揮発物をフラッシュすることにより、
すべての未反応単量体を除くように処理できる。

【００３０】塊状／懸濁重合は、最初に単量体／ゴム混
合物を塊状重合し、次に相反転（即ち重合混合物中に明
確な連続又は不連続相が存在しない点を経て全体にゴム
を分散した連続重合体相が存在する点へ、ゴム溶液の連
続相に分散した不連続相からの重合体の反転）し、次い
で一般に重合開始剤を含む水性媒体中に追加の単量体と
ともに又はなしに部分的に重合した生成物を懸濁してゴ
ム粒子のサイズを安定化することを含む。次に、重合は
、懸濁重合技術を用いて完了する。

【００３１】本発明の一つの好ましい態様において、前
述の塊状又は塊状／懸濁重合したゴム変性モノビニリデ
ン芳香族グラフト共重合体成分が、細砕したエマルショ
ン重合した粒状のエラストマー性物質とともに用いられ
る。この粒状エラストマー性物質は、代表的には０．０
５〜０．５（特に０．１５〜０．２）ミクロンの範囲の
体積平均粒子サイズを有し、用いられるとき、全ブレン
ド組成物の１〜１５重量％を構成する。

【００３２】このエマルション重合した粒状のエラスト
マー性物質は、任意に３０重量％以下の単量体例えばス
チレン、アクリロニトリル、アクリル酸メチル、メタク
リル酸メチル又は前記の任意の他の単量体及び極性の共
単量体の存在下、適当な単量体例えばブタジエン、イソ
プレン又はアクリル酸或いはメタクリル酸の高級アルキ
ルエステルをエマルション重合することにより好適に製
造できる。

【００３３】好ましくは、このエラストマー性物質は、
付着促進基例えばカルボキシル、カルボキシアミド、カ
ルボン酸無水物又はエポキシド基を含む。これは、もし
アクリル酸又はメタクリル酸、これらの一つのアミド、
アクリル酸グリシジル、又は遊離酸の代りに、アクリル
酸第三級ブチルが、０．１〜１０重量％の量で共単量体
として用いられるならば、好適に達成できる。もし−１
０℃より低いガラス転移温度を有し、さらにこの付着促
進単量体形成ブロックを含むシェルが指示されたエマル
ション重合したエラストマー性重合体上にグラフトされ
るならば特に有利である。特に有用であることが立証さ
れたグラフト単量体は、好ましくは多官能性橋かけ剤及
び／又は表示された付着促進基を含む共単量体と組合わ
さったアクリル酸のエステル例えばアクリル酸ｎ−ブチ
ルである。有利には、シェルは全エラストマー性重合体
の１０〜５０重量％に達する。

【００３４】示したように、前述のモノビニリデン芳香
族共重合体成分は、一般に本発明の重合体ブレンド組成
物の１〜９８重量％を構成する。好ましくは、該モノビ
ニリデン芳香族共重合体は、全重合体ブレンド組成物の
合わせた又は全重量の１００部当り５〜９０　（さらに
好ましくは１０〜７５、特に１０〜６５そして最も好ま
しくは１５〜５５）重量部に相当する量で用いられる。

【００３５】アセタール（ときにポリオキシメチレンと
呼ばれる）樹脂は、当業者に良く知られた又は市販され
ているもののどんなものでもよい。従ってアセタール樹
脂は、線状又は枝分れ鎖の何れかであり、共重合体又は
ホモポリマー又はこれらの混合物でもよい。共重合体は
、１種以上の共単量体例えば一般にアセタール樹脂を製
造するのに用いられるものを含むことができる。より普
通に用いられる共単量体は、２０重量％より少い量で２
〜１２個の炭素原子のアルキレンオキシドを含む。 ０．５〜１０％特に１〜５％のエチレンオキシドを含む
ポリオキシメチレンは、特に工業上重要であり、そして
本発明で用いるのに特に好ましい。一般に、入手できる
アセタール樹脂は、熱的に安定な末端基例えばエステル
又はエーテル基例えばアセテート又はメトキシ基を有す
る。ポリオキシメチレンは、一般に１００００〜１００
０００の分子量を有する。分子量の代替として、溶融流
速（ＭＦＲ）が一般に用いられて樹脂を特徴付け、そし
て高い分子量を有するものが、低い溶融流速を有する。 本発明の組成物に用いて好ましいアセタール樹脂は、１
９０℃及び２．１６ｋｇでＡＳＴＭ　　Ｄ−１２３８に
従って測定して０．１〜６０（好ましくは０．５〜３０
そして最も好ましくは０．５〜５又は１０）ｇ／１０分
のＭＦＲを有する。もしＭＦＲが余りに高いと、アセタ
ールの溶融粘度は余りに低くなり、適切なせん断速度で
の成分の密な混合を十分に達成することが困難になるだ
ろう。もしＭＦＲが余りに低いと、配合操作の温度は余
りに高くなり、劣化が生ずる。例から明らかなようにそ
してすべての他のパラメーターが等しいとして、ＭＦＲ
が低くければ低いほど、本発明の組成物のタフネスは高
くなる。

【００３６】前述のように、本発明の重合体ブレンド組
成物のアセタール重合体成分は、一般に該重合体ブレン
ド組成物の１〜９８重量％を構成する。好ましくは、該
アセタール重合体は、指示された重合体ブレンド組成物
の全重量又は組合わせた重量の１００重量部当り５〜９
０　（さらに好ましくは１０〜７５特に１５〜５５そし
て最も好ましくは１５〜４０）重量部に相当する量で利
用される。

【００３７】本発明の或る好ましい態様において、指示
されたアセタール重合体成分を比較的大きな割合例えば
（全重合体１００重量部当り）４０〜９０　（さらに好
ましくは４５〜８０そして最も好ましくは５０〜７５）
重量部に及ぶレベルで用いるのが望ましい。これらの後
者のタイプのブレンド組成物は、高い熱ひずみ特性が望
ましい場合に特に有利である。

【００３８】前述のように、本発明で用いられる第三の
必要な熱可塑性樹脂成分は、ポリエステル又はポリカー
ボネート熱可塑性樹脂物質及びその混合物である。本発
明で用いるのに好適なポリカーボネート樹脂は、繰返し
カーボネート基

【００３９】

【化１】

【００４０】を含み、さらに該カーボネート基に結合し
た二価の芳香族基を有する芳香族ポリカーボネートとし
て記述できる。好ましくは、ポリカーボネートは、下記
の式

【００４１】

【化２】

【００４２】（式中Ａは単一結合であるか又は二価の脂
肪族基例えばアルキレン又は通常１〜７個の炭素原子を
有するアルキリデン基又は通常５〜１５個の炭素原子を
有するシクロアルキレン又はシクロアルキリデン基であ
ってすべてそれらの芳香族及び脂肪族置換誘導基を含む
）の繰返し構造単位及びその構造異性体を有するものと
して特徴付けられる。ポリカーボネート樹脂の他の変形
として、Ａは又−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−又
は−ＳＯ２　−を表す。指示された構造式において、Ｒ
′及びＲ″は、水素以外の置換基例えばハロゲン又は通
常１〜７個の炭素原子を要する飽和或いは不飽和の一価
脂肪族基であり、そしてｎは０〜４に等しい。

【００４３】前記の構造単位の代表例は、ホスゲン（又
は他のカルボニル提供化合物）とビス（ヒドロキシフェ
ニル）アルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）シクロア
ルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルファイド、ビ
ス（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ヒドロキシ
フェニル）ケトン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホ
キシド、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホン、α，α
′−ビス（ヒドロキシフェニル）イソプロピルベンゼン
、ビス（３，５−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン、ビス（テトラブロモ−４−ヒドロキシフェニル
）プロパン、ビス（３，５，６−トリクロロ−２−ヒド
ロキシフェニル）メタン、２，２′−クロロ−４，４′
−シクロヘキシリデンフェノール、テトラクロロヒドロ
キノン及びクロロエチレンフェノールとの反応から生ず
るものである。他の可能な構造単位は、ビス（３，５−
メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４′
−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）フェニルスルホ
ン及びフェノールフタレインから生ずるものである。

【００４４】もちろん、もしカーボネートホモポリマー
よりむしろ共重合体カーボネートが望まれるならば、カ
ーボネート重合体は、２種以上の異る水酸基含有フェノ
ール又は水酸基含有フェノールとグリコールとの共重合
体から誘導できる。又、本発明の実施に好適なのは、前
記のカーボネート重合体の何れかのブレンドである。

【００４５】又、用語「ポリカーボネート重合体」には
、米国特許第３１６９１２１、４３３０６６２及び４１
０５６３３号に記載されたタイプのエステルカーボネー
ト共重合体が含まれる。代表的な共単量体は、ジカルボ
ン酸例えばテレフタレートである。

【００４６】さらに、本発明の範囲に含まれるのは、い
わゆる「枝分れポリカーボネート」であり、それは好適
な枝分れ剤通常トリ−又はより高級の多官能性分子と組
合わさった前記の多価単量体を用いることにより製造さ
れる。

【００４７】種々のポリカーボネート樹脂を製造するの
に用いられる好適な多価反応物は、又米国特許第３０６
２７８１、２９７０１３１号及びドイツ公開特許第１５
７０７０３、２２１１９５６、２２１１９５７号に記載
されている。

【００４８】本発明で用いられるポリカーボネート樹脂
は、好ましくは０．５〜２００ｇ／１０分、好ましくは
２．５〜１００ｇ／１０分、さらに好ましくは５〜９０
ｇ／１０分そして特に好ましくは８〜７５ｇ／１０分の
ＡＳＴＭ　　Ｄ−１２３８　（条件０，３００℃，１．
２ｋｇ負荷）により測定した溶融流速を有する。

【００４９】本発明で用いるのに好適な熱可塑性ポリエ
ステル樹脂成分は、例えば米国特許第２４６５３１９号
に記載されたようなグリコールとジカルボン酸との反応
により得られるものである。

【００５０】グリコールは、好ましくは一般式

【００５
１】

【化３】

【００５２】（式中ｎは２〜１２の整数である）を有し
、例えばエチレングリコール、１，２−又は１，３−プ
ロパンジオール、１，２−、１，３−又は１，４−ブタ
ンジオール、１，５−又は１，４−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール
又は１，８−オクタンジオールである。他の好ましい場
合には、概して２１個以内の炭素原子を含む脂環族ジオ
ールが用いられ、例えばシクロヘキサン−１，４−ジメ
タノール、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキ
シル）プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，
３−テトラメチルシクロブタン及び２，２−ビス−（３
−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンがある。

【００５３】該ポリエステル樹脂を製造するのに好適に
用いられるジカルボン酸成分は、一般式

【００５４】

【化４】

【００５５】（式中Ｒ″′及びＲ″″はそれぞれ−（Ｃ
Ｈ２　）ｍ基を表し、ｍは零又は１〜４の整数である）
を有するものを含む。Ｂは、下記の式

【００５６】

【化５】

【００５７】により表わされる二価の芳香族基又はその
構造異性体又はシクロ脂肪族基である。Ｄは、

【００５
８】

【化６】

【００５９】そしてｐは零又は１〜５の整数であり、ｑ
は１〜５の整数である。Ｄは又次式又はその構造異性体
である。

【００６０】

【化７】

【００６１】代表的なジカルボン酸は、フタール酸、イ
ソフタール酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、４
，４′−ジフェニルジカルボン酸、こはく酸、アジピン
酸、セバシン酸、アゼライン酸及びシクロヘキサンジ酢
酸を含む。

【００６２】指示されたジカルボン酸とグリコールとの
反応から得られるポリエステル樹脂は、例えばドイツ公
開特許第１９００２７０号及び米国特許第３６９２７４
４号に記載されたタイプの三価又は四価アルコール又は
三又は四塩基ポリカルボン酸の比較的少量の混入により
枝分れできる。

【００６３】一つのタイプのジカルボン酸及び一つのタ
イプのグリコールから誘導したホモポリマーに加えて、
共重合体樹脂がしばしば好まれ、それは１種以上のジカ
ルボン酸の組合わせ及び１種以上のグリコールの組合わ
せから重合される。テレフタール酸そしてシクロヘキサ
ンジメタノール及びエチレングリコールの組合わせから
作られた生成物は、ＫＯＤＡＲ　　ＰＥＴＧ（商標）Ｃ
ｏｐｏｌｙｅｓｔｅｒの名でＥａｓｔｍａｎ　　Ｌａｂ
ｏｒａｔｏｒｉｅｓから市販されている。

【００６４】ジカルボン酸及びグリコールから誘導され
るホモ−及び共ポリエステルは、好ましくは５０００〜
２０００００、さらに好ましくは１００００〜６０００
０に及ぶ分子量を有する。

【００６５】或る重合体ブレンド組成物では、種々の熱
可塑性ポリエステル及び／又はポリカーボネート樹脂の
混合物が好まれ、それは例えばポリカーボネート及びポ
リエチレングリコールテレフタレート又はポリブチレン
グリコールテレフタレート又は前記の種々のポリエステ
ル及びポリカーボネート樹脂の任意の他の組合わせを含
む。

【００６６】本発明の指示された熱可塑性ポリエステル
又はポリカーボネート樹脂成分は、一般に本発明の重合
体ブレンド組成物の１００重量部当りその１〜９８重量
部に及ぶ量で用いられる。好ましくは、該成分は、本発
明の重合体ブレンド組成物内に含まれる重合体の合わせ
た重量の５〜９０　（さらに好ましくは１０〜７５、特
に２０〜４５又は５５）部に相当する量で用いられる。

【００６７】本発明で用いるのに好適なエラストマー性
物質は、前述のように熱可塑性ポリウレタン及びエラス
トマー性共ポリエステル物質を含む。本発明で用いるの
に好適な熱可塑性ポリウレタンは、当業者に一般に知ら
れているもののすべてを含み、従ってジイソシアナート
、ポリエステル、ポリカプロラクトン又はポリエーテル
及び鎖延長剤から製造されるものを含む。この熱可塑性
ポリウレタンは、実質的に線状であり、熱可塑性加工特
性を維持する。

【００６８】本発明の重合体ブレンド組成物で用いられ
るポリエーテルに基づくポリウレタンの好ましい群は、
（ｉ）４，４′−メチレンビス（フェニルイソシアナー
ト）（ｉｉ）６００〜３０００　（好ましくは１０００
〜２５００）の範囲内の数平均分子量を有するポリエー
テルポリオール（例えばポリ（オキシ−１，２プロピレ
ン）グリコール又はポリオキシテトラメチレングリコー
ル）及び（ｉｉｉ）鎖延長剤例えば２〜６個の炭素原子
を有する脂肪族線状ジオール、ヒドロキノンのビス（２
−ヒドロキシ−エチル）エーテル、レゾルシノールのビ
ス（２−ヒドロキシ−エチル）エーテル及びこのジオー
ル延長剤の任意の２種以上の混合物よりなる群から選ば
れるジオール延長剤及び／又はイソシアナート基と反応
する２個の活性水素含有基を含む他の二官能性鎖延長剤
の反応生成物である。

【００６９】本発明で用いられる好適な鎖延長剤は、イ
ソシアナート基と反応しうる２個の活性水素含有基を含
む任意の二官能性化合物を含む。この好適な鎖延長剤の
例は、従ってエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ブ
テンジオール、ブチンジオール、キシリレングリコール
、アミレングリコール、１，４−フェニレン−ビス−β
−ヒドロキシエチルエーテル、１，３−フェニレン−ビ
ス−β−ヒドロキシエチルエーテル、ビス−（ヒドロキ
シメチル−シクロヘキサン）、ヘキサンジオール、チオ
ジグリコールなどを含むジオール；エチレンジアミン、
プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン、シクロヘキサレンジアミン、フェニレンジ
アミン、トルイレンジアミン、キシリレンジアミン、３
，３′−ジクロロベンジジン、３，３′−ジニトロベン
ジジンなどを含むジアミン；アルカノールアミン例えば
エタノールアミン、アミノプロピルアルコール、２，２
−ジメチルプロパノールアミン、３−アミノシクロヘキ
シルアルコール、ｐ−アミノベンジルアルコールなどを
含む。もし所望ならば、少量の多官能性物質が利用でき
る。しかし、この多官能性鎖延長剤は、１重量％より多
い量で存在してはならない。任意の好適な多官能性化合
物がこの目的で使用でき、例えばグリセリン、トリメチ
ロールプロパン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリ
トールなどがある。

【００７０】ここで用いられるとき、用語「２〜６個の
炭素原子を有する脂肪族線状ジオール」とは、式ＨＯ（
ＣＨ２　）ｎ　ＯＨ（ここでｎは２〜６である）のジオ
ールを意味し、ＯＨ基を分離している脂肪族鎖中に枝分
れは存在しない。用語は、エチレングリコール、１，３
−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５
−ペンタンジオール及び１，６−ヘキサンジオールを含
む。本発明で用いて好ましいジオール延長剤は、１，４
−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール及びヒド
ロキノンのビス（２−ヒドロキシ−エチル）エーテルを
含み、特に好ましいジオール延長剤は１，４−ブタンジ
オールである。

【００７１】前述の好ましい化合物〔即ち４，４′−メ
チレンビス（フェニルイソシアナート）〕の代りに又は
それと組合わさって用いられる他のジイソシアナートは
、エチレンジイソシアナート、エチリデンジイソシアナ
ート、プロピレンジイソシアナート、ブチレンジイソシ
アナート、シクロペンチレン−１，３−ジイソシアナー
ト、シクロヘキシレン−１，４−ジイソシアナート、２
，６−トリレンジイソシアナート、２，２−ジフェニル
プロパン−４，４′−ジイソシアナート、ｐ−フェニレ
ンジイソシアナート、ｍ−フェニレンジイソシアナート
、キシリレンジイソシアナート、１，４−ナフチレンジ
イソシアナート、１，５−ナフチレンジイソシアナート
、ジフェニル−４，４′−ジイソシアナート、アゾベン
ゼン−４，４′−ジイソシアナート、ジフェニルスルホ
ン−４，４′−ジイソシアナート、ジクロロヘキサメチ
レンジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナー
ト、ペンタメチレンジイソシアナート、ヘキサメチレン
ジイソシアナート、１−クロロベンゼン−１，４−ジイ
ソシアナート、フルフリリデンジイソシアナートなどを
含む。

【００７２】ポリエーテルポリオール及び鎖延長剤は、
代表的にはポリオール１当量当り０．５〜２．５当量（
例えばモル当量）の鎖延長剤の比でポリウレタン反応媒
体中で用いる。好ましくは、当量比は１〜２である。 最も好ましくは、該ポリオールが２０００の分子量を有
し特に延長剤が脂肪族線状ジオールのとき、ポリオール
１当量当り１．２〜１．６当量の延長剤である。前述の
ヒドロキノン又はレゾルシノール延長剤が用いられると
き、当量の比は、前述の好ましい範囲より低く、例えば
ポリオール１当量当り約０．５当量の延長剤である。

【００７３】前記のポリエーテルに基づくポリウレタン
を製造するのに、ポリエーテルポリオール、鎖延長剤及
びジイソシアナートが、概して互に相対的な割合で用い
られて、イソシアナート相当物又は基対全ヒドロキシル
相当物又は基又は他の活性水素含有基（即ちポリオール
プラス延長剤）の全体の比は１：１〜１．０８：１．０
好ましくは１．０２：１．０〜１．０７：１．０の範囲
内である。イソシアナート（ＮＣＯ）基対全ヒドロキシ
ル（ＯＨ）基（又はヒドロキシルプラス他の活性水素基
の合計）の最も好ましい比は、１．０３：１．０〜１．
０６：１．０の範囲内にある。

【００７４】本発明のポリウレタン製造に関して用いら
れる用語当量は、反応物内のヒドロキシル（又は他の活
性水素）基及びイソシアナート基に基づく。

【００７５】前記のポリエーテルに基づく熱可塑性ポリ
ウレタンの製造に好適な技術は、当業者に周知であり、
そして例えば米国特許第４６６５１２６号（Ｋｕｓｕｍ
ｇａｒ）の４〜６欄の教示内に論じられている。

【００７６】本発明の実施で用いられるポリエーテルに
基づく熱可塑性ポリウレタンは、代表的には−１０℃よ
り低いＣｌａｓｈ　　Ｂｅｒｇモジュラス（Ｔｆ）によ
り特徴付けられる。ポリウレタンのＴｇ（ガラス転移温
度）は、本質的に同じ値である。ポリエーテルに基づく
ポリウレタンは、好適には例えばショアＡ硬度９５Ａ以
下そして１０００００以上の重量平均分子量を有する。

【００７７】本発明で用いられる熱可塑性のポリエステ
ルに基づくポリウレタンの好ましい群は、（ｉ）４，４
′−メチレンビス（フェニルイソシアナート）、（ｉｉ
）アジピン酸及び少くとも１個の第一級ヒドロキシル基
を有するグリコール及び（ｉｉｉ）イソシアナート基と
反応しうる２個の活性水素含有基を有する前記の二官能
性鎖延長剤の反応生成物である。

【００７８】ポリウレタンのこの群のポリエステルプレ
カーサーの製造に当って、アジピン酸は少くとも１個の
第一級ヒドロキシル基を有する適当なグリコール又はグ
リコールの混合物と縮合する。縮合は、０．５〜２．０
の酸価に達したとき、停止する。反応中形成した水は、
最終の水含量が０．０１〜０．０２％好ましくは０．０
１〜０．０５％になるように、それと同時に又はそれに
続いて除去される。

【００７９】任意の適当なグリコールが、アジピン酸と
の反応で用いられ、例えばエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオー
ル、ビス−（ヒドロキシメチルシクロヘキサン）、１，
４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、２，２−
ジメチルプロピレングリコール、１，３−プロピレング
リコールなどがある。グリコールに加えて、１％迄の少
量の三価のアルコールが、グリコールとともに用いられ
、例えばトリメチロールプロパン、グリセリン、ヘキサ
ントリオールなどがあげられる。得られたヒドロキシル
ポリエステルは、少くとも６００の分子量、２５〜１９
０好ましくは４０〜６０のヒドロキシル価及び０．５〜
２の酸価及び０．０１〜０．２％の水含量を有する。

【００８０】イソシアナート基と反応できる活性水素含
有基を有するポリエーテルに基づく熱可塑性ポリウレタ
ンに関する前記のものを含む任意の適当な鎖延長剤は、
本発明のポリエステルに基づく化合物を製造するのに用
いられる。従ってこの延長剤の例は、ジオール例えばエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ブチレング
リコール、１，４−ブタンジオール、ブテンジオール、
ブチンジオール、キシリレングリコール、アミレングリ
コール、１，４−フェニレン−ビス−β−ヒドロキシエ
チルエーテル、１，３−フェニレン−ビス−β−ヒドロ
キシエチルエーテル、ビス−（ヒドロキシメチルシクロ
ヘキサン）、ヘキサンジオール、チオジグリコールなど
を含む。その上、ポリエーテルポリオールは、又鎖延長
剤として（又はその一部として）用いられ、結果は、本
発明の実施に用いるのに又好適な共ポリエステル／ポリ
エーテルに基づく熱可塑性ポリウレタンである。

【００８１】アジペートポリエステルに基づく熱可塑性
ポリウレタンが一般に本発明で用いるのに好ましいが、
他のポリエステルに基づく熱可塑性ポリウレタンも又本
発明内で好適に用いられ、例えば（アジピン酸の代りに
）こはく酸、スベリン酸、セバシン酸、しゅう酸、メチ
ルアジピン酸、グルタール酸、ピメリン酸、アゼライン
酸、フタール酸、テレフタール酸、イソフタール酸など
を用いるもの並びにアジピン酸成分の代りにヒドロキシ
カルボン酸、ラクトン及び環状カーボネート例えばε−
カプロラクタム及び３−ヒドロキシ酪酸を用いて製造し
たものがある。同様に、４，４′−メチレンビス（フェ
ニルイソシアナート）の代りに前記の別のジイソシアナ
ートを用いて製造されるポリエステルに基づく熱可塑性
ポリウレタンは、又本発明の実施に好適に用いられる。

【００８２】前述のタイプのポリエステルに基づく熱可
塑性ポリウレタンは、一般に周知の物質である。その好
適な製法は、米国特許第４６６５１２６号の７欄内に開
示されている。

【００８３】本発明で用いて特に好ましい熱可塑性ポリ
ウレタンは、「Ａ」スケールで７０そして「Ｄ」スケー
ルで６０の間のショア硬度（ＡＳＴＭ　　Ｄ２２４０）
を有するものを含む。

【００８４】もし所望ならば、本発明の実施に用いられ
る熱可塑性ポリウレタンは、その中に添加物例えば顔料
、充填材、潤滑剤、安定剤、抗酸化剤、着色剤、難燃剤
などを混合することができ、それらは通常ポリウレタン
エラストマーとともに用いられる。

【００８５】本発明で用いるのに好適なエラストマー性
重合体成分は、又前述のエステルに基づくポリウレタン
物質以外のポリエステルに基づくエラストマーを含む。 この他のエラストマーの例は、エラストマー性共ポリエ
ーテル・エステル樹脂物質及びエラストマー性アジペー
ト・カーボネート混合エステル樹脂物質を含む。

【００８６】好適な共ポリエーテル・エステルエラスト
マー成分は、一般にエステル結合を経て頭尾で接合した
多くの繰返しイントラ線状の長鎖及び短鎖のエステル単
位よりなり、該長鎖エステル単位は、一般に該共ポリエ
ーテル・エステルエラストマーの２５〜８５重量％を構
成しそして式

【００８７】

【化８】

【００８８】（式中Ｇは２−４．３の炭素対酸素のモル
比及び４００〜６０００の分子量を有するポリ−（アル
キレンオキシド）グリコールから末端ヒドロキシル基を
除去した後残った二価の基であり、そしてＲは３００よ
り小さい分子量を有するジカルボン酸からカルボキシル
基を除いた後残った二価の基である）に相当し、さらに
該短鎖エステル単位は、一般に該エラストマーの１５〜
７５重量％を構成しそして式

【００８９】

【化９】

【００９０】（式中Ｄは２５０より小さい分子量を有す
る低分子量ジオールからヒドロキシル基を除いた後に残
った二価の基でありそしてＲは前記同様である）に相当
する。

【００９１】好ましくは、指示されたポリエーテル・エ
ステルエラストマーは、３０℃で０．１ｇ／ｄｌの濃度
でｍ−クレゾールで測定したとき、０．０５〜０．９５
（好ましくは０．１〜０．８最も好ましくは０．１〜０
．５）の固有粘度を示すことにより立証される比較的低
い分子量を有する。

【００９２】前記のポリエーテル・エステルエラストマ
ーのさらに詳細な記述（ポリアセタール樹脂用の衝撃変
性剤としての高分子量のもののドイツ特許第２４４９３
４３号の使用、ポリアセタール樹脂用の加工助剤として
の少量の低分子量物質の使用、製法及びその好ましい態
様を含む）は、米国特許第４１１７０３３号（Ｇａｌｅ
）内に提供されている。

【００９３】本発明で用いられる好適なエラストマー性
アジペート・カーボネート混合エステル物質は、ポリオ
キシメチレン樹脂に基づく成型組成物用の性質変性剤と
して用いるため米国特許第４６８３２６７号（Ｌｉｎｄ
ｎｅｒら）内に記述されたものを含む。この物質は、式

【００９４】

【化１０】

【００９５】（式中Ｘ及びＸ′は８００〜３５００の分
子量を有する多価アルコール及びアジピン酸の反応生成
物の残基を表し、ｋは０〜１０の整数を表しそしてｍは
２０より大きい好ましくは２２〜１００の整数を表す）
に相当するゴム状の高分子量化合物であり、これら化合
物は０．８〜２．５ｄｌ／ｇのテトラヒドロフラン中の
制限粘度価〔η〕（スタウディンガー指数）を有する。

【００９６】下記のものは、残基Ｘ及びＸ′が誘導され
るポリエステルのために任意に混合物として用いられる
多価アルコールの例である。エチレングリコール、プロ
ピレングリコール−（１，２）及び−（１，３）、ブチ
レングリコール−（１，４）及び−（２，３）、ヘキサ
ンジオール−（１，６）、オクタンジオール−（１，８
）、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノ
ール、１，４−ビス−（ヒドロキシメチルシクロヘキサ
ン）、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチ
レングリコール、ジプロピレングリコール及びジブチレ
ングリコール。

【００９７】アジピン酸及びアルコールから得られる反
応生成物は、ヒドロキシル末端基を有するポリエステル
である。その分子量は、８００〜３５００に及ぶ。アジ
ペート・カーボネート混合エステルは、二官能性炭酸ア
リールエステルとの反応によりこれらのポリエステルか
ら製造される。これらは特に次の一般式

【００９８】

【化１１】

【００９９】（式中Ａｒは６〜１８個の炭素原子好まし
くは６個の炭素原子を有する置換又は未置換のアリール
基を表しそしてｋ及びＸ′は前記同様である）に相当す
る。

【０１００】指示されたアジペート・カーボネート混合
エステルの好ましい態様及びその製造のための好適な技
術に関する詳細は、前記のＬｉｎｄｎｅｒらの特許に含
まれる。

【０１０１】前述のように、前記のエラストマー性重合
体成分が、一般にその重合体ブレンド内で用いられると
き、それらは代表的には表示された重合体成分の合わせ
た重量の１００部当り１〜７０（好ましくは３〜６０）
重量部に及ぶ量で利用される。或る好ましい態様では、
該エラストマー性成分は、全重合体成分の１００重量部
当り３〜４０　（特に５〜３０最も好ましくは１０〜２
５）重量部に及ぶ量で用いられる。

【０１０２】或る例では、エラストマー性成分は、比較
的低いレベルで例えば全重合体重量を１００部として３
〜２５　（好ましくは５〜２５、特に１０〜２０又は２
５）重量部の量で用いられることが好ましい。

【０１０３】例えばよりエラストマー的特徴が本発明の
ブレンド組成物で望まれるような他の場合では、指示さ
れたエラストマー性成分が特定の重合体成分の１００重
量部当り２０〜６０又は７０　（さらに好ましくは２０
又は２５〜３５又は４０）重量部に及ぶ量で用いるのが
好ましい。

【０１０４】比較的低いレベル（例えば３〜２０又は２
５重量部／全重合体１００部）のエラストマー性成分を
用いる場合では、エラストマー性成分として単独で又は
互に組合わせて、１種以上の前記のエステル含有又はエ
ステルに基づくエラストマー性物質（特にエステルに基
づく熱可塑性ポリウレタン）を用いるか、又は７０重量
％迄（好ましくは５０重量以下）のエーテルに基づく熱
可塑性ポリウレタン物質と組合わさって、全エラストマ
ー性成分の重量に基づいて少くとも３０重量％（好まし
くは５０重量％以上）のこのエステルに基づく又はエス
テルを含むエラストマーを用いるのが、特に有利であり
しかも好ましいことが分った。

【０１０５】一方、比較的多量（例えば全重合体１００
重量部当り２０又は２５〜４０又は７０重量部）のエラ
ストマー性物質が用いられる場合には、少い使用レベル
で単一のエラストマー性成分として用いるのにやや有効
でない及び／又は望ましくないエラストマー性物質は、
事実前記の多い使用レベルで単一のエラストマー性成分
としてより満足して用いられることが分った。

【０１０６】本発明の重合体ブレンド組成物は、粒状（
例えばペレット）の形でしかも所定の例で望ましい量的
割合で用いられる個々の重合体成分をドライブレンドし
、次に周知の押出し配合技術に従って粒状の重合体混合
物を溶融配合することにより好都合に製造される。指示
された溶融配合操作に関して、２４０℃を越えない温度
特に１８０〜２３０℃の範囲の溶融温度でこの操作を行
うのが一般に好ましい。

【０１０７】種々の任意の添加物が、又当業者に周知の
異る目的に本発明の重合体ブレンド組成物中に含まれ、
それらは例えば米国特許第３１０３４９９及び３２４０
７５３号に開示されたビスフェノール型、エステル型又
は障害フェノール型添加物及び抗酸化剤、米国特許第３
３１３７６７及び３３１４９１８号に例えば開示された
アミン及びアミジン、核形成剤、ＵＶスクリーン及び吸
収剤、金属石鹸、ガラスビース、タルク、本発明にとり
必須であるもの以外の重合体状物質例えばアセタール重
合体と両立できるブレンド及び着色顔料と両立しうる離
型剤、可塑化剤、帯電防止剤などとして通常知られてい
る添加物を含む。しかし、前記の添加物の使用は、本発
明の操作性にとり必要とは考えられない。

【０１０８】前記の任意の添加物に関して、少量（例え
ば０．０１〜５好ましくは０．０５〜１．５特に０．１
〜１．０重量％）の或る選択された抗酸化剤及び／又は
ＵＶ安定剤成分の添加が、又予想されないことであるが
本発明の重合体ブレンド組成物内で驚くほど増大した衝
撃強さをもたらすことが分った点で、驚くべき現象が本
発明の重合体ブレンドの構成で見い出されたことを注目
するのは重要なことである。特に、立体障害アミン及び
／又はエステル官能基並びに置換ベンゾトリアゾール（
例えばＴＩＮＵＶＩＮ７７０及び２３４）を含むＵＶ光
安定剤、並びにｐ−ヒドロキシフェニルプロピオン酸エ
ステル（例えばＩＲＧＡＮＯＸ２４５）を含む抗酸化剤
は、この点で有効であることが分った。この点で特に好
ましいのは、０．１〜０．５重量％のＴＩＮＵＶＩＮ２
３４及び／又は０．１〜１．０重量％のＴＩＮＵＶＩＮ
７７０を用いる組成物であり、前者の一つ又は両者が０
．１〜０．５重量％のＩＲＧＡＮＯＸ２４５を組合せて
用いるとき特にそうである。

【０１０９】本発明の重合体ブレンド組成物は、好まし
くは又小割合（例えば全ブレンド組成物１００重量部当
り０．０１〜１５重量部）の１種以上のオキシラン又は
置換オキシラン含有成分を含む。この点において、オキ
シラン又は置換オキシラン含有成分の配合は、その溶融
加工（例えば溶融ブレンド及び／又は射出成型）中本発
明の重合体ブレンドの着色安定性を実質的に改良し、そ
してそれにより上昇した加工温度を変色の問題に出会う
ことなく用いることによりこのブレンドの加工性の可能
性を広げることが分ったことを注目すべきである。

【０１１０】本発明の重合体ブレンドに関して観察され
る他の現象は、そのガラスファイバー補強に関する。特
に、本発明の配合されたファイバーグラス補強重合体ブ
レンド組成物（例えば全組成物の重量に基づいて５〜８
０重量％のガラスファイバーを含む）は、予想されない
ほど増大した熱的安定の特性（例えば熱ひずみ温度）を
有し、そして又該現象が２５：７５〜５０：５０のアセ
タール重合体対モノビニリデン芳香族共重合体の重量比
で、全組成物の重量に基づいて１５〜６０　（特に２０
〜５０）重量％のファイバーグラス含量で特に顕著であ
りしかも有利であることが分った。

【０１１１】本発明の重合体ブレンド組成物は、良好な
加工性の特徴を有し、そして広い範囲の射出成型の適用
で用いるのに好適である。この組成物は、特に良好な熱
的／寸法安定性、クリープ抵抗性及び化学的抵抗性が要
求されそして又塗ることができることが分った適用に有
用である。従って、好適な例示の最終用途の適用は、自
動車の内装及び外装のパーツ、工具のキャスティング、
部品ハウジングなどを含む。

【０１１２】

【実施例】本発明は、その下記の実施例によりさらに理
解され且つ説明される。これら実施例内で用いられる種
々の熱可塑性樹脂は、表Ａに示される。

【０１１３】

【表Ａ】

樹脂の略称　　　　　　　　　　　　　　　　　　樹　
　　　脂　　　　の　　　　説　　　　明　　　　　　
　　　　　　　　　　ＰＯＭ−１　　　　　　ＵＬＴＲ
ＡＦＯＲＭ（商標）Ｈ２３２０，アセタール共重合体　
　　　　　　　　　　　　　　　（ＢＡＳＦ），ＭＦＲ
＝２．５ｇ／１０分（１９０℃，２．１　　　　　　　
　　　　　　　　　６ｋｇ）ＰＯＭ−２　　　　　　Ｃ
ＥＬＣＯＮ（商標）Ｍ−２５，アセタール共重合体（セ
ラニ　　　　　　　　　　　　　　　　ーズ）、ＭＦＲ
＝２．５ｇ／１０分（１９０℃，２．１６ｋｇ）ＰＯＭ
−３　　　　　　ＣＥＬＣＯＮ（商標）Ｍ−９０，アセ
タール共重合体（セラニ　　　　　　　　　　　　　　
　　ーズ），ＭＦＲ＝９．０ｇ／１０分（１９０℃，２
．１６ｋｇ）ＡＢＳ−１　　　　　　３．３ｇ／１０分
（２３０℃，２．８ｋｇ）のＭＦＲを有しそし　　　　
　　　　　　　　　　　　て１６重量％のアクリロニト
リル及び１２重量％のポリブタジ　　　　　　　　　　
　　　　　　エンを含むブタジエンゴム変性スチレンア
クリロニトリル共重　　　　　　　　　　　　　　　　
合体（１．２ミクロン体積平均粒子サイズ）（ＴＨＥ　
　ＤＯＷ　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨＥＭＩ
ＣＡＬ　　ＣＯ）ＡＢＳ−２　　　　　　それが１．６
ｇ／１０分（２３０℃，２．８ｋｇ）のＭＦＲを有　　
　　　　　　　　　　　　　　する以外はＡＢＳ−１と
同じ（ＴＨＥ　　ＤＯＷ　　ＣＨＥＭＩＣ　　　　　　
　　　　　　　　　　ＡＬ　　ＣＯ）ＡＢＳ−３　　　
　　　１．２及び０．６ミクロンのバイモダル体積平均
粒子サイズ分　　　　　　　　　　　　　　　　布及び
約２．５重量％のアクリル酸ブチルを有する２０重量％
　　　　　　　　　　　　　　　　のアクリロニトリル
及び１５重量％のブタジエンゴムを含むブ　　　　　　
　　　　　　　　　　タジエンゴム変性スチレンアクリ
ロニトリル共重合体（ＴＨＥ　　　　　　　　　　　　
　　　　ＤＯＷ　　ＣＨＥＭＩＣＡＬ　　ＣＯ）ＰＣ−
１　　　　　　　　ＣＡＬＩＢＲＥ（商標）３００−４
，４ｇ／１０分（３００℃　　　　　　　　　　　　　
　　　，１．２ｋｇ）のＭＦＲを有するポリカーボネー
ト（ＴＨＥ　　Ｄ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ
Ｗ　　ＣＨＥＭＩＣＡＬ　　ＣＯ）ＰＣ−２　　　　　
　　　ＣＡＬＩＢＲＥ（商標）３００−１０，１０ｇ／
１０分（３０　　　　　　　　　　　　　　　　０℃，
１．２ｋｇ）のＭＦＲを有するポリカーボネート（ＴＨ
Ｅ　　　　　　　　　　　　　　　　ＤＯＷ　　ＣＨＥ
ＭＩＣＡＬ　　ＣＯ）ＰＣ−３　　　　　　　　ＣＡＬ
ＩＢＲＥ（商標）３００−１５，１５ｇ／１０分（３０
　　　　　　　　　　　　　　　　０℃，１．２ｋｇ）
のＭＦＲを有するポリカーボネート（ＴＨＥ　　　　　
　　　　　　　　　　　ＤＯＷ　　ＣＨＥＭＩＣＡＬ　
　ＣＯ）ＰＣ−４　　　　　　　　ＣＡＬＩＢＲＥ（商
標）３００−２０，２０ｇ／１０分（３０　　　　　　
　　　　　　　　　　０℃，１．２ｋｇ）のＭＦＲを有
するポリカーボネート（ＴＨＥ　　　　　　　　　　　
　　　　　ＤＯＷ　　ＣＨＥＭＩＣＡＬ　　ＣＯ）ＰＣ
−５　　　　　　　　ＣＡＬＩＢＲＥ（商標）３００−
２２，２２ｇ／１０分（３０　　　　　　　　　　　　
　　　　０℃，１．２ｋｇ）のＭＦＲを有するポリカー
ボネート（ＴＨＥ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｄ
ＯＷ　　ＣＨＥＭＩＣＡＬ　　ＣＯ）ＰＣ−６　　　　
　　　　ＸＵ７３０５４．００Ｌ，約７５ｇ／１０分（
３００℃，１．　　　　　　　　　　　　　　　　２ｋ
ｇ）のＭＦＲを有する実験的なポリカーボネート（ＴＨ
Ｅ　　　　　　　　　　　　　　　　ＤＯＷ　　ＣＨＥ
ＭＩＣＡＬ　　ＣＯ）ＰＣ−７　　　　　　　　ＸＵ７
３０８８，実験的なポリエステルポリカーボネート（Ｔ
　　　　　　　　　　　　　　　　ＨＥ　　ＤＯＷ　　
ＣＨＥＭＩＣＡＬ　　ＣＯ）ＰＣ−８　　　　　　　　
ＭＥＲＬＯＮ（商標）ＨＭＳ３１１８，枝分れポリカー
ボネー　　　　　　　　　　　　　　　　トＣＭＯＢＡ
Ｙ　　ＣＨＥＭＩＣＡＬ）Ｍ−ＰＢＴ　　　　　　ＲＹ
ＮＩＴＥ（商標）ＲＥ６４００，アクリレートゴムによ
り　　　　　　　　　　　　　　　　衝撃変性されたポ
リブチレンテレフタレート（デュポン）ＰＥＴＧ　　　
　　　　　ＫＯＤＡＲ（商標）ＰＥＴＧ６７６３，共ポ
リエステル（ＥＡ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｓ
ＴＭＡＮ　　ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＩＥＳ）ＴＰＵ−１　
　　　　　ＰＥＬＬＥＴＨＡＮＥ（商標）２３５５−８
０Ａ，熱可塑性ポ　　　　　　　　　　　　　　　　リ
ウレタン（ＴＨＥ　　ＤＯＷ　　ＣＨＥＭＩＣＡＬ　　
ＣＯ）

【０１１４】実施例１〜５及び比較例Ａ〜Ｄこれ
らの実施例において、一連の４成分のブレンドが製造さ
れ、それらはアセタール樹脂（ＰＯＭ）、ブタジエンゴ
ム変性スチレンアクリロニトリル共重合体（ＡＢＳ）、
熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）及びポリカーボネート
（ＰＣ）樹脂成分よりなる。

【０１１５】用いられるポリカーボネート樹脂は、すべ
ての場合に、高分子量（遅い溶融流速）から低分子量（
早い溶融流速）へ変化するビスフェノール−Ａのホモポ
リマーである。

【０１１６】比較例Ａ〜Ｄは、その低温度衝撃性能を改
善するために、約３重量％のメタクリル酸メチルブタジ
エンスチレン（ＭＢＳ）芯・シェルゴムにより変性され
た、ＰＣ：ＡＢＳの約６０：４０（重量部）の比を有す
るポリカーボネート／ＡＢＳブレンドである。ブレンド
は、実施例１〜５と同じＡＢＳ及びポリカーボネートホ
モポリマー樹脂を用い、さらに非常に遅い溶融流速樹脂
（即ちＰＣ−１）を用いて製造される。

【０１１７】指示された４成分のブレンドを製造するに
当って、ペレットの形の個々のブレンド成分は、重量を
計量され、所望の割合で組合わされ、１５分間タンブル
ブレンドされ、約２２０〜２５０℃且つ通過量２０ｋｇ
で操作されるＢＵＳＳ　　Ｋｏ−ニーダーを用いて溶融
配合され、ペレット化され、次に乾燥そして適切なテス
ト用試料に射出成型（１８０〜２５０℃）される。

【０１１８】問題は４成分のブレンドの物理的性質のテ
ストの結果及び組成は、表Ｉに要約される。比較例のデ
ータは表ＩＩに示される。

【０１１９】表Ｉから分るように、実施例２〜５のブレ
ンド組成物は、予想されない程高い室温Ｉｚｏｄ衝撃強
さを示す。驚くべきことに、衝撃強さは一般にポリカー
ボネート樹脂の溶融流速が増大する（即ち減少する分子
量に相当する）につれ改善されることがさらに分った。 正に反対の傾向がＭＢＳゴム変性ポリカーボネート／Ａ
ＢＳブレンドについて観察されるので、これは驚くべき
ことである。（表２の比較例参照。それは、比較的高い
溶融流速ポリカーボネートが低い溶融流速ポリカーボネ
ート樹脂の代りに用いたとき、比較ブレンドの衝撃強さ
の実質的な低下を立証している。

【０１２０】

【表１】

【０１２１】１．ＭＦＲ＝３００℃及び１．２ｋｇで求
めた溶融流速。 ２．１２０℃／時、１ｋｇ負荷で測定したＶｉｃａｔ軟
化温度。 ３．１２０℃／時及び１．８２ＭＰａ負荷で測定した熱
ひずみ温度。 ４．室温データ。 ５．−４０℃のＩｚｏｄデータ。

【０１２２】

【表１】

【０１２３】１〜４．表１参照。７．−３０℃のＩｚｏ
ｄデータ。＊ＰＣ：ＡＢＳ重量比＝６０：４０及び３重
量％のＭＢＳゴムを含む。

【０１２４】実施例６〜１２ これらの実施例において、一連の４成分ＡＢＳ／アセタ
ール樹脂（ＰＯＭ）／ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）／
熱可塑性ポリウレタン樹脂（ＴＰＵ）ブレンドが、殆ん
ど前記の実施例１〜５に記載したやり方に従って製造さ
れる。問題の４成分のブレンドの物理的性質のテストの
結果及び組成を表２に要約する。

【０１２５】熱安定性、機械的性能及び衝撃に関するデ
ータは、種々の組成比で製造されたブレンドの優れた性
能のプロフィルを立証する。

【０１２６】

【表３】

【０１２７】２〜５．表Ｉ参照。６．ｎｂ＝用いたテス
ト条件下で破壊なし。実施例１３〜１８これらの実施例
では、一連の４成分ブレンドが、熱可塑性ポリウレタン
、２種のタイプのアセタール樹脂、２種の異るＡＢＳ重
合体及び種々のタイプの熱可塑性ポリカーボネート又は
ポリエステル樹脂を用いて製造される。 さらに、２種の異る熱可塑性ポリエステル又はポリカー
ボネート樹脂の混合物を用いてブレンドが製造される。

【０１２８】すべてのブレンドは、殆んど前記の実施例
１〜５に記載されたやり方に従って製造される。問題の
４成分ブレンドの物理的性質のテストの結果及び組成を
表４に要約する。

【０１２９】示された結果は、製造された物質の優れた
性能のプロフィルを示す。

【０１３０】

【表４】

【０１３１】２〜４及び６．表１及び３参照。

【０１３２】実施例１９〜２３ これらの実施例において、アセタール樹脂（ＰＯＭ）、
ブタジエンゴム変性スチレンアクリロニトリル共重合体
（ＡＢＳ）及び熱可塑性ポリカーボネート又はポリエス
テル樹脂よりなる５種の異る３成分ブレンドが製造され
、物理的性質のテスト及び評価にかけられる。用いた熱
可塑性ポリカーボネート又はポリエステル重合体は、２
種の溶融流速の異るポリカーボネート樹脂、１種の衝撃
変性（粒状のアクリレートゴム）ポリブチレンテレフタ
レート及びテレフタール酸、エチレングリコール及びシ
クロヘキサンジメタノールから製造された共ポリエステ
ル樹脂である。

【０１３３】ブレンドは、実施例１〜５に記載されたや
り方により製造される。種々のブレンドの物理的性質の
テストの結果及び組成は、表５に示される。

【０１３４】表５の結果から分るように、熱可塑性ポリ
カーボネート又はポリエステル成分を用いる製造したブ
レンド組成物は、比較例ＥのＡＢＳ樹脂に比べて、顕著
に改善した熱安定性（ＨＤＴ及びＶｉｃａｔ）を示す。 さらに、比較的高い分子量（比較的低い溶融流速，ＭＦ
Ｒ）ＡＢＳ樹脂を用いて製造した重合体ブレンド組成物
（即ち実施例２１）は、低分子量（高いＭＦＲ）ＡＢＳ
樹脂を用いて製造したブレンド（即ち実施例１９，２０
，２２及び２３）よりも高い衝撃強さを示す。

【０１３５】

【表５】

【０１３６】２−４．　　表１参照。

【０１３７】実施例２４〜２８ これらの実施例において、ＴＰＵを有するか又は有しな
いＡＢＳ／ＰＯＭ／ＰＣよりなる３及び４成分のブレン
ドが製造され、それらはさらに補強材として切断したフ
ァイバーグラスを含む。

【０１３８】得られた組成物の組成の詳細及び物理的性
質は、実施例７の組成物のデータとともに表６内に提供
される。

【０１３９】分るように、ガラスファイバー含有組成物
は、実施例７のそれよりも高い熱ひずみ温度を示す。

【０１４０】

【表６】

【０１４１】２〜４．表１参照。８．切断したファイバ
ーグラスＯＣＦ４２９ＹＺ（Ｏｗｅｎｓ　　Ｃｏｒｎｉ
ｎｇ　　Ｆｉｂｅｒｇｌａｓｓ）。９．切断したファイ
バーグラスＥＣ１０　　４．５ｍｍ　　Ｐ−３５１（Ｖ
ＥＴＲＯＴＥＸ）。

【０１４２】本発明は、その特定の態様及び実施例に関
して記載されしかも説明されたが、これらは決して本発
明の範囲を制限するものと解してはならない。

【表２】

Claims (23)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　表示された重合体成分の合計１００重
   量部に基づいて、 （Ａ）（１）重合した形でしかも芳香族共重合体成分の
   重量に基づいて５５〜９９重量％の１種以上のモノビニ
   リデン芳香族単量体及び１〜４５重量％の１種以上の比
   較的極性の共単量体成分よりなる非ゴム変性モノビニリ
   デン芳香族共重合体；又は （２）重合した形でしかもゴム変性共重合体の重量に基
   づいて３０〜９９重量％の項目（Ａ）（１）に記載した
   モノビニリデン芳香族共重合体及び１〜７０重量％の０
   ℃以下のガラス転移温度を有するゴム状重合体の分散し
   た粒子よりなるゴム変性モノビニリデン芳香族共重合体
   の何れかであるモノビニリデン芳香族共重合体成分１〜
   ９８重量部；（Ｂ）１種以上のアセタールホモポリマー
   又は共重合体成分１〜９８重量部；及び（Ｃ）１種以上
   の熱可塑性ポリカーボネート又はポリエステル樹脂成分
   １〜９８重量部 よりなることを特徴とする重合体ブレンド組成物。
2. 【請求項２】　　モノビニリデン芳香族共重合体成分が
   、ゴム変性共重合体の重量に基づいて３〜２５重量％の
   、１，３−共役アルカジエン単量体のホモポリマー並び
   に６０〜９９重量％の１，３−共役アルカジエン単量体
   及び１〜４０重量％のモノエチレン性不飽和単量体の共
   重合体よりなる群から選ばれるゴム状重合体の分散した
   粒子よりなるゴム変性モノビニリデン芳香族共重合体で
   あることを特徴とする請求項１の重合体ブレンド組成物
   。
3. 【請求項３】　　該組成物が、表示された重合体成分の
   １００重量部当り、 （Ａ）５〜９０重量部の該ゴム変性モノビニリデン芳香
   族共重合体； （Ｂ）５〜９０重量部の該アセタールホモポリマー又は
   共重合体；及び （Ｃ）５〜９０重量部の該ポリカーボネート又はポリエ
   ステル樹脂成分 よりなることを特徴とする請求項２の重合体ブレンド組
   成物。
4. 【請求項４】　　該組成物が、表示された重合体成分の
   １００重量部当り、 （Ａ）１０〜６５重量部の該ゴム変性モノビニリデン芳
   香族共重合体； （Ｂ）１５〜５５重量部の該アセタールホモポリマー又
   は共重合体；及び （Ｃ）２０〜５５重量部の該ポリカーボネート又はポリ
   エステル樹脂成分よりなることを特徴とする請求項２の
   重合体ブレンド組成物。
5. 【請求項５】　　該組成物が、表示された重合体成分の
   １００重量部当り、 （Ａ）１０〜６５重量部の該ゴム変性モノビニリデン芳
   香族共重合体； （Ｂ）１５〜４０重量部の該アセタールホモポリマー又
   は共重合体；及び （Ｃ）２０〜４５重量部の該ポリカーボネート又はポリ
   エステル樹脂成分 よりなることを特徴とする請求項２の重合体ブレンド組
   成物。
6. 【請求項６】　　該組成物が、表示された重合体成分の
   合計１００重量部に基づいて、１〜７０重量部のエラス
   トマー性熱可塑性ポリウレタン、ポリエステルエラスト
   マー又はこれらの混合物を含むことを特徴とする請求項
   ２の重合体ブレンド組成物。
7. 【請求項７】　　モノビニリデン芳香族共重合体成分が
   、ゴム変性され、さらに全ゴム変性モノビニリデン芳香
   族共重合体の重量に基づいて、１〜７０重量％の−２０
   ℃以下のガラス転移温度を有するゴム状重合体の分散し
   た粒子を含むことを特徴とする請求項１の重合体ブレン
   ド組成物。
8. 【請求項８】　　ゴム変性モノビニリデン芳香族共重合
   体が、２〜３５重量％の前記の分散したゴム状重合体粒
   子を含むことを特徴とする請求項７の重合体ブレンド組
   成物。
9. 【請求項９】　　該組成物が、全組成物の重量に基づい
   て、５〜８０重量％の粒子状又は繊維状の無機充填材又
   は補強成分を含むことをさらに特徴とする請求項２の重
   合体ブレンド組成物。
10. 【請求項１０】　　無機充填材又は補強成分が、全組成
    物の重量に基づいて該組成物の２０〜５０重量％を占め
    ることを特徴とする請求項９の重合体ブレンド組成物。
11. 【請求項１１】　　無機充填材又は補強成分がガラスフ
    ァイバーであることを特徴とする請求項１０の重合体ブ
    レンド組成物。
12. 【請求項１２】　　該組成物が、全組成物の重量に基づ
    いて、０．０１〜５重量％の１種以上の紫外線安定剤成
    分を含むことをさらに特徴とする請求項２の重合体ブレ
    ンド組成物。
13. 【請求項１３】　　該組成物が、全組成物の重量に基づ
    いて、０．０１〜５重量％の抗酸化剤成分をさらに含む
    ことを特徴とする請求項１２の重合体ブレンド組成物。
14. 【請求項１４】　　該組成物が、全組成物の重量に基づ
    いて、０．１〜１．０重量％の１種以上の立体障害アミ
    ン及び／又はエステル官能基含有紫外線安定剤又は１種
    以上の置換したベンゾトリアゾール紫外線安定剤並びに
    ０．１〜１．０重量％の１種以上のパラヒドロキシフェ
    ニルプロピオン酸エステル抗酸化剤成分を含むことを特
    徴とする請求項１３の重合体ブレンド組成物。
15. 【請求項１５】　　モノビニリデン芳香族共重合体の比
    較的極性の単量体成分が、エチレン性不飽和ニトリル、
    エチレン性不飽和無水物、エチレン性不飽和アミド、エ
    チレン性不飽和カルボン酸のエステル又はエチレン性不
    飽和ジカルボン酸イミドであることを特徴とする請求項
    １の重合体ブレンド組成物。
16. 【請求項１６】　　モノビニリデン芳香族共重合体がゴ
    ム変性され、そしてゴム状重合体が１，３−共役アルカ
    ジエン単量体；６０〜９９重量％の１，３−共役アルカ
    ジエン単量体及び１〜４０重量％のモノエチレン性不飽
    和単量体の共重合体；エチレン／プロピレン共重合体ゴ
    ム；又はゴム状エチレン／プロピレン／非共役ジエン共
    重合体であることを特徴とする請求項１５の重合体ブレ
    ンド組成物。
17. 【請求項１７】　　該組成物が、表示された重合体成分
    の合計１００重量部に基づいて、５〜３０重量部の１種
    以上のエラストマー性熱可塑性ポリウレタン又は共ポリ
    エステルエラストマー成分をさらに含むことを特徴とす
    る請求項２の重合体ブレンド組成物。
18. 【請求項１８】　　熱可塑性ポリウレタン又は共ポリエ
    ステルエラストマー成分が、単独で、又は互に組合わさ
    って、又は全エラストマー性物質の重量に基づいて７０
    重量％以内のエーテルに基づく熱可塑性ポリウレタン成
    分と組合わさって用いられる１種以上のエステル含有エ
    ラストマー性物質を含むことを特徴とする請求項１７の
    重合体ブレンド組成物。
19. 【請求項１９】　　ゴム変性モノビニリデン芳香族共重
    合体成分が、塊状又は塊状／懸濁グラフト重合技術によ
    り製造されるものであることを特徴とする請求項２の重
    合体ブレンド組成物。
20. 【請求項２０】　　該組成物が、全組成物の重量に基づ
    いて、１〜１５重量％の０．０５〜０．５ミクロンの体
    積平均粒子サイズを有するエマルション重合した粒状の
    エラストマー性物質をさらに含むことを特徴とする請求
    項１９の重合体ブレンド組成物。
21. 【請求項２１】　　重合体ブレンド組成物を製造する方
    法において、該方法が、表示された重合体成分の合計１
    ００重量部に基づいて、 （Ａ）（１）重合した形でしかも芳香族共重合体成分の
    重量に基づいて、５５〜９９重量％の１種以上のモノビ
    ニリデン芳香族単量体及び１〜４５重量％の１種以上の
    比較的極性の共単量体成分よりなる非ゴム変性モノビニ
    リデン芳香族共重合体；又は （２）重合した形でしかもゴム変性共重合体の重量に基
    づいて、３０〜９９重量％の項目（Ａ）（１）に記載し
    たモノビニリデン芳香族共重合体及び１〜７０重量％の
    ０℃以下のガラス転移温度を有するゴム状重合体の分散
    した粒子よりなるゴム変性モノビニリデン芳香族共重合
    体； の何れかであるモノビニリデン芳香族共重合体成分１〜
    ９８重量部；（Ｂ）１種以上のアセタールホモポリマー
    又は共重合体成分１〜９８重量部；及び（Ｃ）１種以上
    の熱可塑性ポリカーボネート又はポリエステル樹脂成分
    １〜９８重量部 を含む重合体ブレンドを粒状でドライブレンドし、次に
    ２４０℃以下の温度で溶融配合することを特徴とする方
    法。
22. 【請求項２２】　　該溶融配合が、１８０〜２３０℃の
    範囲の溶融温度で行われることを特徴とする請求項２１
    の方法。
23. 【請求項２３】　　該重合体ブレンドが、表示された重
    合体成分の合計１００重量部に基づいて、５〜３０重量
    部の１種以上のエラストマー性熱可塑性ポリウレタン又
    は共ポリエステルエラストマー成分をさらに含むことを
    特徴とする請求項２１又は２２の方法。