JPH04213400A - 液体洗浄剤組成物 - Google Patents

液体洗浄剤組成物

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JPH04213400A
JPH04213400A JP3363491A JP3363491A JPH04213400A JP H04213400 A JPH04213400 A JP H04213400A JP 3363491 A JP3363491 A JP 3363491A JP 3363491 A JP3363491 A JP 3363491A JP H04213400 A JPH04213400 A JP H04213400A
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acid
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polyethylene glycol
liquid cleaning
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Shuichi Nihei
秀一 二瓶
Koki Nomura
弘毅 野村
Seiichi Ota
誠一 太田
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    • C11D3/2075Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2082Polycarboxylic acids-salts thereof
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、殺菌効果をもち、洗浄
力に優れた液体洗浄剤組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】住居内の汚れには、カビに起因する汚れ
や、水道水中のカルシウムなどに起因する汚れがあり、
これら汚れの除去のために酸や酸化剤を配合した液体洗
浄剤が用いられてきた。例えば、カビやトイレ内の細菌
などの汚れを除去するサニタリークリーナーとしては、
酸化剤として次亜塩素酸ナトリウムを用いる組成物(特
開昭52−78905号公報)が一般的であった。また
、トイレや浴室内の水道水由来の汚れを除去する目的で
は、リンゴ酸、クエン酸などの有機酸を配合した組成物
(特開昭51−71302号公報)が開示されている。 さらに、殺菌性と汚れ除去性を併せもつものとして、過
酸化水素、有機酸および界面活性剤よりなる組成物(特
開昭59−164400号公報)も提案されている。そ
して、これら液体洗浄剤組成物で用いられている有機酸
は、その溶解性の点から、ヒドロキシカルボン酸類や不
飽和カルボン酸類であった。
【0003】しかしながら、ヒドロキシカルボン酸や不
飽和カルボン酸の如き有機酸と過酸化水素とを併用・共
存させた組成物は、保存中に過酸化水素が分解して酸素
ガスが発生し、容器内圧が高まり、容器が膨らんだり、
破裂するなどの問題があった。また、上記の如き有機酸
を配合した液体洗浄剤では、経日により沈澱を生じ、保
存安定性の点で問題があった。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、過酸化水素
が安定に配合され、しかも経日安定性および洗浄性能が
優れた液体洗浄剤組成物を提供するものである。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明の液体洗浄剤組成
物は、以下の(a),(b),(c)の3成分、あるい
はさらに(d)成分の4成分を含有することを特徴とす
る。 (a) 過酸化水素。 (b) アニオン界面活性剤および/またはノニオン界
面活性剤。 (c) グルタル酸またはその塩。 (d) ポリエチレングリコール。
【0006】
【実施態様】(a)成分の過酸化水素は、殺菌剤として
の有効性と安定性の観点から、組成物中に0.5〜8重
量%、好ましくは1.5〜5重量%配合することが望ま
しい。本発明では、(b)成分の界面活性剤としてアニ
オン性またはノニオン性のものが用いられ、これらは単
独でまたは2種以上併用して用いられる。これら界面活
性剤は、本発明の液体洗浄剤組成物中に、1〜10重量
%配合することが好ましく、より好ましくは2〜5重量
%である。
【0007】アニオン界面活性剤としては、酸性から弱
酸性領域で安定なものが好ましく、アルキル(C4〜C
12)ジフェニルエーテルジスルホネート、アルキル(
C10〜C14)ベンゼンスルホネート、アルカン(C
10〜C18)スルホネート、α−オレフィン(C12
〜C16)スルホネート、アルキル(C8〜C12)フ
ェノールポリオキシエチレン(p=3〜10)エーテル
サルフェート、アルキル(C8〜C12)フェノールポ
リオキシエチレン(p=3〜16)エーテルサルフェー
ト・スルホネート(NES−D)、ポリオキシエチレン
(p=1〜5)アルキル(C10〜C16)エーテルサ
ルフェートなどが挙げられ、好ましくは、アルキルベン
ゼンスルホネートおよびアルカンスルホネートである。 なお、pはエチレンオキシドの平均付加モル数を示す。
【0008】ノニオン界面活性剤としては、炭素数約8
〜24の高級アルコール、多価アルコール、脂肪酸、脂
肪酸アミド、脂肪酸アミン、アルキルフェノールおよび
n−パラフィンやα−オレフィンを酸化して得られる合
成アルコールの、アルキレンオキシド付加物などが用い
られる。アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドが用いられ
る。
【0009】具体的には、ポリオキシエチレン(p=5
〜20)ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン(p=
5〜20)C10〜C14第二級アルキルエーテル、ポ
リオキシエチレン(p=5〜20)ヘキサデシルエーテ
ル、ポリオキシエチレン(p=5〜20)ノニルフェニ
ルエーテル、ポリオキシエチレン(p=5〜20)グリ
セリルモノステアレート、ポリオキシエチレン(p=5
〜20)オクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ン(p=5〜20)モノステアレート、ポリオキシエチ
レン(p=5〜20)ステアリルアミド等が挙げられ、
好ましくは、ポリオキシエチレン(p=5〜20)C1
2〜C14第二級アルキルエーテルであり、例えば、日
本触媒化学工業(株)のソフタノールがある。
【0010】(c)成分のグルタル酸またはその塩は、
通常0.5〜8重量%、好ましくは1〜6重量%配合さ
れる。この配合量が0.5重量%未満では酸としての働
きが弱く、洗浄力が劣り好ましくない場合がある。一方
、8重量%を超えると、過酸化水素の安定性に悪影響を
与え酸素ガスを発生する場合があり、また、保存安定性
が劣化し、経日により沈澱を生じる場合がある。
【0011】グルタル酸またはその塩は、工業的に高純
度のものが得がたく、また得られたとしても高価である
。グルタル酸または塩は、コハク酸(塩)/グルタル酸
(塩)/アジピン酸(塩)の重量比が18〜30/60
〜70/10〜15の混合物として工業的に安価に入手
できるので、この混合物を使用して本発明の液体洗浄剤
組成物を調製しても差しつかえがない。この場合、グル
タル酸(塩)が、コハク酸(塩)、アジピン酸(塩)に
対してハイドロトロープ効果を示し、コハク酸(塩)、
アジピン酸(塩)の液安定性を増す。
【0012】さらに、保存安定性の改良、過酸化水素か
らの酸素ガス発生抑制の観点から、(d)成分としてポ
リエチレングリコールを液体洗浄剤組成物中に0.1〜
10重量%配合することが好ましく、より好ましくは0
.5〜5重量%配合される。ポリエチレングリコールと
しては、重量平均分子量100〜20000のものが好
適であり、より好ましくは100〜2000である。
【0013】さらに本発明の液体洗浄剤組成物中には、
過酸化水素の安定剤として、キレート剤、酸化防止剤な
どを配合することができる。キレート剤としては、エチ
レンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸等の
アミノポリカルボン酸類;トリポリリン酸、ピロリン酸
等の無機リン化合物;1−ヒドロキシエタン−1,1−
ジホスホン酸、2−ホスホノ−1,2,4−トリカルボ
ン酸等のホスホン酸類ならびにこれらの塩が挙げられる
【0014】酸化防止剤としては、トコフェロール、没
食子酸誘導体、ブチル化ヒドロキシアニソール(BHA
)、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノ
ール(BHT)などが挙げられる。これら安定化剤は、
過酸化水素の濃度にもよるが、液体洗浄剤組成物中に0
〜5重量%、好ましくは0.01〜3重量%添加される
【0015】本発明の液体洗浄剤組成物は、その他、公
知のハイドロトロープ、着色剤(例えば、特公昭55−
20519号公報に記載の銅フタロシアニン系顔料)、
pH調節剤、粘度調節剤などの任意成分を適宜配合する
ことができる。また、本発明の液体洗浄剤組成物は、通
常、水溶液ないし水性乳化液の形態をとるが、そのpH
は6未満が好適であり、好ましくは1.5〜4.5の範
囲である。
【0016】
【発明の効果】本発明では、過酸化水素およびノニオン
またはアニオン界面活性剤を含む系にグルタル酸または
その塩を添加して殺菌性の液体洗浄剤組成物とすること
により、過酸化水素の安定性を高め、経日による沈澱の
生成を防止して保存安定性を向上し、しかも洗浄力を大
幅に改善することができる。また、さらにポリエチレン
グリコールを配合することにより、過酸化水素の安定性
および組成物の保存安定性をいっそう改善することがで
きる。
【0017】よって、本発明の液体洗浄剤組成物は、殺
菌洗浄に有効であり、特にトイレ用、台所まわり、電子
レンジまわり、浴室まわりなどにおける住居用洗浄剤と
して好適に使用される。
【0018】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明の効果について
具体的に説明するが、これに先立って実施例で用いた評
価方法を示す。 (1) 洗浄力試験方法
【0019】(a) モデル尿垢の作成リン酸カルシウ
ム50重量部、尿素10重量部、尿酸カルシウム10重
量部、馬尿酸カルシウム10重量部およびムチン20重
量部に水150重量部を添加して混練したペーストを、
2.5cm×4.5cmのスリガラスに0.16g均一
に塗布した。これを105℃のオーブンで1時間乾燥さ
せたものを、モデル尿垢とした。
【0020】(b) 洗浄力の評価法 洗浄剤100mlに上記方法で作成したモデル尿垢を3
0秒浸漬した後、スポンジで2回こすった時の汚れ落ち
を目視で判定する。 ○:モデル尿垢汚れが、ほとんど除去される△:モデル
尿垢汚れが、ある程度除去される×:モデル尿垢汚れが
、ほとんど除去できない
【0021】(2) 凍結復元
性の試験方法100mlのガラス瓶に試料を入れ、−2
0℃(1日)←→0℃(1日)の凍結復元サイクルを行
なった後、5℃で1日保存した時の外観を目視判定する
。 ◎:凍結復元4サイクルで均一透明 ○:凍結復元2サイクルで均一透明 ×:凍結復元2サイクルで白濁または沈澱析出
【002
2】(3) ガス発生試験法 300ml容のプラスチック容器に試料を入れ、密栓し
たのち50℃で保存した。保存後のボトル外観を、水の
みを封入した同一の容器の外観と比較して、目視判定し
た。 ◎:2週間保存で水封入品と同等 ○:1週間保存で水封入品と同等 ×:1週間保存で水封入器に較べて明らかに劣る(膨張
【0023】実施例1 後記表1〜表4に示した試料No.1〜13の液体洗浄
剤を調製し、性能を評価して、その結果を同表に示した
【0024】
【表1】                          
                         
      実  施  例            
                         
       試料No.   1  2  3  4
  組成wt%                  
                         
                     過酸化水
素                        
                   5   3 
  4  1.5  C12〜C14第2級アルコール
エトキシレート(p=9)*1   −  −   5
  −  C12〜C14第2級アルコールエトキシレ
ート(p=12)     −  −  −  −  
C12〜C14第2級アルコールエトキシレート(p=
15)      3   3  −  −  C12
〜C13オキソアルコールエトキシレート(p=12)
*2   −  −  −   3  ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム              
  −  −  −  −  C10〜C18パラフィ
ンスルホン酸ナトリウム            − 
 −  −  −  フマル酸           
                         
        −  −  −  −  コハク酸 
                         
                  −  −  −
  −  クエン酸                
                         
   −  −  −  −  グルタル酸     
                         
             3   3   2   
6  アジピン酸                 
                         
−  −  −  −  ヒドロキシエタンジホスホン
酸                        
−  −  −  −  ポリエチレングリコール:分
子量 200                  −
  −  −  −  ポリエチレングリコール:分子
量 400                  − 
 −  −  −  ポリエチレングリコール:分子量
1000                  −  
−  −  −  銅フタロシアニン系顔料*3  (
ppm)                     
−  −  −  −  水            
                         
                 バランス    
液pH(NaOHで調整)             
                      2  
 4   3   3  性能           
                         
                         
       洗浄力               
                         
      ○  ○  ○  ○  凍結復元性  
                         
               ○  ○  ○  ○
  ガス発生度                  
                        ○
  ○  ○  ○  *1) 日本触媒化学工業(株
)製ソフタノール、*2) 三菱油化(株)製、ドバノ
ール23のエチレンオキシド付加物、*3) C32H
14Cl2N8Cu
【0025】
【表2】                          
                         
    比  較  例              
                         
     試料No.   5  6  7  組成w
t%                       
                         
            過酸化水素        
                         
          3   3   3  C12〜
C14第2級アルコールエトキシレート(p=9)*1
    3   3   3  C12〜C14第2級
アルコールエトキシレート(p=12)     − 
 −  −  C12〜C14第2級アルコールエトキ
シレート(p=15)     −  −  −  C
12〜C13オキソアルコールエトキシレート(p=1
2)*2   −  −  −  ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム                
−  −  −  C10〜C18パラフィンスルホン
酸ナトリウム            −  −  −
  フマル酸                   
                         
 3  −  −  コハク酸           
                         
        −  1.5 −  クエン酸   
                         
                −  −   3 
 グルタル酸                   
                       − 
 −  −  アジピン酸             
                         
    −  −  −  ヒドロキシエタンジホスホ
ン酸                       
 −  −  −  ポリエチレングリコール:分子量
 200                  −  
−  −  ポリエチレングリコール:分子量 400
                  −  −  −
  ポリエチレングリコール:分子量1000    
              −  −  −  銅フ
タロシアニン系顔料*3  (ppm)       
              −  −  −  水 
                         
                         
 バランス  液pH(NaOHで調整)      
                         
    3   3   3  性能        
                         
                         
      洗浄力                
                         
     ×  ○  ○    凍結復元性    
                         
             ×  ×  ○    ガ
ス発生度                     
                     ×  ○
  ×  *1) 日本触媒化学工業(株)製ソフタノ
ール、*2) 三菱油化(株)製、ドバノール23のエ
チレンオキシド付加物、*3) C32H14Cl2N
8Cu
【0026】
【表3】                          
                         
    実  施  例              
                         
     試料No.   8  9  10  組成
wt%                      
                         
             過酸化水素       
                         
           3   3   5  C12
〜C14第2級アルコールエトキシレート(p=9)*
1   −  −  −  C12〜C14第2級アル
コールエトキシレート(p=12)     −  −
   3  C12〜C14第2級アルコールエトキシ
レート(p=15)     −  −  −  C1
2〜C13オキソアルコールエトキシレート(p=12
)*2   −  −  −  ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム                 
3  −   1  C10〜C18パラフィンスルホ
ン酸ナトリウム            −   3 
 −  フマル酸                 
                         
  −  −  −  コハク酸          
                         
         −  −  1.5  クエン酸 
                         
                  −  −  −
  グルタル酸                  
                         
3   3   3  アジピン酸         
                         
        −  −  0.5  ヒドロキシエ
タンジホスホン酸                 
       −  −  0.1  ポリエチレング
リコール:分子量 200             
     −  −  −  ポリエチレングリコール
:分子量 400                 
 −  −  −  ポリエチレングリコール:分子量
1000                  −  
−  −  銅フタロシアニン系顔料*3  (ppm
)                     −  
−  −  水                  
                         
         バランス  液pH(NaOHで調
整)                       
            3   3   3  性能
                         
                         
              洗浄力        
                         
             ○  ○  ○    凍
結復元性                     
                     ○  ○
  ○    ガス発生度             
                         
    ○  ○  ○  *1) 日本触媒化学工業
(株)製ソフタノール、*2) 三菱油化(株)製、ド
バノール23のエチレンオキシド付加物、*3) C3
2H14Cl2N8Cu
【0027】
【表4】                          
                         
    実  施  例              
                         
     試料No.   11  12  13  
組成wt%                    
                         
               過酸化水素     
                         
             5   5   5  C
12〜C14第2級アルコールエトキシレート(p=9
)*1   −  −  −  C12〜C14第2級
アルコールエトキシレート(p=12)     − 
  3   3  C12〜C14第2級アルコールエ
トキシレート(p=15)      3  −  −
  C12〜C13オキソアルコールエトキシレート(
p=12)*2   −  −  −  ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム             
   −   1   1  C10〜C18パラフィ
ンスルホン酸ナトリウム            − 
 −  −  フマル酸              
                         
     −  −  −  コハク酸       
                         
            −  1.5 1.5  ク
エン酸                      
                      −  
−  −  グルタル酸              
                         
    3   3   3  アジピン酸     
                         
            −  0.5 0.5  ヒ
ドロキシエタンジホスホン酸            
            −  0.1 0.1  ポ
リエチレングリコール:分子量 200       
            2  −  −  ポリエチ
レングリコール:分子量 400          
        −   2  −  ポリエチレング
リコール:分子量1000             
     −  −   2  銅フタロシアニン系顔
料*3  (ppm)               
      −  20  20  水       
                         
                    バランス 
 液pH(NaOHで調整)            
                       3 
  3   3  性能              
                         
                         
洗浄力                      
                        ○
  ○  ○    凍結復元性          
                         
       ◎  ◎  ◎    ガス発生度  
                         
               ◎  ◎  ◎  *
1) 日本触媒化学工業(株)製ソフタノール、*2)
 三菱油化(株)製、ドバノール23のエチレンオキシ
ド付加物、*3) C32H14Cl2N8Cu
【00
28】実施例2 こすった程度では簡単に除去できないポリ製風呂桶に付
着した湯垢汚れ(1ケ月使用品)に、実施例1の試料N
o.1の配合組成原液をふりかけ、1分放置後、桶表面
をウレタン製のスポンジにて10回往復こすり、汚れ落
ちを評価したところ、良好な汚れ落ちであった。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(a) 過酸化水素、 (b) アニオン界面活性剤および/またはノニオン界
    面活性剤および (c) グルタル酸またはその塩 を含有することを特徴とする液体洗浄剤組成物。
  2. 【請求項2】  さらに、 (d) ポリエチレングリコール を含有する請求項1に記載の液体洗浄剤組成物。
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