JPH04214035A - 単斜晶系結晶形のバナジン酸ビスマス変性顔料 - Google Patents

単斜晶系結晶形のバナジン酸ビスマス変性顔料

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JPH04214035A
JPH04214035A JP3007347A JP734791A JPH04214035A JP H04214035 A JPH04214035 A JP H04214035A JP 3007347 A JP3007347 A JP 3007347A JP 734791 A JP734791 A JP 734791A JP H04214035 A JPH04214035 A JP H04214035A
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JP
Japan
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product
mixture
compound according
pigment
bismuth vanadate
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Withdrawn
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JP3007347A
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English (en)
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Robert M Sullivan
ロバート エム.シュリーバン
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Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
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Publication date
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    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C01GCOMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
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    • C01P2004/80Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
    • C01P2004/82Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】バナジン酸ビスマスおよび置換バナジン酸
ビスマスは、プラスチックおよび塗料の着色のために適
用可能な黄色顔料化合物としてすでに知られている(米
国特許第4115141号および第4115142号明
細書参照)。これらの物質は、単斜晶系の結晶形状(β
−フェルグソナイト:β−fergusonite)を
有するものとして同定されており、そして多段沈殿法に
よって製造される。
【0002】また米国特許第4316746号明細書に
は、ビスマスバナジン酸塩/モリブデン酸塩顔料ならび
にビスマスバナジン酸塩/タングステン酸塩顔料が開示
されている。ビスマスバナジン酸塩/モリブデン酸塩顔
料は灰重石(scheelite) 様構造を有する結
晶相よりなり、ビスマスバナジン酸塩/タングステン酸
塩顔料は二相生成物として存在する。
【0003】また、米国特許第4455174号明細書
およびドイツ国特許第3221338号明細書には、別
の黄色顔料としてビスマスバナジン酸塩/モリブデン酸
塩またはビスマスバナジン酸塩/タングステン酸塩物質
が提案されている。これらの物質は、ビスマスバナジン
酸塩相とビスマス/モリブデン酸および/またはビスマ
ス/タングステン酸塩相からなる多相生成物であり、液
相法によって製造される。
【0004】さらにまた、米国特許第4251283号
明細書には、BiPO4 とV2 O5とアルカリ土類
金属の酸化物または亜鉛酸化物との混合物をか焼して得
られるバナジン酸ビスマスをベースとする顔料が開示さ
れている。この顔料の場合に、Bi2 O3 :P2 
O5 のモル比は1である。Bi2 O3 :V2 O
5 のモル比は当該特定金属の酸化物に関して決定され
る。これらの顔料のバナジン酸塩は単斜晶系バナジン酸
ビスマスと同定されている。
【0005】さらに、米国特許第4752460号明細
書には、バナジン酸ビスマスをベースとした一連の無機
化合物が開示されている。ビスマス置換イオンおよびバ
ナジウム置換イオンを有するこれらの物質は、正方晶系
の灰重石様結晶構造を有するものであることが認められ
ている。この化合物は、好ましくは沈殿操作によって製
造される。本発明の目的は単斜晶系形態の一連の置換バ
ナジン酸ビスマス顔料を開発することである。
【0007】しかしてここに、一連のバナジン酸ビスマ
ス顔料が、単斜晶系形態でしかも優れた顔料特性、たと
えば米国特許第4752460号明細書記載の方法で製
造される正方晶系バナジン酸ビスマス物質の優秀な顔料
特性を保持した状態で得られうることが見いだされた。 本発明による物質は、X線回折技術を使用した測定で単
一相、単斜晶系結晶対称を示し、そして簡単なか焼によ
って製造される。完全に処理された生成物は、高い着色
力、優れた熱安定性、化学的攻撃作用に対する高い抵抗
性などを含む優秀な顔料特性を有している。
【0008】本発明による単斜晶系化合物は下記式で示
される。 (Bi,A)VO4 式中、Aはアルカリ土類金属、亜鉛またはそれらの混合
物であり、そしてA:Biのモル比は0.05:1乃至
0.66:1,好ましくは0.1:1乃至0.4:1で
ある。好ましいアルカリ土類金属はカルシウムおよびバ
リウムである。なお、式中の符号(Bi,A)は、ビス
マスが部分的に1つまたはそれ以上のA陽イオンで置換
されていることを意味するものと理解されたい。
【0009】別の形で定義すれば、本発明によるバナジ
ン酸ビスマスは下記式で示される。 Bi1−X AX V1+X O4+2X(式中、xは
0.047乃至0.4の数、好ましくは0.09乃至0
.29の数である)。本化合物は当技術分野の技術者に
とって公知の通常のX線回折装置を使用したX線回折に
よる測定で単斜晶系結晶相であることが確認される。
【0010】本発明による顔料は、対応する複数の金属
酸化物から出発して高温での固相反応を含む下記のか焼
法によって製造することができる。その製造方法は、複
数の対応する酸化物の混合物をか焼すること、あるいは
所望の組成を得るために適当な比率で熱分解によって対
応する酸化物を与える任意の塩、たとえば、炭酸塩、硝
酸塩、シュウ酸塩、水酸化物等をか焼することを含む。 か焼温度は約500乃至950℃の範囲で選択すること
ができる。最適温度は得られるべき特定の組成に依って
決定される。反応を促進するためならびに均質生成物を
確実に得るために、なるべく高い温度を使用するのが好
ましい。か焼温度の臨界的上限は液相の形成によって決
まる。
【0011】か焼が終了したら、生成物をゆっくりと冷
却させる。たとえば3乃至24時間かけて200℃乃至
室温まで温度を下げる。このあと、その生成物を炉から
排出し、必要な場合は室温までさらに冷却し、そして最
後に、たとえば米国特許第4937063号明細書に記
載されているように、好ましくはアルカリ性雰囲気下で
湿式摩砕する。湿式摩砕は、たとえばボールミル、微小
球ミルまたはサンドミル中で実施することができる。一
般に、湿式摩砕の前にか焼生成物は乾式破砕にかけられ
る。湿式摩砕が終了したら生成物を濾過し、洗浄し、そ
してたとえば100乃至130℃において乾燥し、そし
て最後に、たとえばハンマーミルで乾式摩砕する。
【0012】得られたバナジン酸ビスマス化合物は高品
質の顔料特性を示し、特に所望の鮮明な黄色ならびに高
い着色力を示す。この顔料は、樹脂、油、有機ポリマー
などを含む各種の高分子有機材料を着色するのに好適で
ある。本顔料は、ラッカー、ペイント、印刷インク等に
配合することができる。
【0013】顔料特性をさらに向上させるために、たと
えば熱、光、化学的作用に対する安定性を一層向上させ
るために、本顔料を無機保護層でコーティングするのが
有利である。このようなコーティング方法は米国特許第
3370971号、第3639133号、第40465
88号の各明細書に記載されている。すなわち、この目
的のためには、本顔料化合物上にアルミニウム、チタン
、アンチモン、セレン、ジルコニウムまたはケイ素化合
物またはリン酸亜鉛あるいはこれらの混合物のごとき無
機物質を沈着させるのである。SiO2 コーティング
およびAlPO4コーティングが特に好ましい。この沈
着は一段階または多段階で実施することができる。コー
ティング剤の量は、化合物の全量を基準にして2乃至4
0%が適当であり、好ましくは2乃至40%、特に好ま
しくは3乃至10%である。
【0014】特定の顔料特性を改善するために、製造さ
れた化合物を組織改良剤を用いて付加的に処理すること
もできる。組織改良剤の例は長鎖脂肪族アルコール、エ
ステル、酸またはその塩、アミン、アミド、ワックスま
たは樹脂様物質たとえばアビエチン酸、その水素化生成
物、エステルまたは塩などである。さらに、非イオン界
面活性剤、陰イオン界面活性剤または陽イオン界面活性
剤で処理することもできる。
【0015】以下、本発明の実施例を記載する。実施例
中の部は、別途記載のない限り、重量部である。
【0016】実施例1 か焼容器にBi2 O3 1864部、V2 O5 8
18.55部およびCaCO3100部を仕込み、そし
てよく混合して均質化する。この混合物を約760℃ま
で加熱し、そしてこの温度に約4時間保持する。冷却後
、この物質をアルカリ性雰囲気中において小玉を用いて
摩砕して粒子サイズを減少させ、洗浄し、可溶物を除去
し、そして乾燥する。しかして、Ca:Bi=0.12
5:1のモル比を有し、単斜晶系バナジン酸ビスマスの
X線回折パターンの特徴を示す鮮明な黄色顔料を得た。
【0017】実施例2 Bi2 O3 1864部、V2 O5 1092部お
よびBaCO3 394.7部を使用して実施例1と同
様に操作を実施した。Ba:Bi=0.25:1のモル
比を有し、単斜晶系バナジン酸ビスマスのX線回折パタ
ーンの特徴を示す鮮明な黄色顔料を得た。
【0018】実施例3 Bi2 O3 65.9部、V2 O5 32.12部
およびCaO1.97部を使用して実施例1と同様に操
作を実施した。Ca:Bi=0.053:1のモル比を
有し、単斜晶系バナジン酸ビスマスのX線回折パターン
を示す鮮明な黄色顔料を得た。以上のごとく、本発明は
、単斜晶系結晶形状の一連の顔料バナジン酸ビスマス化
合物を提供する。なお、特許請求の範囲の記載によって
定まる本発明の範囲において前記実施例の操作、成分の
割合、材料の種類に関し各種の変更が可能である。

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  式 (Bi,A)VO4 (式中、Aはアルカリ土類金属、亜鉛またはそれらの混
    合物であり、そしてA:Biのモル比は0.05:1乃
    至0.66:1である)の単斜晶系結晶形の化合物。
  2. 【請求項2】  Aがカルシウムまたはバリウムである
    請求項1記載の化合物。
  3. 【請求項3】  A:Biのモル比が0.1:1乃至0
    .4:1である請求項1記載の化合物。
  4. 【請求項4】  無機保護層でコーティングされている
    請求項1記載の化合物。
  5. 【請求項5】  請求項1記載の単斜晶系化合物の製造
    方法において、酸化物または塩の形である複数の前駆材
    料を混合し、この混合物を500〜950℃の温度にお
    いてか焼し、か焼生成物を冷却し、そして摩砕すること
    を特徴とする方法。
  6. 【請求項6】  有機材料と有効着色量の請求項1記載
    の化合物とを含有する着色された有機材料。
  7. 【請求項7】  有機材料と有効着色量の請求項4記載
    の化合物とを含有する着色された有機材料。
  8. 【請求項8】  有機材料の着色のために請求項1記載
    の化合物を使用する方法。
  9. 【請求項9】  有機材料の着色のために請求項4記載
    の化合物を使用する方法。
JP3007347A 1990-01-25 1991-01-25 単斜晶系結晶形のバナジン酸ビスマス変性顔料 Withdrawn JPH04214035A (ja)

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EP0443981A1 (en) 1991-08-28
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