JPH04214483A - ポリアミド繊維染色物の安定化方法 - Google Patents
ポリアミド繊維染色物の安定化方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】本発明はポリアミド繊維染色物の熱及び／
又は光化学的安定性を向上させる方法に関する。
又は光化学的安定性を向上させる方法に関する。
【０００２】米国特許第３６６５０３１号明細書には未
染色の重合体たとえばポリアミドを水溶性フェノール系
酸化防止剤を使用して熱及び／又は酸素（大気酸素）の
作用に対して保護することが教示されている。分散染料
、酸性染料又は１：２−金属錯塩染料で染色されたポリ
アミド繊維染色物は熱及び光化学的に不安定となる傾向
がある。この傾向は特にポリアミド繊維が赤染料又は少
なくとも１種の赤成分を含む染料混合物で染色された場
合に顕著である。
染色の重合体たとえばポリアミドを水溶性フェノール系
酸化防止剤を使用して熱及び／又は酸素（大気酸素）の
作用に対して保護することが教示されている。分散染料
、酸性染料又は１：２−金属錯塩染料で染色されたポリ
アミド繊維染色物は熱及び光化学的に不安定となる傾向
がある。この傾向は特にポリアミド繊維が赤染料又は少
なくとも１種の赤成分を含む染料混合物で染色された場
合に顕著である。
【０００３】ここに、本発明によって、この欠点が染色
されたポリアミド繊維材料をフェノール系水溶性酸化防
止剤で処理することによって完全に又は少なくとも実質
的に除去されることが見いだされた。したがって、本発
明はポリアミド繊維染色物の熱及び／又は光化学的安定
性を向上させる方法に関し、そして本発明の方法は、当
該ポリアミド繊維材料に水性媒質から下記式（１）の化
合物又はその水溶性塩を付与することを特徴とする方法
である。
されたポリアミド繊維材料をフェノール系水溶性酸化防
止剤で処理することによって完全に又は少なくとも実質
的に除去されることが見いだされた。したがって、本発
明はポリアミド繊維染色物の熱及び／又は光化学的安定
性を向上させる方法に関し、そして本発明の方法は、当
該ポリアミド繊維材料に水性媒質から下記式（１）の化
合物又はその水溶性塩を付与することを特徴とする方法
である。
【化７】
式中、Ａはベンゼン系の立体障害フェノールの残基、Ｙ
は下記式（２）又は（３）の残基
は下記式（２）又は（３）の残基
【化８】
式中、ＸとＸ’は互いに独立的にアルキレン、オキサア
ルキレン又はチアアルキレンを意味し、Ｒ２ とＲ３
は互いに独立的に水素又は置換又は未置換アルキル基を
意味し、ｘ、ｘ’、ｙは互いに独立的に０又は１の数で
あるを意味する、Ｚは脂肪族基又は炭素環式芳香族基で
あり、その炭素環式芳香族基は２つより多くない単環又
は二環の核を含有する、Ｗはスルホ基を意味し、そして
ｍとｎは互いに独立的に１又は２の数である。
ルキレン又はチアアルキレンを意味し、Ｒ２ とＲ３
は互いに独立的に水素又は置換又は未置換アルキル基を
意味し、ｘ、ｘ’、ｙは互いに独立的に０又は１の数で
あるを意味する、Ｚは脂肪族基又は炭素環式芳香族基で
あり、その炭素環式芳香族基は２つより多くない単環又
は二環の核を含有する、Ｗはスルホ基を意味し、そして
ｍとｎは互いに独立的に１又は２の数である。
【０００４】式（１）中のＡは少なくとも１つのヒドロ
キシル基に対してオルトの位置においてアルキル、シク
ロアルキル又はアラールキルによって置換されたそして
場合によってはさらに付加的に置換基を有していてもよ
いモノヒドロキシフェニル基でありうる。
キシル基に対してオルトの位置においてアルキル、シク
ロアルキル又はアラールキルによって置換されたそして
場合によってはさらに付加的に置換基を有していてもよ
いモノヒドロキシフェニル基でありうる。
【０００５】Ａ中のヒドロキシル基に対してオルト位置
に存在するアルキル基は直鎖状又は分枝状であり得そし
て１乃至１２個、好ましくは４乃至８個の炭素原子を有
する。α−枝分れアルキル基が好ましい。かかるアルキ
ル基を例示すればメチル、エチル、イソプロピル、ｔｅ
ｒｔ−ブチル、イソアミル、オクチル、ｔｅｒｔ−オク
チル、ドデシルなどである。ｔｅｒｔ−ブチルが好まし
い。
に存在するアルキル基は直鎖状又は分枝状であり得そし
て１乃至１２個、好ましくは４乃至８個の炭素原子を有
する。α−枝分れアルキル基が好ましい。かかるアルキ
ル基を例示すればメチル、エチル、イソプロピル、ｔｅ
ｒｔ−ブチル、イソアミル、オクチル、ｔｅｒｔ−オク
チル、ドデシルなどである。ｔｅｒｔ−ブチルが好まし
い。
【０００６】Ａ中のヒドロキシル基に対してオルト位置
に存在するシクロアルキル基は６乃至１０個、好ましく
は６乃至８個の炭素原子を有する。例示すればシクロヘ
キシル、メチルシクロヘキシル、シクロオクチルなどで
ある。
に存在するシクロアルキル基は６乃至１０個、好ましく
は６乃至８個の炭素原子を有する。例示すればシクロヘ
キシル、メチルシクロヘキシル、シクロオクチルなどで
ある。
【０００７】Ａ中のヒドロキシル基に対してオルト位置
に存在するアラールキル基は７乃至１０個、好ましくは
８乃至９個の炭素原子を有する。例示すればα−メチル
ベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基などである。
に存在するアラールキル基は７乃至１０個、好ましくは
８乃至９個の炭素原子を有する。例示すればα−メチル
ベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基などである。
【０００８】残基Ａはさらに上記に例示したごときアル
キル、シクロアルキル又はアラールキル基によって付加
的に置換されていてもよい。これら付加的置換基は、ヒ
ドロキシル基に対しｏ’−又はｐ−位置に存在するのが
好ましい。ただし、それらの位置がＹとの結合によって
占められていない場合に限る。さらに、残基は少なくと
も１つのヒドロキシ基に対してｍ−位置において未置換
であるのが好ましくそしていま一方のｍ−位置はメチル
のごとき低級アルキル基によって置換されていてもよい
。
キル、シクロアルキル又はアラールキル基によって付加
的に置換されていてもよい。これら付加的置換基は、ヒ
ドロキシル基に対しｏ’−又はｐ−位置に存在するのが
好ましい。ただし、それらの位置がＹとの結合によって
占められていない場合に限る。さらに、残基は少なくと
も１つのヒドロキシ基に対してｍ−位置において未置換
であるのが好ましくそしていま一方のｍ−位置はメチル
のごとき低級アルキル基によって置換されていてもよい
。
【０００９】入手の容易なこと及び安定化作用が優れて
いることから、Ａが下記式（４）の残基である式（１）
の化合物が特に好ましい。
いることから、Ａが下記式（４）の残基である式（１）
の化合物が特に好ましい。
【化９】
式中、ＲとＲ１ は互いに独立的に水素、メチル又はｔ
ｅｒｔ−ブチルを意味しそしてＲとＲ１ の炭素原子数
の合計は２より少なくない。
ｅｒｔ−ブチルを意味しそしてＲとＲ１ の炭素原子数
の合計は２より少なくない。
【００１０】式（２）及び（３）中のＸとＸ’は直鎖状
又は分枝状であり得そして１乃至８個、好ましくは１乃
至５個の炭素原子を有する。例示すればメチレン、エチ
レン、トリメチレン、プロピレン、２−チアトリメチレ
ン又は２−オキサペンタメチレン基などである。特に好
ましいのは、残基ＸとＸ’中の２つのヘテロ原子が同一
の飽和、すなわち、正四面体炭素原子に結合していない
化合物である。
又は分枝状であり得そして１乃至８個、好ましくは１乃
至５個の炭素原子を有する。例示すればメチレン、エチ
レン、トリメチレン、プロピレン、２−チアトリメチレ
ン又は２−オキサペンタメチレン基などである。特に好
ましいのは、残基ＸとＸ’中の２つのヘテロ原子が同一
の飽和、すなわち、正四面体炭素原子に結合していない
化合物である。
【００１１】式（２）及び（３）中のＲ２ 又はＲ３
が意味するアルキル基は直鎖状又は分枝状であり得そし
て１乃至１８個、好ましくは１乃至８個の炭素原子を有
する。例示すればメチル、エチル、イソプロピル、ペン
チル、オクチル、ドデシル、オクタデシルなどである。
が意味するアルキル基は直鎖状又は分枝状であり得そし
て１乃至１８個、好ましくは１乃至８個の炭素原子を有
する。例示すればメチル、エチル、イソプロピル、ペン
チル、オクチル、ドデシル、オクタデシルなどである。
【００１２】式（２）及び（３）中のＲ２ 又はＲ３
が意味する置換アルキル基の例は、それぞれ合計２乃至
１０個、好ましくは２乃至５個の炭素原子を有するヒド
ロキシアルキル、アルコキシアルキル、アミノアルキル
、アルキルアミノアルキル又はジアルキルアミノアルキ
ルである。特に例示すればβ−ヒドロキシエチル、β−
メトキシエチル、β−アミノエチル、β，β’−ジメチ
ルアミノエチル、β−ブチルアミノエチルなどである。
が意味する置換アルキル基の例は、それぞれ合計２乃至
１０個、好ましくは２乃至５個の炭素原子を有するヒド
ロキシアルキル、アルコキシアルキル、アミノアルキル
、アルキルアミノアルキル又はジアルキルアミノアルキ
ルである。特に例示すればβ−ヒドロキシエチル、β−
メトキシエチル、β−アミノエチル、β，β’−ジメチ
ルアミノエチル、β−ブチルアミノエチルなどである。
【００１３】Ｒ２ 又はＲ３ はさらにアリール基、好
ましくはフェニル基でありうる。
ましくはフェニル基でありうる。
【００１４】特に好ましいのはＹが下記式（５）の残基
である式（１）の化合物である。
である式（１）の化合物である。
【化１０】
式中、Ｒ４ は水素又はＣ１ −Ｃ４ −アルキル、Ｘ
”はＣ１ −Ｃ４ −アルキレンを意味する。
”はＣ１ −Ｃ４ −アルキレンを意味する。
【００１５】式（１）中のＺは、たとえば、少なくとも
２個の炭素原子を有する未置換又はカルボキシ置換低級
アルカンの残基、又は未置換ベンゼン核の残基、又は塩
素又は臭素、Ｃ１ −Ｃ４ −アルキル、Ｃ１ −Ｃ４
−アルコキシ、Ｃ１ −Ｃ４ −アルコキシカルボニ
ルアミノ、ヒドロキシ、カルボキシ、フェニルエチル、
スチリル、フェニル、フェノキシ、フェニルチオ、フェ
ニルスルホニル又はアシルアミノによって置換されたベ
ンゼン核の残基（この場合、基Ｗは直接該ベンゼン核に
結合していてもよいし、またその置換基の１つの単環ア
リール基に結合していてもよい）、又はナフタレン又は
テトラリン核の残基である。
２個の炭素原子を有する未置換又はカルボキシ置換低級
アルカンの残基、又は未置換ベンゼン核の残基、又は塩
素又は臭素、Ｃ１ −Ｃ４ −アルキル、Ｃ１ −Ｃ４
−アルコキシ、Ｃ１ −Ｃ４ −アルコキシカルボニ
ルアミノ、ヒドロキシ、カルボキシ、フェニルエチル、
スチリル、フェニル、フェノキシ、フェニルチオ、フェ
ニルスルホニル又はアシルアミノによって置換されたベ
ンゼン核の残基（この場合、基Ｗは直接該ベンゼン核に
結合していてもよいし、またその置換基の１つの単環ア
リール基に結合していてもよい）、又はナフタレン又は
テトラリン核の残基である。
【００１６】低級アルカンの残基としてのＺは直鎖状又
は分枝状であり得そして２乃至５個、好ましくは２個の
炭素原子を有する。したがって、この残基はたとえばエ
チレン、プロピレン、トリメチレン、ペンタメチレンで
ありうる。この残基はカルボキシル基によって置換され
ていてもよく、たとえば、カルボキシエチレン基であり
うる。
は分枝状であり得そして２乃至５個、好ましくは２個の
炭素原子を有する。したがって、この残基はたとえばエ
チレン、プロピレン、トリメチレン、ペンタメチレンで
ありうる。この残基はカルボキシル基によって置換され
ていてもよく、たとえば、カルボキシエチレン基であり
うる。
【００１７】式（１）中のＺがベンゼン核の残基である
場合、それはさらに置換されていてもよく、そして、た
とえば、メチル、エチル、イソプロピルのごとき直鎖状
又は分枝状Ｃ１ −Ｃ４ −アルキルを含有しうる。好
ましい置換基はメチル基である。ベンゼン核Ｚの置換基
としてのＣ１ −Ｃ４ −アルコキシ基の例はメトキシ
、エトキシ、ブトキシなどである。Ｚが意味するベンゼ
ン核の残基がアシルアミノ基によって置換されている場
合、そのアシル基はＣ２ −Ｃ６ −脂肪族カルボン酸
又は炭素環式芳香族カルボン酸から誘導されたものであ
るのが好ましい。例示すれば酢酸、プロピオン酸、β−
メトキシプロピオン酸、安息香酸、アミノ安息香酸、メ
チルアミノ安息香酸などの残基である。ベンゼン核Ｚの
置換基としてのＣ１ −Ｃ４ −アルコキシカルボニル
アミノ基の例はメトキシカルボニルアミノ、エトキシカ
ルボニルアミノ、ブトキシカルボニルアミノなどである
。
場合、それはさらに置換されていてもよく、そして、た
とえば、メチル、エチル、イソプロピルのごとき直鎖状
又は分枝状Ｃ１ −Ｃ４ −アルキルを含有しうる。好
ましい置換基はメチル基である。ベンゼン核Ｚの置換基
としてのＣ１ −Ｃ４ −アルコキシ基の例はメトキシ
、エトキシ、ブトキシなどである。Ｚが意味するベンゼ
ン核の残基がアシルアミノ基によって置換されている場
合、そのアシル基はＣ２ −Ｃ６ −脂肪族カルボン酸
又は炭素環式芳香族カルボン酸から誘導されたものであ
るのが好ましい。例示すれば酢酸、プロピオン酸、β−
メトキシプロピオン酸、安息香酸、アミノ安息香酸、メ
チルアミノ安息香酸などの残基である。ベンゼン核Ｚの
置換基としてのＣ１ −Ｃ４ −アルコキシカルボニル
アミノ基の例はメトキシカルボニルアミノ、エトキシカ
ルボニルアミノ、ブトキシカルボニルアミノなどである
。
【００１８】残基Ｚが置換分としてフェニルエチル、ス
チリル、フェニル、フェノキシ、フェニルチオ又はフェ
ニルスルホニル基を有する場合、これら置換分は塩素又
は臭素、Ｃ１ −Ｃ４ −アルキルたとえばメチル又は
エチル、Ｃ１ −Ｃ４ −アルコキシたとえばメトキシ
、アシルアミノたとえばアセチル又はベンジルアミノあ
るいはアルコキシカルボニルアミノたとえばメトキシカ
ルボニルアミノ又はエトキシカルボニルアミノによって
置換されていてもよい。場合によっては、ベンゼン核Ｚ
に存在しうる上記に例示した置換基又はアリール基含有
置換分は同時にいくつか存在しうる。それらは互いに同
種又は異種でありうる。
チリル、フェニル、フェノキシ、フェニルチオ又はフェ
ニルスルホニル基を有する場合、これら置換分は塩素又
は臭素、Ｃ１ −Ｃ４ −アルキルたとえばメチル又は
エチル、Ｃ１ −Ｃ４ −アルコキシたとえばメトキシ
、アシルアミノたとえばアセチル又はベンジルアミノあ
るいはアルコキシカルボニルアミノたとえばメトキシカ
ルボニルアミノ又はエトキシカルボニルアミノによって
置換されていてもよい。場合によっては、ベンゼン核Ｚ
に存在しうる上記に例示した置換基又はアリール基含有
置換分は同時にいくつか存在しうる。それらは互いに同
種又は異種でありうる。
【００１９】ナフタレン核の残基としてのＺはさらに付
加的にＣ１ −Ｃ４ −アルキルたとえばメチル又はＣ
１ −Ｃ４ −アルコキシたとえばメトキシによって置
換されていてもよい。
加的にＣ１ −Ｃ４ −アルキルたとえばメチル又はＣ
１ −Ｃ４ −アルコキシたとえばメトキシによって置
換されていてもよい。
【００２０】式（１）中のスルホ基Ｗは好ましくは遊離
スルホである。しかし、そのアルカリ金属塩又はアルカ
リ土類金属塩、アンモニウム塩あるいは有機塩基の塩の
形であってもよい。ある種のカルシウム塩、ストロンチ
ウム塩、バリウム塩などは水性媒質中で水溶性が低いと
いう理由から、かつまた経済的な理由から、基Ｗがリチ
ウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩又
はアンモニウム塩の形である式（１）の化合物が好まし
い。また、その陽イオンが下記式（６）を有する有機窒
素塩基のアンモニウム塩の形で基Ｗが存在する式（１）
の化合物も好ましい。
スルホである。しかし、そのアルカリ金属塩又はアルカ
リ土類金属塩、アンモニウム塩あるいは有機塩基の塩の
形であってもよい。ある種のカルシウム塩、ストロンチ
ウム塩、バリウム塩などは水性媒質中で水溶性が低いと
いう理由から、かつまた経済的な理由から、基Ｗがリチ
ウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩又
はアンモニウム塩の形である式（１）の化合物が好まし
い。また、その陽イオンが下記式（６）を有する有機窒
素塩基のアンモニウム塩の形で基Ｗが存在する式（１）
の化合物も好ましい。
【化１１】
式中、Ｒ’、Ｒ”、Ｒ’’’ 、Ｒ””は互いに独立的
に水素、Ｃ１ −Ｃ４ −アルキル又はβ−ヒドロキシ
−Ｃ１ −Ｃ４ −アルキル基又はシクロヘキシル基を
意味する。ただし、これら基の少なくとも２つは互に一
緒に１つの炭素環系又は複素環系を形成することができ
る。
に水素、Ｃ１ −Ｃ４ −アルキル又はβ−ヒドロキシ
−Ｃ１ −Ｃ４ −アルキル基又はシクロヘキシル基を
意味する。ただし、これら基の少なくとも２つは互に一
緒に１つの炭素環系又は複素環系を形成することができ
る。
【００２１】基Ｗとかかるアンモニウム塩を形成しうる
有機窒素塩基の例としては次ぎのものが考慮される。ト
リメチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールア
ミン、ジエタノールアミン、エタノールアミン、シクロ
ヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ヘキサメチ
レンイミン又はモルホリン。
有機窒素塩基の例としては次ぎのものが考慮される。ト
リメチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールア
ミン、ジエタノールアミン、エタノールアミン、シクロ
ヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ヘキサメチ
レンイミン又はモルホリン。
【００２２】特に優れた安定化作用を有する化合物は下
記式（７）の化合物である。
記式（７）の化合物である。
【化１２】
式中、ＲとＲ１ は互いに独立的にメチル又はｔｅｒｔ
−ブチル、Ｒ４ は水素又はＣ１ −Ｃ４ −アルキル
、Ｘ”はＣ１ −Ｃ４ −アルキレン、Ｚはエチレン、
ベンゼン又はナフタレンの二価又は三価の残基又はジフ
ェニルエーテルの二価の残基、Ｗはスルホ基を意味し、
そしてｎは１又は２の数である。
−ブチル、Ｒ４ は水素又はＣ１ −Ｃ４ −アルキル
、Ｘ”はＣ１ −Ｃ４ −アルキレン、Ｚはエチレン、
ベンゼン又はナフタレンの二価又は三価の残基又はジフ
ェニルエーテルの二価の残基、Ｗはスルホ基を意味し、
そしてｎは１又は２の数である。
【００２３】これらの化合物中の基Ｗは遊離の形でもよ
いしまた前記のごとき塩の形であってもよい。
いしまた前記のごとき塩の形であってもよい。
【００２４】式（１）の水溶性化合物は、たとえば、米
国特許第３６６５０３１号明細書から公知でありそして
それ自体公知の方法で製造することができる。すなわち
、たとえば、式（８）
国特許第３６６５０３１号明細書から公知でありそして
それ自体公知の方法で製造することができる。すなわち
、たとえば、式（８）
【化１３】
の化合物のｎモルを式（９）
【化１４】
の化合物の１モルとＨＶの脱離を伴って反応させること
によって製造することができる。
によって製造することができる。
【００２５】上記式中、ＰとＱは一方が−ＮＨ−Ｒ３
の基そして他方が下記式の基である。
の基そして他方が下記式の基である。
【化１５】
式中、Ｖはｙ＝１の場合は−ＯＡｒ基を意味しそしてｙ
＝０の場合は塩素又は臭素原子又は反応性アミノ基を意
味し、ここでＡｒはベンゼン系又はナフタレン系の芳香
族残基を意味する。そしてＡ、Ｚ、Ｒ２ 、Ｘ、Ｘ’、
ｘ、ｍ、ｎ、ｙは前記に定義した意味を有する。
＝０の場合は塩素又は臭素原子又は反応性アミノ基を意
味し、ここでＡｒはベンゼン系又はナフタレン系の芳香
族残基を意味する。そしてＡ、Ｚ、Ｒ２ 、Ｘ、Ｘ’、
ｘ、ｍ、ｎ、ｙは前記に定義した意味を有する。
【００２６】式（８）に含まれそして本発明の水溶性化
合物の製造のために好適な出発化合物は下記式（１０）
の化合物である。
合物の製造のために好適な出発化合物は下記式（１０）
の化合物である。
【化１６】
式中、Ａ、Ｘ、ｘ、Ｒ３ は前記の意味を有する。
【００２７】式（１０）の出発化合物の例を以下に示す
：４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニ
リン、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
ベンジルアニリン、γ−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピルアミン、４−ヒ
ドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルアニリン
、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−シクロヘキシルアニリ
ン、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルア
ニリン、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−シクロヘキシル
ベンジルアミン、４−ヒドロキシ−３−メチルシクロヘ
キシル−５−メチルアニリン、２−ヒドロキシ−３−α
，α−ジメチルベンジル−５−メチルベンジルアミン、
４−ヒドロキシ−３，５−ジベンジルアニリン、γ−（
４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ベンジルフェニル）プロ
ピルアミン、２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−ドデシルアニリン、４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ
−オクチル−５−メチルベンジルアミン、４−ヒドロキ
シ−３，５−ジ−イソプロピルベンジルアミン、４−ヒ
ドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルベンジル
アミン、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミ
ルベンジルアミン、２−ヒドロキシ−３，５−ジメチル
アニリン、２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−５−メチル
ベンジルアミン。
：４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニ
リン、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
ベンジルアニリン、γ−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピルアミン、４−ヒ
ドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルアニリン
、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−シクロヘキシルアニリ
ン、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルア
ニリン、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−シクロヘキシル
ベンジルアミン、４−ヒドロキシ−３−メチルシクロヘ
キシル−５−メチルアニリン、２−ヒドロキシ−３−α
，α−ジメチルベンジル−５−メチルベンジルアミン、
４−ヒドロキシ−３，５−ジベンジルアニリン、γ−（
４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ベンジルフェニル）プロ
ピルアミン、２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−ドデシルアニリン、４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ
−オクチル−５−メチルベンジルアミン、４−ヒドロキ
シ−３，５−ジ−イソプロピルベンジルアミン、４−ヒ
ドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルベンジル
アミン、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミ
ルベンジルアミン、２−ヒドロキシ−３，５−ジメチル
アニリン、２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−５−メチル
ベンジルアミン。
【００２８】式（８）に含まれる好適
な出発化合物としてはさらに下記式（１１）の化合物が
考慮される。
な出発化合物としてはさらに下記式（１１）の化合物が
考慮される。
【化１７】
式中、Ａ、Ｘ、ｘ、Ｒ２ 、ｙ及びＶは前記の意味を有
する。
する。
【００２９】式（１１）の出発化合物の代表例を以下に
示す：β−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）プロピオニルクロライド、４−ヒドロ
キシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルアセチル
クロライド、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルベンゾイルクロライド、４−ヒドロキシ−３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニルアセチルクロライ
ド、２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンゾイルクロ
ライド、２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
メチルベンゾイルクロライド、Ｓ−（４−ヒドロキシ−
３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルベンジル）チオグリ
コリルクロライド、４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニルアセチルクロライド、β−（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジシクロヘキシルフェニル）プロピオニル
ブロマイド、（４−ヒドロキシ−３，５−ジシクロヘキ
シルフェニル）アセチルクロライド、β−（４−ヒドロ
キシ−３−ベンジル−５−メチルフェニル）プロピオニ
ルクロライド、（４−ヒドロキシ−３−ベンジル−５−
メチルフェニル）アセチルクロライド、４−ヒドロキシ
−３，５−ジイソプロピルフェニルアセチルクロライド
、Ｓ−（４−ヒドロキシ−３，５−イソプロピルベンジ
ル）チオグリコリルクロライド、
示す：β−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）プロピオニルクロライド、４−ヒドロ
キシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルアセチル
クロライド、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルベンゾイルクロライド、４−ヒドロキシ−３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニルアセチルクロライ
ド、２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンゾイルクロ
ライド、２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
メチルベンゾイルクロライド、Ｓ−（４−ヒドロキシ−
３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルベンジル）チオグリ
コリルクロライド、４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニルアセチルクロライド、β−（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジシクロヘキシルフェニル）プロピオニル
ブロマイド、（４−ヒドロキシ−３，５−ジシクロヘキ
シルフェニル）アセチルクロライド、β−（４−ヒドロ
キシ−３−ベンジル−５−メチルフェニル）プロピオニ
ルクロライド、（４−ヒドロキシ−３−ベンジル−５−
メチルフェニル）アセチルクロライド、４−ヒドロキシ
−３，５−ジイソプロピルフェニルアセチルクロライド
、Ｓ−（４−ヒドロキシ−３，５−イソプロピルベンジ
ル）チオグリコリルクロライド、
【００３０】β−［ω−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロポキシ］プロピオニ
ルクロライド、［ω−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロポキシ］アセチルクロ
ライド、β−メチル−β−（４−ヒドロキシ−３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピオニルクロライ
ド、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルベ
ンジルオキシアセチルクロライド、４−ヒドロキシ−５
−ｔｅｒｔ−ブチル−３−エチルベンジルオキシアセチ
ルクロライド。
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロポキシ］プロピオニ
ルクロライド、［ω−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロポキシ］アセチルクロ
ライド、β−メチル−β−（４−ヒドロキシ−３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピオニルクロライ
ド、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルベ
ンジルオキシアセチルクロライド、４−ヒドロキシ−５
−ｔｅｒｔ−ブチル−３−エチルベンジルオキシアセチ
ルクロライド。
【００３１】式（９）に含まれる出発化
合物は下記式（１２）の化合物である。
合物は下記式（１２）の化合物である。
【化１８】
式中、Ｗ、ｍ、Ｚ、Ｘ’、ｘ’、Ｒ３ 及びｎは前記の
意味を有する。
意味を有する。
【００３２】式（１２）の出発化合物の代表例を以下に
示す：２−アミノベンゼンスルホン酸、３−アミノベン
ゼンスルホン酸、４−アミノベンゼンスルホン酸、５−
クロロ−２−アミノベンゼンスルホン酸、５−メチル−
４−クロロ−２−アミノベンゼンスルホン酸、２−クロ
ロ−５−アミノベンゼンスルホン酸、４−クロロ−３−
アミノベンゼンスルホン酸、５−クロロ−３−メチル−
３−アミノベンゼンスルホン酸、２，５−ジクロロ−４
−アミノベンゼンスルホン酸、３−ブロモ−６−アミノ
ベンゼンスルホン酸、３，４−ジクロロ−６−アミノベ
ンゼンスルホン酸、
示す：２−アミノベンゼンスルホン酸、３−アミノベン
ゼンスルホン酸、４−アミノベンゼンスルホン酸、５−
クロロ−２−アミノベンゼンスルホン酸、５−メチル−
４−クロロ−２−アミノベンゼンスルホン酸、２−クロ
ロ−５−アミノベンゼンスルホン酸、４−クロロ−３−
アミノベンゼンスルホン酸、５−クロロ−３−メチル−
３−アミノベンゼンスルホン酸、２，５−ジクロロ−４
−アミノベンゼンスルホン酸、３−ブロモ−６−アミノ
ベンゼンスルホン酸、３，４−ジクロロ−６−アミノベ
ンゼンスルホン酸、
【００３３】１−アミノテトラリン−４−スルホン酸、
１−アミノベンゼン−２，５−ジスルホン酸、１−アミ
ノベンゼン−２，４−ジスルホン酸、１，３−ジアミノ
ベンゼン−４−スルホン酸、１，４−ジアミノベンゼン
−２−スルホン酸、２−アミノ−５−メチル−ベンゼン
スルホン酸、５−アミノ−２，４−ジメチルベンゼンス
ルホン酸、４−アミノ−２−メチルベンゼンスルホン酸
、３−アミノ−５−イソプロピル−２−メチルベンゼン
スルホン酸、２−アミノ−４，５−ジメチルベンゼンス
ルホン酸、２−アミノ−４，５−ジメトキシベンゼンス
ルホン酸、５−アミノ−２−メチルベンゼンスルホン酸
、２−アミノ−５−エチルベンゼンスルホン酸、１−ア
ミノナフタレン−３−スルホン酸、１−アミノナフタレ
ン−４−スルホン酸、１−アミノナフタレン−５−スル
ホン酸、１−アミノナフタレン−６−スルホン酸、１−
アミノナフタレン−７−スルホン酸、１−アミノナフタ
レン−８−スルホン酸、２−アミノナフタレン−１−ス
ルホン酸、２−アミノナフタレン−５−スルホン酸、２
−アミノナフタレン−６−スルホン酸、１−アミノナフ
タレン−３，６−ジスルホン酸、
１−アミノベンゼン−２，５−ジスルホン酸、１−アミ
ノベンゼン−２，４−ジスルホン酸、１，３−ジアミノ
ベンゼン−４−スルホン酸、１，４−ジアミノベンゼン
−２−スルホン酸、２−アミノ−５−メチル−ベンゼン
スルホン酸、５−アミノ−２，４−ジメチルベンゼンス
ルホン酸、４−アミノ−２−メチルベンゼンスルホン酸
、３−アミノ−５−イソプロピル−２−メチルベンゼン
スルホン酸、２−アミノ−４，５−ジメチルベンゼンス
ルホン酸、２−アミノ−４，５−ジメトキシベンゼンス
ルホン酸、５−アミノ−２−メチルベンゼンスルホン酸
、２−アミノ−５−エチルベンゼンスルホン酸、１−ア
ミノナフタレン−３−スルホン酸、１−アミノナフタレ
ン−４−スルホン酸、１−アミノナフタレン−５−スル
ホン酸、１−アミノナフタレン−６−スルホン酸、１−
アミノナフタレン−７−スルホン酸、１−アミノナフタ
レン−８−スルホン酸、２−アミノナフタレン−１−ス
ルホン酸、２−アミノナフタレン−５−スルホン酸、２
−アミノナフタレン−６−スルホン酸、１−アミノナフ
タレン−３，６−ジスルホン酸、
【００３４】１−アミノナフタレン−３，８−ジスルホ
ン酸、２−アミノナフタレン−４，８−ジスルホン酸、
１，４−ジアミノナフタレン−６−スルホン酸、３−ア
ミノ−４−メトキシベンゼンスルホン酸、１−アミノ−
２−メトキシナフタレン−６−スルホン酸、３−アミノ
−４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、３−アミノ−６
−ヒドロキシベンゼン−１，５−ジスルホン酸、２−ア
ミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン酸、２
−アセトアミド−５−アミノベンゼンスルホン酸、２−
アミノ−５−（ｐ−アミノベンゾイルアミノ）ベンゼン
スルホン酸、２−アミノナフタレン−５，７−ジスルホ
ン酸、２−アミノナフタレン−６，８−ジスルホン酸、
２−アミノ−５−ベンゾアミド−ベンゼンスルホン酸、
４，４’−ジアミノチオジフェニルエーテル−２，２’
−ジスルホン酸、２−アミノ−４−カルボキシ−５−ク
ロロ−ベンゼンスルホン酸、４−アミノ−３−カルボキ
シ−ベンゼンスルホン酸、５−アミノ−３−スルホサリ
チル酸、２−（β−フェニルエチル）−５−アミノベン
ゼンスルホン酸、１，２−ビス［４−アミノ−２−スル
ホフェニル］エタン、４，４’−ジアミノスチルベン−
２，２’−ジスルホン酸、４−アミノスチルベン−２−
スルホン酸、４，４’−ジアミノ−２’−メトキシスチ
ルベン−２−スルホン酸、４−アミノジフェニルエーテ
ル−３−スルホン酸、
ン酸、２−アミノナフタレン−４，８−ジスルホン酸、
１，４−ジアミノナフタレン−６−スルホン酸、３−ア
ミノ−４−メトキシベンゼンスルホン酸、１−アミノ−
２−メトキシナフタレン−６−スルホン酸、３−アミノ
−４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、３−アミノ−６
−ヒドロキシベンゼン−１，５−ジスルホン酸、２−ア
ミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン酸、２
−アセトアミド−５−アミノベンゼンスルホン酸、２−
アミノ−５−（ｐ−アミノベンゾイルアミノ）ベンゼン
スルホン酸、２−アミノナフタレン−５，７−ジスルホ
ン酸、２−アミノナフタレン−６，８−ジスルホン酸、
２−アミノ−５−ベンゾアミド−ベンゼンスルホン酸、
４，４’−ジアミノチオジフェニルエーテル−２，２’
−ジスルホン酸、２−アミノ−４−カルボキシ−５−ク
ロロ−ベンゼンスルホン酸、４−アミノ−３−カルボキ
シ−ベンゼンスルホン酸、５−アミノ−３−スルホサリ
チル酸、２−（β−フェニルエチル）−５−アミノベン
ゼンスルホン酸、１，２−ビス［４−アミノ−２−スル
ホフェニル］エタン、４，４’−ジアミノスチルベン−
２，２’−ジスルホン酸、４−アミノスチルベン−２−
スルホン酸、４，４’−ジアミノ−２’−メトキシスチ
ルベン−２−スルホン酸、４−アミノジフェニルエーテ
ル−３−スルホン酸、
【００３５】２−アミノジフェニルエーテル−４−スル
ホン酸、２−アミノ−２’−メチルジフェニルエーテル
−４−スルホン酸、２−アミノ−４−クロロ−４’−ア
ミルジフェニルエーテル−５−スルホン酸、２−アミノ
−４，４’−ジクロロジフェニルエーテル−２’−スル
ホン酸、２−アミノ−４’−メチルジフェニルスルホン
−４−スルホン酸、２，５−ジアミノ−２’−メチルジ
フェニルエーテル−４−スルホン酸、ベンジジン−２，
２’−ジスルホン酸、３，３’−ジメチルベンジジン−
６−スルホン酸、ベンジジン−２−スルホン酸、２’−
アミノジフェニルスルホン−３−スルホン酸、５’−ア
ミノ−２’−メチルジフェニルスルホン−３−スルホン
酸、２’，５’−ジアミノ−４−メチルジフェニルスル
ホン−３−スルホン酸、３’−アミノ−４’−ヒドロキ
シ−ジフェニルスルホン−３−スルホン酸、３，３’−
ジアミノジフェニルスルホン−４，４’−ジスルホン酸
、Ｎ−エチルアニリン−４−スルホン酸、Ｎ−メチル−
２−ナフチルアミン−７−スルホン酸、２−アミノエタ
ンスルホン酸、Ｎ−メチル−、Ｎ−エチル−、Ｎ−プロ
ピル−、Ｎ−イソプロピル−、Ｎ−アミル−、Ｎ−ヘキ
シル−、Ｎ−シクロヘキシル−、Ｎ−オクチル−、Ｎ−
フェニル−、Ｎ−ドデシル−又はＮ−ステアリル−２−
アミノエタンスルホン酸、２−メチル−２−アミノエタ
ンスルホン酸、ω−アミノプロパンスルホン酸、ω−ア
ミノブタンスルホン酸、ω−アミノペンタンスルホン酸
、Ｎ−メチル−γ−アミノプロパンスルホン酸、１，２
−ジアミノエタンスルホン酸、２−メチルアミノプロパ
ンスルホン酸、２−アミノ−２−カルボキシエタンスル
ホン酸。
ホン酸、２−アミノ−２’−メチルジフェニルエーテル
−４−スルホン酸、２−アミノ−４−クロロ−４’−ア
ミルジフェニルエーテル−５−スルホン酸、２−アミノ
−４，４’−ジクロロジフェニルエーテル−２’−スル
ホン酸、２−アミノ−４’−メチルジフェニルスルホン
−４−スルホン酸、２，５−ジアミノ−２’−メチルジ
フェニルエーテル−４−スルホン酸、ベンジジン−２，
２’−ジスルホン酸、３，３’−ジメチルベンジジン−
６−スルホン酸、ベンジジン−２−スルホン酸、２’−
アミノジフェニルスルホン−３−スルホン酸、５’−ア
ミノ−２’−メチルジフェニルスルホン−３−スルホン
酸、２’，５’−ジアミノ−４−メチルジフェニルスル
ホン−３−スルホン酸、３’−アミノ−４’−ヒドロキ
シ−ジフェニルスルホン−３−スルホン酸、３，３’−
ジアミノジフェニルスルホン−４，４’−ジスルホン酸
、Ｎ−エチルアニリン−４−スルホン酸、Ｎ−メチル−
２−ナフチルアミン−７−スルホン酸、２−アミノエタ
ンスルホン酸、Ｎ−メチル−、Ｎ−エチル−、Ｎ−プロ
ピル−、Ｎ−イソプロピル−、Ｎ−アミル−、Ｎ−ヘキ
シル−、Ｎ−シクロヘキシル−、Ｎ−オクチル−、Ｎ−
フェニル−、Ｎ−ドデシル−又はＮ−ステアリル−２−
アミノエタンスルホン酸、２−メチル−２−アミノエタ
ンスルホン酸、ω−アミノプロパンスルホン酸、ω−ア
ミノブタンスルホン酸、ω−アミノペンタンスルホン酸
、Ｎ−メチル−γ−アミノプロパンスルホン酸、１，２
−ジアミノエタンスルホン酸、２−メチルアミノプロパ
ンスルホン酸、２−アミノ−２−カルボキシエタンスル
ホン酸。
【００３６】さらに下記式（１３）の化合物も前記式（
９）に包含される代表的出発化合物である。
９）に包含される代表的出発化合物である。
【化１９】
式中、Ｗ、ｍ、Ｚ、Ｘ’、ｘ’、Ｒ２ 、ｙ、Ｖ及びｎ
は前記の意味を有する。例示すれば２−スルホベンゾイ
ルクロライド、３−スルホベンゾイルクロライド、３，
５−ジスルホベンゾイルクロライド、３−スルホフタロ
イルクロライド、３，４−ジスルホフタロイルクロライ
ド、４−スルホフェニルアセチルクロライド、β−（４
−スルホフェニル）プロピオニルクロライド、３−スル
ホ−６−メチルベンゾイルクロライドなどである。
は前記の意味を有する。例示すれば２−スルホベンゾイ
ルクロライド、３−スルホベンゾイルクロライド、３，
５−ジスルホベンゾイルクロライド、３−スルホフタロ
イルクロライド、３，４−ジスルホフタロイルクロライ
ド、４−スルホフェニルアセチルクロライド、β−（４
−スルホフェニル）プロピオニルクロライド、３−スル
ホ−６−メチルベンゾイルクロライドなどである。
【００３７】上記の出発化合物は一部公知でありそして
それ自体公知の方法で製造することができる。式（１）
の好ましい化合物の製造方法は米国特許第３６６５０３
１号明細書にさらに詳細に記載されている。
それ自体公知の方法で製造することができる。式（１）
の好ましい化合物の製造方法は米国特許第３６６５０３
１号明細書にさらに詳細に記載されている。
【００３８】本発明の方法を実施するために好ましく使
用される式（１）の化合物の代表例は下記式の化合物で
ある。
用される式（１）の化合物の代表例は下記式の化合物で
ある。
【化２０】
式中のＲ、Ｒ１ 、Ｒ４ 、Ｘ、Ｚ、Ｍ、ｍ及びｎは次
表に記載した意味を有する。
表に記載した意味を有する。
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
【００３９】同じく下記式の化合物も使用するのに好ま
しい化合物である。
しい化合物である。
【化２１】
【００４０】式（１）の化合物は、この化合物を０．０
１乃至１０重量％、好ましくは０．２５乃至３重量％、
含む水性浴から付与される。本発明による水溶性フェノ
ール系酸化防止剤の基質への付与は吸尽法又は連続法に
より染色の間又は染色後に行なうことができる。染色中
の付与が好ましい。吸尽法の場合、浴比は広い範囲で選
択できるが、一般的には１：３乃至１：１００、好まし
くは１：１０乃至１：４０である。温度は３０乃至１３
０℃が適当であり、好ましくは５０乃至９５℃の温度で
実施される。連続法の場合、絞り率は４０乃至７００重
量％が適当であり、４０乃至５００重量％が好ましい。 基質繊維材料はこのあと染料と酸化防止剤を固着するた
め熱処理にかけられる。固着は常温パッドバッチ法によ
って実施することもできる。
１乃至１０重量％、好ましくは０．２５乃至３重量％、
含む水性浴から付与される。本発明による水溶性フェノ
ール系酸化防止剤の基質への付与は吸尽法又は連続法に
より染色の間又は染色後に行なうことができる。染色中
の付与が好ましい。吸尽法の場合、浴比は広い範囲で選
択できるが、一般的には１：３乃至１：１００、好まし
くは１：１０乃至１：４０である。温度は３０乃至１３
０℃が適当であり、好ましくは５０乃至９５℃の温度で
実施される。連続法の場合、絞り率は４０乃至７００重
量％が適当であり、４０乃至５００重量％が好ましい。 基質繊維材料はこのあと染料と酸化防止剤を固着するた
め熱処理にかけられる。固着は常温パッドバッチ法によ
って実施することもできる。
【００４１】熱処理はスチーマーの中で９８乃至１０５
℃の蒸気又は過熱蒸気を使用して一般的には１乃至７分
間、好ましくは、１乃至５分間スチーミングすることに
よって実施するのが好ましい。常温パッドバッチ法によ
る染料固着は浴含浸した繊維材料を、好ましくはロール
巻きにし、室温（１５乃至３０℃）で通常３乃至２４時
間貯蔵することによって実施することができる。公知の
ごとく、バッチ時間は使用した染料の種類に応じて選択
される。染色と固着が終了したら染色物を常法により洗
いそして乾燥する。
℃の蒸気又は過熱蒸気を使用して一般的には１乃至７分
間、好ましくは、１乃至５分間スチーミングすることに
よって実施するのが好ましい。常温パッドバッチ法によ
る染料固着は浴含浸した繊維材料を、好ましくはロール
巻きにし、室温（１５乃至３０℃）で通常３乃至２４時
間貯蔵することによって実施することができる。公知の
ごとく、バッチ時間は使用した染料の種類に応じて選択
される。染色と固着が終了したら染色物を常法により洗
いそして乾燥する。
【００４２】本発明の方法によって安定化される染色物
としては分散染料、酸性染料又は金属錯塩染料によって
染色された染色が適当である。好ましいのはアゾ染料又
は１：２−金属錯塩染料たとえば１：２−クロム錯塩染
料、１：２−コバルト錯塩染料又は銅錯塩染料によって
染色された染色物である。特に、赤染料又は赤成分を含
有する染料混合物で染色して得られた染色物が好ましい
。ただし、これに限定されるものではない。ここに記載
した染料の例はカラーインデックス第３版（１９７１）
第４巻に記載されている。
としては分散染料、酸性染料又は金属錯塩染料によって
染色された染色が適当である。好ましいのはアゾ染料又
は１：２−金属錯塩染料たとえば１：２−クロム錯塩染
料、１：２−コバルト錯塩染料又は銅錯塩染料によって
染色された染色物である。特に、赤染料又は赤成分を含
有する染料混合物で染色して得られた染色物が好ましい
。ただし、これに限定されるものではない。ここに記載
した染料の例はカラーインデックス第３版（１９７１）
第４巻に記載されている。
【００４３】ポリアミド繊維材料とはポリアミド６、ポ
リアミド６６、ポリアミド１２のごとき合成ポリアミド
ならびに塩基性染色可能なポリアミドのごとき変性ポリ
アミドを意味するものと理解される。純ポリアミドのみ
ならず、ポリアミドとポリウレタンとの混合物も適当で
あり、たとえば、７０：３０の比率のポリアミド／ポリ
ウレタン混合トリコット織物など特に適当である。原則
として基質の純ポリアミド又は混合ポリアミド繊維材料
は任意の形状でありうる。たとえば、素繊維、糸、織物
、編物、不織布、パイル織物などの形状でありうる。 本発明の方法はカーペットや自動車用繊維製品のごとき
光及び／又は熱に暴露されるポリアミド染色物の処理の
ために特に好適である。
リアミド６６、ポリアミド１２のごとき合成ポリアミド
ならびに塩基性染色可能なポリアミドのごとき変性ポリ
アミドを意味するものと理解される。純ポリアミドのみ
ならず、ポリアミドとポリウレタンとの混合物も適当で
あり、たとえば、７０：３０の比率のポリアミド／ポリ
ウレタン混合トリコット織物など特に適当である。原則
として基質の純ポリアミド又は混合ポリアミド繊維材料
は任意の形状でありうる。たとえば、素繊維、糸、織物
、編物、不織布、パイル織物などの形状でありうる。 本発明の方法はカーペットや自動車用繊維製品のごとき
光及び／又は熱に暴露されるポリアミド染色物の処理の
ために特に好適である。
【００４４】さらに、本方法は“成型”工程にかけられ
る染色ポリアミド材料の熱安定化のためにも適当である
。すなわち、繊維織物が高められた温度で簡単に成型さ
れる（たとえばブラジャー製造）場合の繊維材料の熱安
定化に適する。
る染色ポリアミド材料の熱安定化のためにも適当である
。すなわち、繊維織物が高められた温度で簡単に成型さ
れる（たとえばブラジャー製造）場合の繊維材料の熱安
定化に適する。
【００４５】以下、本発明を実施例によってさらに説明
する。実施例中の部及びパーセントは重量ベースである
。
する。実施例中の部及びパーセントは重量ベースである
。
【００４６】実施例１
重量各１０ｇのポリアミド６編物の２つの試料を、ＡＨ
ＩＢＡ（Ｒ） 染色機を使用し浴比１：３０で染色した
。染色のためリン酸一ナトリウム０．５ｇ／ｌとリン酸
二ナトリウム１．５ｇ／ｌ（＝ｐＨ７）及び下記式の溶
解した染料０．２％を含有する２つの浴を仕立てた。
ＩＢＡ（Ｒ） 染色機を使用し浴比１：３０で染色した
。染色のためリン酸一ナトリウム０．５ｇ／ｌとリン酸
二ナトリウム１．５ｇ／ｌ（＝ｐＨ７）及び下記式の溶
解した染料０．２％を含有する２つの浴を仕立てた。
【化２２】
２つの浴のうちの浴（１）には上記成分以外にはさらに
なんらの成分も添加しなかった。浴（２）にはさらに下
記化合物を１％添加した。
なんらの成分も添加しなかった。浴（２）にはさらに下
記化合物を１％添加した。
【化２３】
染色は３０℃の温度で開始しそしてこの温度に１０分間
保持し、そのあと２．５℃／分の速度で９５℃まで加熱
した。９５℃の温度で２０分間染色した後、酢酸（８０
％）を２％添加しそしてさらに２０分間染色を続けた。 ５０℃まで冷却後この染色された試料をすすぎ洗いして
、遠心脱水しそして乾燥した。
保持し、そのあと２．５℃／分の速度で９５℃まで加熱
した。９５℃の温度で２０分間染色した後、酢酸（８０
％）を２％添加しそしてさらに２０分間染色を続けた。 ５０℃まで冷却後この染色された試料をすすぎ洗いして
、遠心脱水しそして乾燥した。
【００４７】浴（１）で染色された染色物１と浴（２）
で染色された染色物２の２つの試料をスイス標準規格Ｓ
Ｎ−ＩＳＯ １０５−ＢＯ２（＝Ｘｅｎｏｎ テスト
）とドイツ工業規格ＤＩＮ７５２０２（＝Ｆａｋｒａ
テスト）による耐光堅牢性ならびに循環熱風乾燥器中１
３０℃の温度で６０秒間の加熱試験による色安定性をそ
れぞれ試験した。結果は次表のとおりであった。
で染色された染色物２の２つの試料をスイス標準規格Ｓ
Ｎ−ＩＳＯ １０５−ＢＯ２（＝Ｘｅｎｏｎ テスト
）とドイツ工業規格ＤＩＮ７５２０２（＝Ｆａｋｒａ
テスト）による耐光堅牢性ならびに循環熱風乾燥器中１
３０℃の温度で６０秒間の加熱試験による色安定性をそ
れぞれ試験した。結果は次表のとおりであった。
【表９】
この結果から化合物（１０１）が染色物に光化学的保護
ならびに熱に対する保護を与えることが明らかである。
ならびに熱に対する保護を与えることが明らかである。
【００４８】実施例２
実施例１と同様に操作を実施した。ただし今回は式（１
００）の染料の代りに下記式の染料０．４％を使用した
。
００）の染料の代りに下記式の染料０．４％を使用した
。
【化２４】
試験結果は以下のとおりであった。
【表１０】
この結果から化合物（１０１）が染色物に特にすぐれた
熱に対する保護を与えることが明らかである。
熱に対する保護を与えることが明らかである。
【００４９】実施例３
実施例１と同様に操作を実施した。ただし今回は式（１
００）の染料の代りに下記式の染料０．１５％を使用し
た。
００）の染料の代りに下記式の染料０．１５％を使用し
た。
【化２５】
耐光堅牢性と熱安定性の試験結果は下表のとおりであっ
た。
た。
【表１１】
この場合も光と熱に対する染料の安定化が認められる。
【００５０】実施例４
重量各１０ｇのポリアミド６編物の２つの試料を、ＡＨ
ＩＢＡ（Ｒ） 染色機を使用し浴比１：３０で黄土色に
染色した。染色のためリン酸一ナトリウム０．５ｇ／ｌ
とリン酸二ナトリウム１．５ｇ／ｌ（＝ｐＨ７）及び、
実施例１記載の式（１００）の染料０．０４％、下記式
の染料０．０８％
ＩＢＡ（Ｒ） 染色機を使用し浴比１：３０で黄土色に
染色した。染色のためリン酸一ナトリウム０．５ｇ／ｌ
とリン酸二ナトリウム１．５ｇ／ｌ（＝ｐＨ７）及び、
実施例１記載の式（１００）の染料０．０４％、下記式
の染料０．０８％
【化２６】
及び下記式の染料０．０８％
【化２７】
を含む染料混合物０．２％を溶解した形で含有する２つ
の浴を仕立てた。２つの浴のうちの浴（１）には上記成
分以外にはさらになんらの成分も添加しなかった。浴（
２）にはさらに下記式の化合物を１％添加した。
の浴を仕立てた。２つの浴のうちの浴（１）には上記成
分以外にはさらになんらの成分も添加しなかった。浴（
２）にはさらに下記式の化合物を１％添加した。
【化２８】
試験結果は次表のとおりであった。
【表１２】
この結果から、化合物（４０２）の添加によって熱光安
定化に加えて、特に式（１００）の赤染料の熱安定化が
達成されることが認められる。
定化に加えて、特に式（１００）の赤染料の熱安定化が
達成されることが認められる。
【００５１】実施例５
重量各１０ｇのポリアミド織物の５つの試料をそれぞれ
別の染浴で実施例１に記載したように染色した。染料と
しては下記染料の組み合わせを使用した。 実施例３記載の式（３００）の染料
０．００２％ 式（４０２）の染料と式（４０３）の染料の混合物
０．００４％ 下記式の染料８１部
別の染浴で実施例１に記載したように染色した。染料と
しては下記染料の組み合わせを使用した。 実施例３記載の式（３００）の染料
０．００２％ 式（４０２）の染料と式（４０３）の染料の混合物
０．００４％ 下記式の染料８１部
【化２９】
と下記式の染料１２部
【化３０】
との混合物
０．０４％。 染浴１にはそれ以上さらに化合物を添加しなかった。 染浴２に後記式（５０２）の化合物を１％添加した。 染浴３に後記式（５０３）の化合物を１％添加した。 染浴４に後記式（５０４）の化合物を１％添加した。 染浴５に後記式（５０５）の化合物を１％添加した。 染浴６に後記式（５０６）の化合物を１％添加した。
０．０４％。 染浴１にはそれ以上さらに化合物を添加しなかった。 染浴２に後記式（５０２）の化合物を１％添加した。 染浴３に後記式（５０３）の化合物を１％添加した。 染浴４に後記式（５０４）の化合物を１％添加した。 染浴５に後記式（５０５）の化合物を１％添加した。 染浴６に後記式（５０６）の化合物を１％添加した。
【化３１】
【化３２】
染色物をドイツ規格ＤＩＮ７５２０２（ＦＡＫＲＡ）に
よって耐光堅牢性について試験した。また、物理特性の
劣化（スイス規格ＳＮ１９８．４６１による試験）及び
熱安定性について試験した。得られた結果を次表に示す
。
よって耐光堅牢性について試験した。また、物理特性の
劣化（スイス規格ＳＮ１９８．４６１による試験）及び
熱安定性について試験した。得られた結果を次表に示す
。
【表１３】
この結果から化合物（５０２）乃至（５０６）によって
灰色染色物の光化学的安定性及び熱安定性が顕著に向上
されることがわかる。
灰色染色物の光化学的安定性及び熱安定性が顕著に向上
されることがわかる。
【００５２】実施例６
実施例１と同様にして、２つのポリアミド６６試料を下
記量の染料を使用して紫色（バイオレット）に染色した
。 実施例１に記載した式（１００）の染料
０．１５％ 実施例
４に記載した式（４０１）の染料
０．０７５％染浴１にはそれ以上
は化合物を加えず、染浴２には付加的に実施例４に記載
した式（４０２）の化合物を１．５％添加した。染色さ
れたトリコット試料をよくすすぎ洗いし乾燥し、そして
このあと成形条件（たとえばブラジャー製造のための使
用される熱成形プレスによる）の熱処理にかけた。この
処理は試料を精密アイロンプレス“Ｓｙｓｔｅｍ ＢＡ
ＳＦ ”（ドイツ国ワインハイム／ベルクシュトラーセ
所在のＫ．Ｓｃｈｒｏｅｄｅｒ ＫＧによって販売され
ている）にかけて制御された条件で加熱することによっ
て実施された。この試験結果は下表のとおりであった。
記量の染料を使用して紫色（バイオレット）に染色した
。 実施例１に記載した式（１００）の染料
０．１５％ 実施例
４に記載した式（４０１）の染料
０．０７５％染浴１にはそれ以上
は化合物を加えず、染浴２には付加的に実施例４に記載
した式（４０２）の化合物を１．５％添加した。染色さ
れたトリコット試料をよくすすぎ洗いし乾燥し、そして
このあと成形条件（たとえばブラジャー製造のための使
用される熱成形プレスによる）の熱処理にかけた。この
処理は試料を精密アイロンプレス“Ｓｙｓｔｅｍ ＢＡ
ＳＦ ”（ドイツ国ワインハイム／ベルクシュトラーセ
所在のＫ．Ｓｃｈｒｏｅｄｅｒ ＫＧによって販売され
ている）にかけて制御された条件で加熱することによっ
て実施された。この試験結果は下表のとおりであった。
【表１４】
この加速接触熱処理試験の結果は化合物（４０２）を含
有する染色物が全く又はほとんど変色（＝染料分解）の
傾向がないことを示している。
有する染色物が全く又はほとんど変色（＝染料分解）の
傾向がないことを示している。
Claims (14)
- 【請求項１】 ポリアミド繊維染色物の熱及び／又は
光化学的安定性を向上させる方法において、該ポリアミ
ド繊維材料に水性媒質から式（１） 【化１】 ［式中、Ａはベンゼン系の立体障害フェノールの残基、
Ｙは式（２）又は（３）の残基 【化２】 （式中、ＸとＸ’は互いに独立的にアルキレン、オキサ
アルキレン又はチアアルキレンを意味し、Ｒ２ とＲ３
は互いに独立的に水素又は未置換又は置換されたアル
キル基を意味し、ｘ、ｘ’、ｙは互いに独立的に０又は
１の数である）を意味し、Ｚは脂肪族基又は炭素環式芳
香族基であり、その炭素環式芳香族基は２つより多くな
い単環又は二環の核を含有し、Ｗはスルホ基を意味し、
そしてｍとｎは互いに独立的に１又は２の数である］の
化合物又はその水溶性塩を付与することを特徴とする方
法。 - 【請求項２】 Ａが少なくとも１つのヒドロキシル基
に対してオルトの位置において１乃至１２個の炭素原子
を有するアルキル、６乃至１０個の炭素原子を有するシ
クロアルキル又は７乃至１０個の炭素原子を有するアラ
ールキルによって置換されたそして場合によってはさら
に付加的に置換基を有していてもよいモノヒドロキシフ
ェニル基である式（１）の化合物を使用する請求項１記
載の方法。 - 【請求項３】Ａが式（４） 【化３】 （式中、ＲとＲ１ は互いに独立的に水素、メチル又は
ｔｅｒｔ−ブチルを意味しそしてＲとＲ１ の炭素原子
数の合計は２より少なくない）の残基である式（１）の
化合物を使用する請求項１又は２記載の方法。 - 【請求項４】 式（２）及び（３）中のＸとＸ’が１
乃至８個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状アルキレ
ンである請求項１乃至３のいずれかに記載の方法。 - 【請求項５】 式（２）及び（３）中のＲ２ とＲ３
が直鎖状又は分枝状Ｃ１−Ｃ８ −アルキルである請
求項１乃至４のいずれかに記載の方法。 - 【請求項６】 式（２）及び（３）中のＲ２ とＲ３
がそれぞれ合計２乃至１０個の炭素原子を有するヒド
ロキシアルキル、アルコキシアルキル、アミノアルキル
、アルキルアミノアルキル又はジアルキルアミノアルキ
ルであるか、又はフェニルである請求項１乃至４のいず
れかに記載の方法。 - 【請求項７】 式（１）中のＹが式（５）【化４】 （式中、Ｒ４ は水素又はＣ１ −Ｃ４ −アルキル、
Ｘ”はＣ１ −Ｃ４ −アルキレンを意味する）の残基
である請求項１記載の方法。 - 【請求項８】 式（１）中のＺが少なくとも２個の炭
素原子を有する未置換又はカルボキシ置換低級アルカン
の残基、又は未置換ベンゼン核の残基、又は塩素又は臭
素、Ｃ１ −Ｃ４ −アルキル、Ｃ１ −Ｃ４ −アル
コキシ、Ｃ１ −Ｃ４ −アルコキシカルボニルアミノ
、ヒドロキシ、カルボキシ、フェニルエチル、スチリル
、フェニル、フェノキシ、フェニルチオ、フェニルスル
ホニル又はアシルアミノによって置換されたベンゼン核
の残基（この場合、基Ｗは直接該ベンゼン核に結合して
いてもよいし、またその置換基の１つの単環アリール基
に結合していてもよい）、又はナフタレン又はテトラリ
ン核の残基である請求項１乃至７のいずれかに記載の方
法。 - 【請求項９】 式（７） 【化５】 （式中、ＲとＲ１ は互いに独立的にメチル又はｔｅｒ
ｔ−ブチル、Ｒ４ は水素又はＣ１ −Ｃ４ −アルキ
ル、Ｘ”はＣ１ −Ｃ４ −アルキレン、Ｚはエチレン
、ベンゼン又はナフタレンの二価又は三価の残基又はジ
フェニルエーテルの二価の残基、Ｗはスルホ基を意味し
、ｎは１又は２の数である）の化合物を使用する請求項
１記載の方法。 - 【請求項１０】 ＲとＲ１ がｔｅｒｔ−ブチル、
Ｘ”がメチレン又はエチレン、Ｒ４ が水素、メチル又
はエチル、Ｚがエチレン、ｏ−、ｍ−又はｐ−フェニレ
ン、１，４−ナフチレン、１，８−ナフチレン、２−メ
トキシ−１，６−ナフチレン、１，５−ナフチレン、２
，５−ナフチレン、２，６−ナフチレン、１，４，６−
ナフタレントリイル又は下記のいずれかの基 【化６】 そしてスルホ基Ｗがそのアルカリ金属塩又はアンモニウ
ム塩の形であってもよい式（７）の化合物を使用する請
求項９記載の方法。 - 【請求項１１】 式（１）の化合物を吸尽法又は連続
染色法によって繊維に付与する請求項１乃至１０のいず
れかに記載の方法。 - 【請求項１２】 酸性染料又は金属錯塩染料で染色さ
れたポリアミド繊維材料の熱及び／又は光化学的安定性
を向上させるための請求項１乃至１１のいずれかに記載
の方法。 - 【請求項１３】 赤酸性染料又は１：２−金属錯塩染
料で又は赤成分を含有する染料混合物で染色されたポリ
アミド繊維材料の熱及び／又は光化学的安定性を向上さ
せるための請求項１２記載の方法。 - 【請求項１４】 請求項１記載の方法で処理されたポ
リアミド染色物。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH00173/90-5 | 1990-01-19 | ||
| CH17390 | 1990-01-19 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04214483A true JPH04214483A (ja) | 1992-08-05 |
| JP3051461B2 JP3051461B2 (ja) | 2000-06-12 |
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ID=4180929
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|---|---|---|---|
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| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5096456A (ja) |
| EP (1) | EP0438381B1 (ja) |
| JP (1) | JP3051461B2 (ja) |
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| DE (1) | DE59105066D1 (ja) |
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| JP2006144148A (ja) * | 2004-11-17 | 2006-06-08 | Fukoku Kogyo Kk | 古紙パルプの不純物分離促進方法 |
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| CH688013B5 (de) * | 1992-09-08 | 1997-10-31 | Ciba Geigy Ag | Stabilisierung von Faerbungen auf Polyamidfasern. |
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-
1991
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