JPH04214722A - ポリエーテル類の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリエーテル類の製造方
法に関するものであり、特にポリエーテルポリオールの
製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】イニシエーターにアルキレンオキサイド
などのモノエポキサイドを開環反応させて得られるポリ
エーテル類はポリウレタンなどの合成樹脂の原料、界面
活性剤、潤滑剤、その他の用途に広く用いられている。 イニシエーターはＡ−（Ｈ）ｎ、（Ａ；水酸基含有化合
物の水酸基の水素原子を除いた残基、ｎ；１以上の整数
）で表わされる水酸基含有化合物である。イニシエータ
ーとしては、例えば１価アルコール、多価アルコール、
１価フェノール、多価フェノールなどがある。また、ヒ
ドロキシアルキルアミノ基を有する化合物（アルカノー
ルアミン類やアミン類−アルキレンオキサイド付加物な
ど）もイニシエーターとして用いられる。さらに上記イ
ニシエーターにモノエポキサイドを反応させて得られる
ポリエーテル類もまたイニシエーターとして用いられる
。

【０００３】ポリエーテル類は上記イニシエーターにモ
ノエポキサイドを多数開環付加反応させて得られる下記
のような化合物である。 Ａ−［−（−Ｒ−Ｏ−）ｍ　−Ｈ］ｎ ただし、（−Ｒ−Ｏ−）はモノエポキサイドの開環反応
した単位、ｍは整数を表わす。

【０００４】従来、ポリエーテル類を製造する方法とし
てアルカリ触媒存在下にモノエポキサイドを反応させる
方法が広く用いられている。アルカリ触媒としては水酸
化カリウムや水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属化合
物が使用されていた。しかしアルカリ触媒を使用して得
られるポリエーテル類は、次のような問題点があった。 すなわちモノエポキサイド、特にプロピレンオキサイド
の異性化により生成した不飽和モノオールが開始剤とな
り、これにモノエポキサイドが開環付加した不飽和ポリ
エーテルモノオール（以下、これも不飽和モノオールと
いう）が生成する。

【０００５】ポリエーテル類の分子量が高くなるにつれ
て異性化の割合は増え、この傾向は、分子量６５００以
上（３官能の場合）で顕著になるためモノエポキサイド
にプロピレンオキサイドを用いた場合、分子量６５００
以上のポリエーテル類の合成は事実上不可能であった。

【０００６】

【発明の解決しようとする課題】一方、触媒として複合
金属シアン化物錯体を用いてポリエーテル類を製造する
ことは知られている（例えば、次の米国特許明細書参照
、ＵＳ　３２７８４５７，ＵＳ　３２７８４５８，ＵＳ
　３２７８４５９，ＵＳ　３４２７２５６，ＵＳ　３４
２７３３４，ＵＳ　３４２７３３５）。この触媒は上記
不飽和モノオールの生成が少なく、また極めて高分子量
のポリエーテル類を製造することも可能である。

【０００７】しかし上記複合金属シアン化物錯体触媒は
以下のような２つの問題点を有している。第１に、複合
金属シアン化物錯体を触媒に用いてイニシエーターに炭
素数３以上のモノエポサイドを開環反応して得られるポ
リエーテル類は、触媒の除去が困難であった。触媒を瀘
過によって分離することも、活性炭のような吸着剤で吸
着分離することも不可能である。

【０００８】従って、金属シアン化物錯体を用いたポリ
エーテル類から、この触媒を除去するためには、単に瀘
過や、吸着剤等で処理するだけでなく、触媒をアルカリ
もしくは酸で分解してイオン化し、その後これら分解物
や残留アルカリ、残留酸を吸着、瀘過によって除去する
ことが必要である。

【０００９】第２に複合金属シアン化物錯体を触媒に用
いて、水酸基へエチレンオキサイドを反応させることは
困難であった。複合金属シアン化物錯体を触媒に用い、
イニシエーターに炭素数３以上のモノエポキサイドを開
環反応して得られるポリエーテル類に引き続きエチレン
オキサイドをフィードすると、エチレンオキサイドの単
独重合体であるポリエチレングリコールが生成し、ポリ
エーテル類末端水酸基へのエチレンオキサイドの均一な
付加は起こらない。

【００１０】複合金属シアン化物錯体触媒をアルカリで
処理して触媒を失活させ触媒残渣を除去する方法や、ア
ルカリ処理後エチレンオキサイドを付加させ、その後触
媒残渣を除去する方法が知られている。アルカリで処理
する方法としては、アルカリ金属やアルカリ金属ハイド
ロオキサイド（ＵＳ　４３５５１８８）、アルカリ金属
のハイドライド（ＵＳ　４７２１８１８）を使用する方
法が知られている。また、これら処理後に吸着剤で処理
することも知られている。 しかしながら、この方法で複合金属シアン化物錯体の分
解物やアルカリ成分を十分に除去するためには多量の吸
着剤を必要とし、より少ない量の吸着剤でより完全にこ
れらを除去する技術の開発が望まれていた。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は、前述の問題点
を解決すべくなされた下記の発明を提供するものである
。

【００１２】複合金属シアン化物錯体触媒の存在下少な
くとも１個の水酸基を有するイニシエーターに炭素数３
以上のモノエポキサイドを開環付加反応させて得られた
上記触媒を含むポリエーテル類をアルカリ金属あるいは
その化合物からなる処理剤で処理して上記触媒を失活さ
せ、次いで水と吸着剤を加えて水存在下で吸着処理した
後濾過して吸着剤を除去し、その後脱水処理することを
特徴とするポリエーテル類の製造方法。

【００１３】複合金属シアン化物錯体触媒の存在下少な
くとも１個の水酸基を有するイニシエーターに炭素数３
以上のモノエポキサイドを開環付加反応させて得られた
上記触媒を含むポリエーテル類をアルカリ金属あるいは
その化合物からなる処理剤で処理して上記触媒を失活さ
せ、次に上記ポリエーテル類をイニシエーターとしてそ
れにエチレンオキサイドを反応させ、次いで水と吸着剤
を加えて水存在下で吸着処理した後濾過して吸着剤を除
去し、その後脱水処理することを特徴とするポリエーテ
ル類の製造方法。

【００１４】本発明における複金属シアン化物錯体は、
前記公知例に示されているように下記一般式（１）　の
構造を有すると考えられる。 Ｍ１ａ［Ｍ２ｘ（ＣＮ）ｙ］ｂ（Ｈ２Ｏ）ｃ（Ｒ）ｄ　
　…　　（１）　ただし、Ｍ１は　Ｚｎ（ＩＩ）、Ｆｅ
（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ
）、Ａｌ（ＩＩＩ）、Ｓｒ（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｃ
ｒ（ＩＩＩ）、Ｃｕ（ＩＩ）、Ｓｎ（ＩＩ）、Ｐｂ（Ｉ
Ｉ）、Ｍｏ（ＩＶ）、Ｍｏ（ＶＩ）、Ｗ（ＩＶ）、Ｗ（
ＶＩ）　などであり、Ｍ２はＦｅ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ
Ｉ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩ）、
Ｃｒ（ＩＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩＩ）、Ｎｉ
（ＩＩ）、Ｖ（ＩＶ）、Ｖ（Ｖ）　などであり、Ｒは有
機配位子であり、ａ，ｂ，ｘおよびｙは、金属の原子価
と配位数により変わる正の整数であり、ｃおよびｄは金
属の配位数により変わる正の数である。

【００１５】一般式（１）　におけるＭ１はＺｎ（ＩＩ
）が好ましく、Ｍ２はＦｅ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、
Ｃｏ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩＩ）　などが好ましい。有機
配位子としては、たとえばケトン、エーテル、アルデヒ
ド、エステル、アルコール、アミドなどがある。

【００１６】上述のごとく一般式（１）　で表わされる
複金属シアン化物錯体は、金属塩　Ｍ１Ｘａ（　Ｍ１、
　ａは上述と同様、Ｘ　はＭ１と塩を形成するアニオン
）　とポリシアノメタレート（塩）Ｚｅ［　Ｍ２ｘ（Ｃ
Ｎ）ｙ］ｆ（Ｍ２，ｘ，ｙは上述と同様。Ｚ　は水素、
アルカリ金属、アルカリ土類金属など、ｅ，ｆは　Ｚ，
Ｍ２の原子価と配位数により決まる正の整数）のそれぞ
れの水溶液または水と有機溶剤の混合溶媒の溶液を混ぜ
合わせ、得られた複金属シアン化物に有機配位子Ｒを接
触させた後、余分な溶媒および有機化合物Ｒを除去する
ことにより製造される。

【００１７】ポリシアノメタレート（塩）Ｚｅ［　Ｍ２
ｘ（ＣＮ）ｙ］ｆは、Ｚ　には水素やアルカリ金属をは
じめとする種々の金属を使用しうるが、リチウム塩、ナ
トリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム
塩が好ましい。特に好ましくは通常のアルカリ金属塩、
即ちナトリウム塩とカリウム塩である。

【００１８】ポリエーテル類は通常モノエポキサイドと
イニシエーターとの混合物に触媒を存在させて反応させ
ることにより製造される。また、反応系にモノエポキサ
イドを徐々に加えながら反応を行うこともできる。反応
は常温下でも起きるが、必要により、反応系を加熱ある
いは冷却することもできる。触媒の使用量は特に限定さ
れるものではないが、使用するイニシエーターに対して
１〜５０００ｐｐｍ　程度が適当であり、３０〜１００
０ｐｐｍ　がより好ましい。触媒の反応系への導入は、
初めに一括して導入してもよいし、順次分割して導入し
てもよい。

【００１９】この複金属シアン化物触媒を用いると、不
飽和モノオールの含有量の少ない、あるいは不飽和モノ
オールの含有量が少なくかつ極めて高分子量の、ポリエ
ーテル類を合成することが可能である。

【００２０】本発明におけるアルカリ金属あるいはその
化合物としては、前記公知のアルカリ金属単体、アルカ
リ金属水素化物、アルカリ金属水酸化物等の強アルカリ
の他、アルカリ金属アルコラートを用いることができる
。これらのアルカリ金属やその化合物のアルカリ金属と
してはナトリウムあるいはカリウムが好ましい。アルコ
ラートとしては、１価あるいは多価のアルコールのアル
コラートが適当である。アルコールとしては、低沸点の
アルコールが好ましい。なぜなら、ポリエーテル類とア
ルコラートを反応させた後、副生するアルコールを除去
することがきわめて容易であるからである。従って、ア
ルコールとしては低級モノオール、特にメタノールある
いはエタノールが好ましい。これら金属のメチラートや
エチラートは、取扱い、処理とも容易で、処理剤として
工業的に用い易い。

【００２１】ここで用いるナトリウムやカリウムのアル
コラートは、アルコール溶液として希釈してあるもの、
もしくは、粉末の単体を用いることができる。複合金属
シアン化物錯体を含むポリエーテル類の処理方法として
は、アルカリ金属あるいはその化合物（以下、アルカリ
金属等という）を加え、好ましくは８０〜１８０　℃、
特に１００　〜１５０　℃に加熱し、必要により減圧処
理を行なった後、次いで精製を行う方法が好ましい。

【００２２】エチレンオキサイドを反応させる場合は、
アルカリ金属等を加え同様に加熱した後減圧処理を行な
って副生するアルコールを除去し、その後エチレンオキ
サイドを反応させ、次いで精製を行う方法が好ましい。

【００２３】精製工程ではまず第１段として水と吸着剤
を加え、水存在下で吸着処理を行なう。吸着処理は、通
常所定温度、所定時間撹拌することにより行なわれる。 吸着処理温度は、約４０℃〜水の沸点が使用され、処理
時間は処理量によるが３０分以上が適当である。

【００２４】吸着剤としてはたとえば合成ケイ酸マグネ
シウム、アルミノシリケート、シリカ、ゼオライトなど
の金属酸化物が好ましく、特に合成ケイ酸マグネシウム
が好ましい。水の量はポリエーテル類に対して０．１　
〜２０重量％が適当であり、特に０．５　〜１０重量％
が好ましい。 水の量が少なすぎるとポリエーテル類に結合しているア
ルカリ金属（アルコキサイドとなっていると考えられる
）の脱離が不十分となり、精製が不十分となりやすい。 また、水の量が多すぎると後記の脱水において時間やエ
ネルギーを多く要するなど経済性が低下しやすい。

【００２５】吸着剤の量は、存在する触媒やその分解物
あるいはアルカリの量によって変化するものであるが、
通常はポリエーテル類に対して０．５　〜２０重量％が
適当であり、特に１〜１０重量％が好ましい。水存在下
での吸着処理は、触媒やその分解物あるいはアルカリの
吸着性を高め、しかも次の工程における濾過性能を高め
る効果がある。即ち、濾過速度が高く、濾過収率も高ま
る。

【００２６】吸着処理後濾過を行なってポリエーテル類
から吸着剤を除去し、その後脱水を行なって水を除去す
る。上記のように脱水を先に行なうと濾過効率が低下す
る。濾過は種々のフィルターを有する濾過器を用いて行
なうことができる。脱水は通常減圧下に加熱することに
よって行なわれる。

【００２７】本発明において、吸着処理の前にアルカリ
成分の中和やそれによって生成した中和塩の除去を行な
ってもよい。中和や中和塩の除去は従来アルカリ触媒を
用いてポリエーテル類を製造した後の精製において用い
られていた方法を採用することができる。中和は酸や酸
水溶液を用いて行なわれ、精製した中和塩は濾過で除去
することができる。前記吸着濾過は、これにより除去で
きなかった微細な塩や溶解している塩や金属イオン等の
不純物を除去する。このとき使用された水は一旦除去し
てもよく、そのまま次の吸着処理における水として用い
てもよい。酸としては、無機酸すなわち塩酸、硫酸、亜
硫酸、リン酸、硝酸および／またはこれらの酸性塩類な
どが、有機酸としては、カルボン酸、ポリカルボン酸、
スルホン酸等が用いられる。酸の使用量は、アルカリ金
属に対し１．０　〜　３．０好ましくは　１．０〜　２
．０当量が適当である。

【００２８】本発明の方法によって得られるポリエーテ
ル類としてはポリオキシアルキレンポリオールが好まし
い。ポリオキシアルキレンポリオールは少くとも２個の
水酸基を有するイニシエーターにアルキレンオキサイド
などのモノエポキサイドを順次開環付加反応させたもの
である。

【００２９】イニシエーターとしては特に２〜８個の水
酸基を有するポリヒドロキシ化合物が好ましい。ポリヒ
ドロキシ化合物としては、たとえばエチレングリコール
、プロピレングリコールなどの２価アルコール、グリセ
リン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールな
どの３価アルコール、ペンタエリスリトール、ジグリセ
リン、デキストロース、ソルビトール、シュークロース
などの４価以上のアルコール、およびこれらのアルコー
ルにアルキレンオキサイドなどのモノエポキサイドを反
応させて得られる目的物よりも低分子量のポリエーテル
類がある。

【００３０】また、ビスフェノールＡ、レゾール、ノボ
ラックなどのフェノール性水酸基やメチロール基を有す
る化合物、エタノールアミン、ジエタノールアミンなど
の水酸基と他の活性水素を有する化合物、およびこれら
にアルキレンオキサイドなどのモノエポキサイドを反応
させて得られる目的物よりも低分子量のポリエーテル類
がある。

【００３１】さらに、窒素原子に結合した水素原子を少
なくとも２個有するモノアミンやポリアミンにアルキレ
ンオキサイドなどのモノエポキサイドを反応させて得ら
れる目的物よりも低分子量のポリエーテル類がある。そ
の他、リン酸やその誘導体、その他のポリヒドロキシ化
合物も使用できる。これらポリヒドロキシ化合物は２種
以上を併用することもできる。

【００３２】本発明は、また、１価のイニシエーターに
モノエポキサイドを開環反応せしめてポリエーテルモノ
オールを製造する方法にも適用できる。１価のイニシエ
ーターとしては、たとえばメタノール、エタノール、ブ
タノール、ヘキサノール、その他のモノオール、フェノ
ール、アルキル置換フェノールなどのフェノール誘導体
、およびこれらにアルキレンオキサイドなどのモノエポ
キサイドを反応させて得られる目的物よりも低分子量の
ポリエーテル類がある。さらに、窒素原子に結合した水
素原子を１個有するモノアミンやポリアミンにアルキレ
ンオキサイドなどのモノエポキサイドを反応させて得ら
れる目的物よりも低分子量のポリエーテル類がある。

【００３３】本発明におけるモノエポキサイドは、炭素
数３以上のモノエポキサイドであり、特に炭素数３以上
のアルキレンオキサイドが好ましい。さらに好ましくは
、プロピレンオキサイド、１，２　−ブチレンオキサイ
ド、２，３−ブチレンオキサイド、エピクロルヒドリン
などの炭素数３〜４のアルキレンオキサイドが好ましく
、最も好ましくはプロピレンオキサイドである。それら
単独あるいはそれらの２種以上またはそれらとスチレン
オキサイド、グリシジルエーテル、グリシジルエステル
などの他のモノエポキサイドを併用して使用することが
できる。２種以上のアルキレンオキサイドの使用あるい
はアルキレンオキサイドと他のモノエポキサイドの使用
の場合は、それらを混合して付加しあるいは順次付加し
、ランダム重合鎖やブロック重合鎖を形成することがで
きる。

【００３４】しかし、複合金属シアン化物を触媒に用い
てイニシエーターやポリエーテル類に直接エチレンオキ
サイドを反応させようとしても、エチレンオキサイドの
ホモポリマーであるポリエチレングリコールが生成する
。このため、たとえばこの触媒を用いてエチレンオキサ
イドと他のモノエポキサイドを共重合させることや、複
合金属シアン化物を触媒に用いて得られたポリエーテル
類に引き続きエチレンオキサイドを反応させて１級水酸
基の割合の高いポリエーテル類を得ることは困難である
。ただし、イニシエーターとしてオキシエチレン基を有
するヒドロシシ化合物、たとえばオキシエチレン基を有
するポリオキシアルキレンポリオール、を用いることは
できる。

【００３５】本発明の方法により、アルカリ金属等で処
理することによってポリエーテル類の水酸基をアルコラ
ート化し、次にエチレンオキサイドを反応させて分子末
端にオキシエチレン基を導入し、さらに触媒成分を分離
して１級水酸基の割合の高いポリエーテル類を得ること
が可能となる。

【００３６】得られるポリエーテル類の分子量は特に限
定されるものではない。しかし、常温で液状である製品
がその用途の面から好ましい。イニシエーター１モルに
対するモノエポキサイドの反応量は少なくとも約１０モ
ルが好ましく、少なくとも約５０モルがより好ましい。 さらに好ましくは、イニシエーターの水酸基当たり平均
少なくとも約１０分子、特に少なくとも約３０分子反応
させて得られるポリエーテル類が好ましい。また水酸基
価で表わせば、２００　以下、特に１００　以下が適当
である。たとえば、ポリウレタンの原料としては、水酸
基価で表して約５〜２００、特に５〜６０の液状ポリエ
ーテルポリオールが好ましい。他の用途、　例えば作動
油等の油の原料なども上記範囲のポリエーテルポリ（あ
るいはモノ）オールが好ましい。

【００３７】本発明により得られるポリエーテルポリオ
ールは、それ単独であるいは他のポリオール類と併用し
て用いられるポリウレタン原料用のポリオールとして最
も有用である。また、本発明により得られるポリエーテ
ルポリ（あるいはモノ）オールは、ポリウレタン以外の
合成樹脂の原料や添加剤の用途にも用いられる。さらに
、潤滑油、絶縁油、作動油、その他の油として、あるい
はその原料として用いることができる。さらに、本発明
により得られたポリエーテル類はアルキルエーテル化物
やアシル化物などの他の化合物に変換して種々の用途に
使用しうる。

【００３８】以下に本発明を実施例および比較例により
具体的に説明するが、本発明は、これら実施例にのみ限
定されるものではない。

【００３９】

【実施例】実施例等に用いた下記のポリオキシプロピレ
ンポリオールは、分子量約５００　のポリオキシプロピ
レンポリオールをイニシエーターとし、これに亜鉛ヘキ
サシアノコバルテート錯体触媒を添加し、プロピレンオ
キサイドを供給して約１２０　℃で所定分子量になるま
で反応させて得られたポリオキシプロピレンポリオール
である。 製造されたこのポリオキシプロピレンポリオールは、触
媒として下記の量の金属成分を含有していた。

【００４０】ポリオールＡ；亜鉛ヘキサシアノコバルテ
ート錯体触媒を含有する（Ｚｎ　４０ｐｐｍ，Ｃｏ　２
１ｐｐｍ）　、分子量４０００のポリオキシプロピレン
ジオールポリオールＢ；亜鉛ヘキサシアノ鉄錯体触媒を
含有する（Ｚｎ　６０ｐｐｍ，Ｆｅ　３２ｐｐｍ）　、
分子量６０００のポリオキシプロピレントリオール ポリオールＣ；亜鉛ヘキサシアノコバルテート錯体触媒
を含有する（Ｚｎ　８０ｐｐｍ，Ｃｏ　３８ｐｐｍ）　
、分子量１００００　のポリオキシプロピレントリオー
ル

【００４１】［実施例１］ ポリオールＡ１０００ｇにカリウムメチラート（３０％
メタノール溶液）２２．２ｇを添加し、脱メタノール反
応を９０℃、２０Ｔｏｒｒで２時間行った。次いで、水
３０ｇと合成ケイ酸マグネシウム５０ｇを加え、９０℃
、常圧で２時間撹拌して吸着処理し、その後濾紙を用い
て濾過を行なった。濾過後、１２０　℃、２０Ｔｏｒｒ
で２時間減圧脱水を行なって精製されたポリオールを得
た。その性状と濾過速度を表１に示す。

【００４２】［比較例１］ ポリオールＡ１０００ｇにカリウムメチラートを用いて
実施例１と同様の条件で脱メタノール反応を行ない、次
いで、合成ケイ酸マグネシウム５０ｇを加え、９０℃、
常圧で２時間撹拌して吸着処理し、その後濾紙を用いて
濾過を行なった。濾過途中で濾紙の目詰まりが生じ、全
ポリオールの４０重量％しか濾過ができなかった。得ら
れたポリオールの性状と濾過速度を表１に示す。

【００４３】

【表１】

【００４４】［実施例２］ ポリオールＢ１０００ｇにナトリウムメチラート（９５
％粉体）５．２６ｇを添加し、脱メタノール反応を９０
℃、　１５Ｔｏｒｒで　１．５時間行った後、エチレン
オキサイド　２００ｇを導入し、９０℃で２時間反応を
行なった。次いで、水１２ｇと合成ケイ酸マグネシウム
３６ｇを加え、９０℃、常圧で２時間撹拌して吸着処理
し、その後濾紙を用いて濾過を行なった。濾過後、１２
０　℃、２０Ｔｏｒｒで２時間減圧脱水を行なって精製
されたポリオールを得た。その性状と濾過速度を表２に
示す。

【００４５】［比較例２］ ポリオールＢ１０００ｇを用いて実施例２と同様いエチ
レンオキサイドを反応させ、次いで、合成ケイ酸マグネ
シウム３６ｇを加え、９０℃、常圧で２時間撹拌して吸
着処理した。その後濾紙を用いて濾過を行なったが濾過
性は著しく低いものであった。得られたポリオールの性
状と濾過速度を表２に示す。

【００４６】

【表２】

【００４７】［実施例３］ ポリオールＣ２０００ｇにナトリウムメチラート（９５
％粉体）　８．４ｇを添加し、脱メタノール反応を１１
０　℃、　１０Ｔｏｒｒで２時間行った後、エチレンオ
キサイド　３００ｇを導入し、１１０　℃で２時間反応
を行なった。次に、水２３ｇと酸性ピロリン酸ソーダ１
９．６ｇ（ナトリウムに対し１．２　当量）を添加し、
１１０　℃、　常圧で１時間中和処理を行なった後、同
温度下１０Ｔｏｒｒで２時間脱水処理を行なった。その
後、水　１１５ｇと合成ケイ酸マグネシウム　１１５ｇ
を加え、９０℃、常圧で２時間撹拌して吸着処理した後
濾紙を用いて濾過を行なった。濾過後、１２０　℃、２
０Ｔｏｒｒで２時間減圧脱水を行なって精製されたポリ
オールを得た。その性状と濾過速度を表３に示す。

【００４８】［比較例３］ ポリオールＣ２０００ｇを用いて実施例３と同様にエチ
レンオキサイドを反応させ、次いで実施例３と同一の条
件で中和処理と脱水処理を行なった。その後、水を用い
ず合成ケイ酸マグネシウムのみで実施例３と同様に吸着
処理と濾過を行なって精製されたポリオールを得た。そ
の性状と濾過速度を表３に示す。

【００４９】

【表３】

【００５０】

【発明の効果】本発明により複合金属シアン化物錯体触
媒を用いて合成されたポリエーテル類からより触媒分解
物等の不純物の少ないポリエーテル類が得られる。しか
も濾過性が高い方法であるので、精製効率が高く、また
製品収率も良好である。この方法は、末端にオキシエチ
レン基を有するポリエーテル類の製造に特に適した方法
である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】複合金属シアン化物錯体触媒の存在下少な
   くとも１個の水酸基を有するイニシエーターに炭素数３
   以上のモノエポキサイドを開環付加反応させて得られた
   上記触媒を含むポリエーテル類をアルカリ金属あるいは
   その化合物からなる処理剤で処理して上記触媒を失活さ
   せ、次いで水と吸着剤を加えて水存在下で吸着処理した
   後濾過して吸着剤を除去し、その後脱水処理することを
   特徴とするポリエーテル類の製造方法。
2. 【請求項２】アルカリ金属あるいはその化合物が、アル
   カリ金属単体、アルカリ金属水素化物、アルカリ金属ア
   ルコラート、およびアルカリ金属水酸化物から選ばれる
   少なくとも１種の化合物である、請求項１の方法。
3. 【請求項３】複合金属シアン化物錯体触媒の存在下少な
   くとも１個の水酸基を有するイニシエーターに炭素数３
   以上のモノエポキサイドを開環付加反応させて得られた
   上記触媒を含むポリエーテル類をアルカリ金属あるいは
   その化合物からなる処理剤で処理して上記触媒を失活さ
   せ、次に上記ポリエーテル類をイニシエーターとしてそ
   れにエチレンオキサイドを反応させ、次いで水と吸着剤
   を加えて水存在下で吸着処理した後濾過して吸着剤を除
   去し、その後脱水処理することを特徴とするポリエーテ
   ル類の製造方法。
4. 【請求項４】アルカリ金属あるいはその化合物が、アル
   カリ金属単体、アルカリ金属水素化物、アルカリ金属ア
   ルコラート、およびアルカリ金属水酸化物から選ばれる
   少なくとも　１種の化合物である、請求項３の方法。