JPH04214737A - くっつかないゴム粒子の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、ポリマー粉末の製造方法に関す
る。本発明の一態様は、平均粒子サイズが約１００〜約
１０００ミクロンの自由に流動するゴム粒子の製造に関
する。

【０００２】自由に流動するゴム状ポリマーの小さい粒
子を提供することは、該ポリマーが本質的に粘着性であ
ることから大変困難なことである。例えばタイヤゴムは
一般にベールで市販されるが、自由に流動する粒子の形
でゴム状ポリマーを供給すると多くの利点がある。自由
に流動するゴムポリマー粒子は取り扱いが容易であり、
ゴムのベールを摩砕して加工可能なサイズの粒子にする
必要なく更に加工することができる。自由に流動するゴ
ム状エラストマー粒子の加工は標準のブレンド、ミキシ
ングおよび押出装置を用いて行うことができるが、ゴム
のベールを加工することは、更に他の装置が必要である
。

【０００３】多くの適用においては、自由に流動するゴ
ム状ポリマー粒子も小さいサイズ、すなわち自由に流動
する粉末であると更に好ましい。固相ゴム状ポリマーを
ブレンドしにくい組成物に混合する場合、ゴム状ポリマ
ーを最初に自由に流動する粉末状にしておくと混合の程
度がかなり高められる。例えば、ゴム状ポリマーをビチ
ューメンに混合することはかなり困難であるが、微粉末
であれば、より少ない混合エネルギーでより小さい樹脂
領域へ分散するだろう。ゴム状ポリマーを粘性ポリマー
溶融物にブレンドする場合も、ゴム状ポリマー粒子が最
初から小さいサイズであれば、その混合程度をかなり高
めることができる。ゴム状粒子を反応性組成物に混合す
る場合は、ゴム状ポリマー粒子のサイズが小さいことは
、大部分がゴム状物質である領域中で反応性物質がゴム
状粒子を架橋することによるゲルの過剰生成を防ぐため
にも非常に重要であろう。

【０００４】ボリマーの微粉末は多くの方法で作ること
もできる。一つの方法は、噴霧された溶融ポリマーの高
速ジェットを、ポリマーを急速に冷却・凍結する急冷流
体流に注入して微粉末にするものである。この方法にお
いてポリマーの小滴が凍結するとき、それらは粘着性な
ので、互いに衝突すると凝集（集合）するだろう。従っ
て、この方法で作ることのできる粒子のサイズは、いく
つかの適用に好ましいサイズよりも大きいサイズに限ら
れる。粘着性の粒子が装置にぶつかるとプロセス装置に
付着も生じ得る。この方法は、溶融物として製造されな
いポリマーに適用する場合に特に不適当である。ポリマ
ーを溶融する工程は高価であり、更に他の重要な装置を
必要とし、温度に敏感なポリマーを分解しかねない。

【０００５】自由に流動する粒子状のゴム状ポリマー粒
子を製造する方法は公知であり、例えば、米国特許第４
，３７４，９４１　号および同第４，３７５，４９７　
号に記載されている。 これらの方法は、水性のカーボンブラック分散液をゴム
ラテックスと混合し、その混合物を一段階または二段階
凝固方法で凝固し、次いで凝固した懸濁物をコーティン
グするものである。コーティング樹脂は、７０〜９０℃
の温度で凝固するスチレン／ブタジエン樹脂とスチレン
／α−メチルスチレンまたはポリスチレン樹脂との界面
活性剤含有混合物であり得る。こうして作られたゴム状
粒子は、くっつかず、流出可能であるとクレームしてい
るが、これらのゴム状粒子の製造法は、多くの工程を含
むので好ましくない。更に、多くのポリマーへ適用する
際において、必要とされる界面活性剤のレベルは許容し
がたいものである。

【０００６】また、溶媒に溶解したポリマーを含むセメ
ントを蒸気噴霧して小さいゴム状ポリマー粒子を製造す
ることは、例えば、米国特許第３，８０４，１４５　号
から公知である。蒸気は溶媒の一部を蒸発させて小滴の
ポリマーを固体粒子にする。その固体粒子は粘着性であ
り、セメント中に溶媒がまだ幾らか存在しているときは
特にそうである。従って、その粒子は、互いに接触する
と凝集してより大きい粒子になる傾向がある。従って、
この公知の蒸気噴霧方法により作られるゴム状ポリマー
粒子は、平均粒子サイズが１０００ミクロン以上になる
傾向がある。多くの適用に対しては、これより小さいサ
イズの粒子が望まれている。これらの粒子は、この方法
で作った粒子にシリカなどの抗ブロッキング剤を混合す
ることにより、自由に流動するように作ることができる
が、達成し得る粒子サイズは、粒子を抗ブロッキング剤
と混合する前の凝集によって限定される。

【０００７】ゴム状ポリマーの非常に小さいサイズの粒
子を製造する典型的な方法は、粒子を低温貯蔵的に冷却
した後、ポリマー粒子を摩砕することである。この方法
によれば、十分に微細な粉末が得られるが、非常に高価
である。ポリマー粉末の小さい粒子を作る別の方法は、
公知技術を用いてゴムを摩砕し、次いで摩砕された粒子
を分離して所望のサイズの粒子を回収することである。 これもまた高価であり、更に別の重要な装置を必要とす
る。

【０００８】自由に流動するエラストマー粒子を製造す
る別の方法は、例えば米国特許第４，１８３，８８７　
号から公知であり、その方法は、該エラストマー粒子を
、乾燥状態で、解繊（ｆｉｂｒｉｌｌａｔｉｎｇ）合成
樹脂物質および細かく砕いた分配剤（ｐａｒｔｉｔｉｏ
ｎｉｎｇ　　ａｇｅｎｔ　）と混合し、エラストマー物
質の粒子と解繊合成樹脂を分配剤の存在下、高められた
温度での乾燥混合操作中に互いに移動させることにより
合成樹脂物質を解繊してエラストマー物質の粒子表面上
に多孔性の網目を形成することを含むものであり、エラ
ストマー粒子が自由に流動するための分離を維持するた
めの位置に分配剤が捕捉され保持されるようになってい
る。

【０００９】本発明の目的は、自由に流動する粉末状の
ポリマー粒子を製造する方法を提供することである。本
発明の好ましい態様における目的は、自由に流動する平
均粒子サイズ１００〜１０００ミクロンの熱可塑性エラ
ストマー粒子を製造する方法を提供することである。別
の好ましい態様における本発明の目的は、ポリマー粒子
の製造方法において、プロセス装置が汚れる速度が低め
られるようにすることである。

【００１０】本発明の目的は、次の工程：溶媒に分散し
たポリマーを含むポリマーセメントを準備する；セメン
トを噴霧してセメント小滴を形成する；セメント小滴を
、有効量の抗ブロッキング剤が分散した蒸気と接触させ
、溶媒の大部分をセメントから蒸発させる；および自由
に流動するポリマー粒子の粉末を回収する、を含む方法
によって達成される。

【００１１】本発明によって処理して自由に流動する小
さいサイズの粒子を製造することのできるポリマーとし
ては、溶媒に溶解することができ、室温では固体である
ポリマーが挙げられる。加硫ゴム、熱硬化性ポリマー、
硬化エポキシ、液体ポリマーおよび液体プレポリマーな
どのポリマーは除く。含まれる物質の例としては、ポリ
塩化ビニル、ナイロン、フッ素樹脂（フルオロカーボン
）、ポリエチレン、ポリブテン、ポリウレタンプレポリ
マー、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリフェニレン
エーテル、加硫されていないポリブタジエン、加硫され
ていないポリイソプレン、ポリブタジエンブロックとポ
リスチレンブロックとのブロックコポリマー、ポリ（イ
ソプレン）ブロックとポリ（スチレン）ブロックとのブ
ロックコポリマー、セルロース系樹脂、アクリル樹脂、
固体状エポキシプレポリマーおよびそれらのコポリマー
が挙げられる。これらのポリマーは、それぞれ周知であ
り、多くの供給者から市販されている。好ましいポリマ
ーは熱可塑性エラストマーであり、最も好ましいポリマ
ーは、スチレンと共役ジオレフィンとの水素添加された
、またはされていないエスラトマーコポリマーあるいは
そのブロックコポリマーである。本発明の実施において
ゴム状ポリマー粒子を優先して採択するのは、これらの
ポリマーの自由に流動する小さい粒子を製造することが
著しく困難であることによる。

【００１２】本発明の好ましい態様では、溶液重合反応
基の流出液を含むポリマーセメントを使用する。粉末状
のポリマーは、ポリマーメセントを蒸気流に噴霧し、次
いで蒸気によって溶媒の大部分を蒸発させてポリマー粉
末を残すことにより、重合反応流出液から工業的に製造
することが多い。本発明でこの方法を行う場合は、抗ブ
ロッキング剤をポリマーセメントと接触させる前に蒸気
中に分散させる。従って、本発明を多くの範囲（態様）
で行うには、既存の装置をほんの少し変形すればよい。 蒸気との接触により蒸発する溶媒は、最初の溶媒の７５
重量％より多いのが好ましく、９０重量％より多いのが
より好ましい。溶媒を急速に蒸発させることにより、ポ
リマークラムが集合してより大きい粒子を形成し得る前
に、抗ブロッキング剤によって該ポリマークラムをコー
ティングすることができる。

【００１３】本発明の特に好ましい態様では、少なくと
も一つのビニルアレンブロックと少なくとも一つの共役
ジオレフィンブロックとを含む水素添加された、または
されていないブロックコポリマーなどのゴム状ポリマー
を使用する。なぜならば、これらのポリマーは、典型的
に不活性溶媒中で製造され、蒸気によって溶媒を蒸発さ
せることにより該溶媒から回収されるからである。スチ
レンとブタジエンとのトリブロックコポリマーおよびジ
ブロックコポリマーならびにスチレンとイソプレンとの
トリブロックコポリマーおよびジブロックコポリマーが
、これらの特に好ましいポリマーの例である。これらの
ブロックコポリマーは、米国特許第３，２５１，９０５
　号、同第３，３９０，２０７　号、同第３，５９８，
８８７　号および同第４，２１９，６２７　号に示され
ているような周知のモノマー連続付加法、モノマー漸増
付加法またはカップリング法など、どんなブロック（共
）重合法によっても製造することができる。共役ジエン
モノマーとアルケニルアレンモノマーとの混合物をそれ
らの共重合反応速度の相違を利用して共重合することに
より、先細（テーパー）コポリマーブロックを多ブロッ
クコポリマーに挿入することができる。 米国特許第３，２５１，９０５　号、同第３，２６５，
７６５　号、同第３，６３９，５２１　号および同第４
，２０８，３５６　号などの種々の特許には、先細コポ
リマーブロックを含む多ブロックコポリマーの製造が記
載されている。

【００１４】特に、米国特許第４，２０８，３５６　号
からは、特定の重合工程およびモノマー付加によって共
役ジエンとビニル芳香族炭化水素とのブロックコポリマ
ーの混合物を製造し、該ブロックコポリマー混合物を、
一方で、種々の安定剤、増強剤、フィラーを該ブロック
コポリマー混合物の分散溶液または該分散溶液から回収
したブロックコポリマー混合物に添加することによりこ
れらの添加剤と混合し、他方では、中でも、メタノール
などの沈殿剤によって該混合物を析出させることにより
、または分散溶液を加熱して溶媒を蒸発させることによ
り、または分散溶液に蒸気を注入して蒸気蒸留により溶
媒を留去することによりブロックコポリマー混合物を回
収することが知られている。

【００１５】これらのブロックコポリマーは、好ましく
は水素添加してその熱安定性、引張強さ、高温特性およ
び酸化耐性を高める。これらのコポリマーの水素添加は
、十分確立された種々の方法で行うことができる。好適
な水素添加方法は、米国特許第３，１１３，９８６　号
および同第４，２２６，９５２　号に開示されている。 コポリマーの水素添加は、ポリオレフィンブロック中の
残留エチレン性不飽和含量が、水素添加前の最初のエチ
レン性不飽和含量の２０％以下、好ましくは１０％以下
、最も好ましくは５％以下である水素添加コポリマーが
製造されるような方法で行う。

【００１６】本発明の好ましい実施においては、溶液重
合反応流出液から直接、平均粒子径１００〜１０００ミ
クロンのポリマー粉末を製造するが、重合反応流出液が
ポリマーセメントを構成するということは、本発明の要
件ではない。本発明の実施によって微粉末を製造するた
めには、ポリマーを溶媒に溶解してセメントを得てもよ
い。

【００１７】ポリマーセメントを作るには、多数の溶媒
を用いることができる。使用するポリマーによって、極
性溶媒または無極性溶媒のどちらかが必要であり、該溶
媒は、ポリマーのモノマー単位を含んでもよい。好まし
い溶媒は、噴霧蒸気とともにセメントを噴霧したときに
溶媒の大部分が蒸発するように十分揮発性を有するもの
である。この点において、溶媒の蒸発は、析出ポリマー
の大部分を含む小滴を得るために必要なことである。ｎ
−ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン
、ヘプタン、テトラフローラルエーテル、ベンゼンまた
はキシレンなどの溶媒が特に好ましいが、他のエーテル
、ナフテン炭化水素、芳香族炭化水素またはパラフィン
炭化水素も、好ましい溶媒の混合物とともに許容され得
る。

【００１８】ポリマーセメントの噴霧は、公知のどの方
法によって行ってもよい。液体を噴霧して小さな小滴に
することは、例えば、　Ｐｅｒｒｙ　ｅｔ　ａｌ．，“
　Ｐｅｒｒｙ′ｓ　ＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒ
′ｓ　　Ｈａｎｄｂｏｏｋ，”５ｔｈ　ｅｄ．，　ｐ．
１８−５８　ｔｏ　１８−６４　に開示されている。

【００１９】抗ブロッキング剤は、通常、小さく、機能
化されておらず、一般に不活性の粒子である。許容され
る抗ブロッキング剤の例としては、タルク、酸化アルミ
ニウム、二酸化ケイ素、か焼アルミニウム、炭酸マグネ
シウム。炭酸カルシウム、シリカ、粘土、アルミナ、二
酸化チタニウム、高密度ポリエチレンおよびステアリン
酸亜鉛が挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。本発明の抗ブロッキング剤は、好ましくは、　０．
２〜１０ミクロンの粒子サイズおよび１〜８ミクロンの
平均粒子サイズを有する。ＨｉＳｉｌ（商標、　ＰＰＧ
　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ　Ｉｎｃ．（ペンシルバニア州
ピッツバーグ）から市販されているシリカ抗ブロッキン
グ剤）が最も好ましい。ＨｉＳｉｌは、シクロヘキサン
中で沈降しないゲルを形成するという点でユニークであ
る。これは、好ましい特徴である。なぜならば、抗ブロ
ッキング剤が溶媒から沈降するものであれば、装置中の
流れが中断された場合、プロセス装置をふさぐ傾向にあ
るからである。従って、特に好ましい抗ブロッキング剤
は、この沈降しない特徴を有するものである。

【００２０】本発明の実施に必要な抗ブロッキング剤の
量は、製造されるポリマー粒子の粒子サイズ、抗ブロッ
キング剤の粒子サイズおよびポリマー溶融物またはポリ
マーセメントと蒸気または急冷媒体との間の接触効率に
依存する。典型的には、ポリマー粒子の表面積の理論的
範囲の８０〜３００％の抗ブロッキング剤があれば、自
由に流動する粒子を製造するのに十分である。好ましく
は、理論的な範囲の９０〜１５０％、最も好ましくは９
０〜１００％である。抗ブロッキング剤の量がポリマー
粒子の表面積の８０％未満の場合は、自由に流動するポ
リマーが得られない。ポリマー粒子の表面積の３００％
以上の量の場合は、ポリマーの自由に流動する性質が限
界的に改善されるが、効率は低下する。また、大量の抗
ブロッキング剤は、いくつかの最終用途においては不都
合であり、ボリマーを大量の抗ブロッキング剤で希釈す
ることは好ましくない。更に抗ブロッキング剤が過剰量
存在すると、ポリマーがほこりっぽくなる。

【００２１】理論的範囲は、製造されるポリマー粒子の
平均粒子サイズの直径を有する球体の周囲のシェル体積
を計算することにより概算する。シェルの厚さは、抗ブ
ロッキング剤の平均粒子サイズである。この抗ブロッキ
ング剤の体積が理論的範囲１００％となる。典型的には
、この理論的範囲は、ポリマー１００重量部に対して１
〜６重量部に対応する。好ましくは、ポリマー１００重
量部に対して抗ブロッキング剤の量が１〜２重量部であ
る。好ましくは、十分な抗ブロッキング剤を加えて小さ
い粒子サイズを得、ポリマー分離装置の付着を防ぐ。 更に処理および貯蔵を行う際、粉末を自由に流動する形
状に保つために更に抗ブロッキング剤が必要ならば、そ
れ以後の任意の混合工程において、公知の物理的混合技
術により抗ブロッキング剤を粉末に加えることができる
。

【００２２】本発明の好ましい態様において使用する蒸
気の量はポリマー１００重量部に対して１０〜１００重
量部である。蒸気は、噴霧ポリマーセメントとの接触圧
力において十分加熱して、ポリマー粒子上で水が凝縮す
るのを防ぐ。その他の気体、例えば、窒素、二酸化炭素
、メタン、エタンなども使用できるが、一般に、経済的
でない。

【００２３】蒸気−抗ブロッキング剤混合物は、抗ブロ
ッキング剤の液体スラリーをノズルを通して蒸気の中へ
注入し、スラリーを霧として蒸気中に分散させることに
より作るのが好ましい。あるいは、抗ブロッキング剤を
粉末またはスラリーとして蒸気中へ吸引してもよい。ま
た、微細固体を蒸気中へ注入する他の公知方法を使って
もよい。スラリーを作ってから蒸気中へ注入する場合は
、スラリーと接触するポンプ部分の浸食を少なくするた
めに、潤滑油をスラリーに加えてもよい。スラリーを作
る場合、スラリー１００重量部に対して１５〜２５重量
部の抗ブロッキング剤が好ましく、最も好ましいは１８
〜２０重量部である。

【００２４】抗ブロッキング剤スラリーを作るために使
用する液体は、抗ブロッキング剤スラリーが蒸気と接触
すると実質的に蒸発するよう十分に揮発性であるのが好
ましい。最も好ましいのは、上述した溶媒のいずれかを
抗ブロッキング剤スラリーの液体として使用することで
ある。

【００２５】本発明の好ましい態様では、噴霧蒸気およ
びポリマーセメントを、ポリマーセメントの霧状の細か
い小滴が作られる噴霧ノズルの吹出し口で接触させる。 噴霧蒸気によって溶媒の少なくとも一部が蒸発するのが
好ましい。噴霧蒸気に分散している抗ブロッキング剤に
よってポリマーセメントの小滴の少なくとも一部分がコ
ーティングされ、該小滴が集合して大きい小滴になる傾
向が低下する。最初に形成されるポリマーセメント小滴
の平均粒子直径は、１０〜３０ミクロンであるのが好ま
しい。

【００２６】蒸気中に分散している抗ブロッキング剤は
、また、プロセス装置内部をコーティングして、粘着性
のポリマー小滴によるプロセス装置への付着を少なくす
る傾向がある。このことは、本発明の他のもう一つの重
要な利点である。噴霧蒸気からポリマー粒子を分離する
公知の方法は、サイクロン分離器を用いて行うことが多
い。ポリマーセメントから粉末を製造するための公知の
蒸気噴霧方法においては、蒸気−セメント接触温度が、
サイクロンの付着のために限定される。接触温度が高い
ほど溶媒がより急速に蒸発してより小さい粒子サイズが
得られるが、サイクロンへの付着速度が上昇するという
犠牲を伴う。本発明によれば、この用途におけるサイク
ロンは、同様の接触温度においてかなり低められた速度
で付着し、あるいは、より小さいポリマー粒子サイズを
与える高められた温度でさえも同様の速度で付着する。 従って、本発明の利点を利用することにより、ポリマー
粒子サイズの減少とともに、あるいはそのかわりに、シ
ャットダウン間の運転時間を長くることができる。また
、本発明により、これらの系の蒸気およびポリマー粒子
の流動によって生じる静電気が減少する。

【００２７】

【実施例】スチレンとブタジエンとのブロックコポリマ
ーの２０重量％シクロヘキサン溶液を調製した。そのブ
ロックコポリマーの分子量は約８３，０００であり、ス
チレンが約１３重量％であり、水素添加されたポリブタ
ジエンの中央ブロックとポリスチレンの２個の末端ブロ
ックとのトリブロック構造を有し、ポリスチレン末端ブ
ロックの分子量はほぼ同じだった。

【００２８】シクロヘキサン中に抗ブロッキング剤のス
ラリーを調製した。抗ブロッキング剤はＨｉＳｉｌ　２
３３でであり、これは、　ＰＰＧ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ
ｓ　Ｉｎｃ．（ペンシルバニア種ピッツバーグ）から購
入した粒子サイズ　０．５〜約２ミクロンの無定形二酸
化ケイ素である。該スラリーは約２０重量％のＨｉＳｉ
ｌ　２３３を含んだ。スラリーはノズルを通して１９ｍ
ｍ（３／４　インチ）の蒸気パイプに注入した。該ノズ
ルは、直径３．１８ｍｍ（１／８　インチ）の管の末端
に溶接されているステンレス鋼板にあけた直径１．５９
ｍｍ（１／１６インチ）の穴である。管はパイプ中の蒸
気の流れに対して垂直であり、ノズルは、パイプのほぼ
中央の線に向けて置いた。蒸気は、最初１０バール（１
５０　ｐｓｉｇ）圧力で飽和蒸気だった。その蒸気圧は
、スラリー注入の上流にあるコントロールバルブにより
１０バール（１５０　ｐｓｉｇ）から低下させた。

【００２９】ポリマーセメントを　１３２℃（２７０°
Ｆ）〜２０４．４　℃（４００°Ｆ）に加熱し、スラリ
ー注入に用いたのと同じノズルを通して、スラリー注入
の約１５２ｍｍ（６インチ）下流にある蒸気ラインに注
入した。

【００３０】ポリマー粒子を２個のサイクロン分離器中
で蒸気および得られたシクロヘキサン蒸気から分離した
。１９ｍｍ（３／４　インチ）の蒸気ラインは、スラリ
ー注入からサイクロン分離器の入口まで制限しなかった
。サイクロン分離器の入口は、サイクロンに接しており
、サイクロンシリンダーのセンターラインに対して垂直
である。各々のサイクロンの内径は約１０１．６　ｍｍ
（４インチ）だった。蒸気排除器を用いて各サイクロン
の頂点より蒸気を除去した。サイクロンの圧力は、第１
および第２サイクロンに対してそれぞれ、約１バール（
１５　ｐｓｉ）および　１．２バール（１８　ｐｓｉ）
の真空を保持した。蒸気を用いてポリマー粒子を第１サ
イクロンの固体出口から第２サイクロン入口へ空気作用
的に運搬した。この蒸気によって、ポリマー粒子からの
第２段階の溶媒除去を行った。

【００３１】自由に流動するブロックコポリマー粉末約
２．２７ｋｇ（５ポンド）を、ポリマー１ｋｇに対して
約０．２　ｋｇ（ポリマー１ポンドに対して　０．２ポ
ンド）の第１サイクロンへの蒸気とポリマー１ｋｇに対
して約０．０２５　ｋｇのＨｉＳｉｌ（ポリマー１ポン
ドに対して　０．０２５ポンドのＨｉＳｉｌ）とを用い
て約３０分で製造した。

【００３２】１０重量％未満のシクロヘキサンを含む自
由に流動するポリマー粉末を製造した。ポリマー粉末の
平均粒子サイズは、ふるい分析による測定で約４００ミ
クロンだった。

【００３３】サイクロンは、３０分の運転終了時におい
て付着したポリマー粒子がなかった。同様の接触温度に
おいて抗ブロッキング剤を注入しなかった比較運転では
、１０〜１５分の運転で運転不能になる程の付着が生じ
た。

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　下記工程ａ）〜ｅ）：ａ）溶媒に分散
   させたポリマーを含むポリマーセメントを準備する； ｂ）該ポリマーセメントを噴霧してセメント小滴を形成
   する； ｃ）抗ブロッキング剤の有効量を蒸気中に分散させる；
   ｄ）セメント小滴を抗ブロッキング剤が分散している蒸
   気に接触させ、溶媒の大部分をセメント小滴から蒸発さ
   せる；および ｅ）蒸気及び噴霧されたセメントの混合物から自由に流
   動するポリマー粒子の粉末を回　　収するを含むことを
   特徴とする自由に流動するポリマー粒子の粉末の製造方
   法。
2. 【請求項２】　　抗ブロッキング剤が微粉末であること
   を特徴とする請求項１に記載の方法。
3. 【請求項３】　　抗ブロッキング剤が、酸化アルミニウ
   ム、二酸化ケイ素、か焼アルミニウム、アルミナ、ステ
   アリン酸亜鉛、炭酸カルシウム、粘土、タルク、二酸化
   チタニウム、高密度ポリエチレン、炭酸マグネシウム、
   シリカおよびそれらの組み合わせから成る群から選択さ
   れることを特徴とする請求項１に記載の方法。
4. 【請求項４】　　抗ブロッキング剤がシリカ抗ブロッキ
   ング剤、好ましくはＨｉＳｉｌ（ＰＰＧ　Ｉｎｄｕｓｔ
   ｒｉｅｓ　Ｉｎｃ．　の商標）であることを特徴とする
   請求項３に記載の方法。
5. 【請求項５】　　大部分が蒸発させるべき溶媒が、ｎ−
   ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、
   ヘプタン、テトラフラールエーテル、ベンゼンおよびキ
   シレンから選択されることを特徴とする請求項１に記載
   の方法。
6. 【請求項６】　　自由に流動するポリマー粒子の粉末を
   回収する工程が、サイクロン分離器に蒸気及び噴霧され
   たセメントの混合物を通すことを含む工程を伴うことを
   特徴とする請求項１に記載の方法。
7. 【請求項７】　　セメントが、リビング重合法によるポ
   リマー合成を行った溶液であることを特徴とする請求項
   １に記載の方法。
8. 【請求項８】　　抗ブロッキング剤の蒸気中への分散を
   、抗ブロッキング剤を含むスラリーを該蒸気の存在下で
   噴霧ノズルに通すことにより行うことを特徴とする請求
   項１に記載の方法。
9. 【請求項９】　　抗ブロッキング剤スラリーを作るため
   の液体が十分に揮発性を有し、該スラリーを蒸気と接触
   させると該液体が実質的に蒸発することを特徴とする請
   求項７に記載の方法。
10. 【請求項１０】　　ポリマーが、重合したビニルアレン
    モノマー単位を含む少なくともｌブロックと重合した共
    役ジエンモノマー単位を含む少なくともｌブロックとを
    含むブロックコポリマーであることを特徴とする請求項
    １に記載の方法。
11. 【請求項１１】　　ブロックコポリマーが水素添加され
    ることを特徴とする請求項７に記載の方法。
12. 【請求項１２】　　スラリーが揮発性液体中のスラリー
    剤１００重量部に対して１〜６重量部の抗ブロッキング
    剤を含むことを特徴とする請求項８に記載の方法。
13. 【請求項１３】　　揮発性液体が主としてシクロヘキサ
    ンであることを特徴とする請求項１２に記載の方法。
14. 【請求項１４】　　ポリマーが熱可塑性エラストマーで
    あることを特徴とする請求項１に記載の方法。
15. 【請求項１５】　　抗ブロッキング剤の有効量が、自由
    に流動するポリマー粒子に対する理論的範囲の８０〜３
    ００％であることを特徴とする請求項１に記載の方法。