JPH04214758A - ポリエステル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリエステル成形品特
にポリエステルフイルム、ポリエステル繊維等の成形に
適したポリエステル組成物に関し、更に詳しくは特定の
複合粒子を含有する、滑り性、耐摩耗性に優れた成形品
を形成し得るポリエステル組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般にポリエステル、特にポリエチレン
テレフタレートもしくはポリエチレンナフタレートは、
その優れた力学特性、化学特性を有するため、フイルム
、繊維等に広く用いられている。

【０００３】しかしながら、その透明性、光輝性を十分
に生かしたフイルムあるいは繊維を製造する場合には、
その成形過程および加工工程において、往々にして工程
不良をひきおこしていた。その原因は多くの場合、高い
摩擦係数によるものである。

【０００４】従来、ポリエステルの摩擦係数を低下させ
る方法として、ポリエステル中に不活性粒子を存在させ
る方法が数多く提案されているが、該粒子とポリエステ
ルとの親和性が充分でなく、フイルム、繊維等の滑り性
、耐摩耗性がいずれも満足すべきものではなかった。

【０００５】この方法を更に具体的に説明すると、ポリ
エステルの表面特性を向上させる手段として、従来、■
　　ポリエステル合成時に使用する触媒などの一部また
は全部を反応工程で析出させる方法（内部粒子析出方式
）■　　炭酸カルシウム、酸化ケイ素などの粒子を重合
時または重合後に添加する方法（外部粒子添加方式）が
数多く提案されている。

【０００６】しかしながら、■の内部粒子析出方式は、
粒子がポリエステル成分の金属塩等であるため、ポリエ
ステルとの親和性はある程度良好である反面、反応中に
粒子を生成させる方法であるため、粒子量、粒子径のコ
ントロールおよび粗大粒子の生成防止などが困難である
。

【０００７】一方■の外部粒子添加方式は粒径、添加量
などを適切に選定し、さらに粗大粒子を分級等により除
去した粒子を添加すれば易滑性の面では優れたものとな
る。しかしながら、耐摩耗性の面で、脱落した粒子によ
る摩耗促進等の問題がある。

【０００８】添加粒子のポリエステルに対する親和性を
向上させる手段として、シラン系化合物あるいはチタネ
ート系化合物と無機粒子とのカップリング反応による表
面処理が提案されているが、処理工程が複雑であること
、効果が期待ほどでない等の種々の問題がある。

【０００９】さらに、特開昭６３−１６２７２８号のよ
うにシリカを無機粒子に付着させる方法、特開昭６３−
２０２６７１号のようにシリコーンを吸着被覆する方法
等にみられる無機粒子の表面改質方法、特開昭６３−３
０４０４７号のようにチタン水和酸化物もしくはチタン
酸化物で被覆する方法、あるいは特開昭６４−１６８６
０号のように酸化ケイ素で被覆する方法等にみられる有
機粒子の表面改質方法も知られているが、耐摩耗性、場
合によっては透明性について満足のいく効果は未だに見
い出されていないのが現状である。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上述の
実情にかんがみ、滑り性、耐摩耗性、場合によっては透
明性等に優れた成形品の成形に好適なポリエステル組成
物を得るために鋭意検討した結果、有機高分子粒子また
は不活性無機粒子の表面に架橋ポリスチレン微粒子を融
着被覆させた複合粒子を含有させたポリエステル組成物
が優れた特性を有することを見出し、本発明に到達した
。

【００１１】従って、本発明の目的は、ボイドが小さく
、滑り性、特に耐摩耗性に優れた成形品を形成し得るポ
リエステル組成物を提供することにある。

【００１２】

【発明を解決するための手段】本発明の目的は、本発明
によれば、平均粒径０．０５〜５μｍの有機高分子粒子
または不活性無機粒子の表面に該平均粒径に対する平均
粒径の比が１／５以下である架橋ポリスチレン微粒子を
融着被覆させた複合粒子を含有することを特徴とするポ
リエステル組成物によって達成される。

【００１３】本発明におけるポリエステルとは芳香族ジ
カルボン酸を主たる酸成分とし、脂肪族グリコールを主
たるグリコール成分とするポリエステルである。かかる
ポリエステルは実質的に線状であり、そしてフイルムも
しくは繊維形成性特に溶融成形によるフイルムもしくは
繊維形成性を有する。

【００１４】芳香族ジカルボン酸としては、例えばテレ
フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、ジ
フェニルエタンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸
、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホ
ンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、アン
スラセンジカルボン酸等を挙げることができる。

【００１５】脂肪族グリコールとしては、例えばエチレ
ングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチ
レングリコール、デカメチレングリコール等の如き炭素
数２〜１０のポリメチレングリコールあるいはシクロヘ
キサンジメタノールの如き脂環族ジオール等を挙げるこ
とができる。

【００１６】本発明において、ポリエステルとしては、
例えばアルキレンテレフタレートおよび／またはアルキ
レンナフタレートを主たる構成成分とするものが好まし
く用いられる。

【００１７】かかるポリエステルのうちでも、例えばポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナ
フタレートはもちろんのこと、例えば全ジカルボン酸成
分の８０モル％以上がテレフタル酸および／または２，
６−ナフタレンジカルボン酸であり、全グリコール成分
の８０モル％以上がエチレングリコールである共重合体
が好ましい。

【００１８】その際全酸成分の２０モル％以下はテレフ
タル酸および／または２，６−ナフタレンジカルボン酸
以外の上記芳香族ジカルボン酸であることができ、また
例えばアジピン酸、セバチン酸等の如き脂肪族ジカルボ
ン酸；シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸の如き脂
環族ジカルボン酸等であることができる。

【００１９】また、全グリコール成分の２０モル％以下
は、エチレングリコール以外の上記グリコールであるこ
とができ、また例えばハイドロキノン、レゾルシン、２
，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等の如
き芳香族ジオール、１，４−ジヒドロキシメチルベンゼ
ンの如き芳香環を有する脂肪族ジオール；ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメ
チレングリコール等の如きポリアルキレングリコール（
ポリオキシアルキレングリコール）等であることもでき
る。

【００２０】また、本発明におけるポリエステルには、
例えばヒドロキシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸；ω−
ヒドロキシカプロン酸の如き脂肪族オキシ酸等のオキシ
カルボン酸に由来する成分を、ジカルボン酸成分および
オキシカルボン酸成分の総量に対し２０モル％以下で共
重合あるいは結合するものも包含される。

【００２１】さらに本発明におけるポリエステルには実
質的に線状である範囲の量、例えば全酸成分に対し２モ
ル％以下の量で、三官能以上のポリカルボン酸またはポ
リヒドロキシ化合物、例えばトリメリット酸、ペンタエ
リスリトール等を共重合したものも包含される。

【００２２】さらに本発明におけるポリエステルには、
例えば顔料、染料、紫外線吸収剤、熱安定剤、光安定剤
、酸化防止剤、遮光剤（例えばカーボンブラック、二酸
化チタン等）等の如き添加剤を必要に応じて含有させる
こともできる。

【００２３】本発明における有機高分子粒子又は不活性
無機粒子は、その表面に架橋ポリスチレン微粒子を融着
被覆させることができるものであれば、その種類、製法
は限定されない。

【００２４】有機高分子粒子としては、シリコーン樹脂
、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリル酸系架橋樹脂
、ポリテトラフルオロエチレン樹脂、ポリフェニルエス
テル樹脂などの粒子が好ましく挙げられる。これらの中
では特にシリコーン樹脂、ポリフェニルエステル樹脂が
好ましく、物性良化の傾向が見られる。

【００２５】また、不活性無機粒子としては、特に炭酸
塩、硫酸塩、シリカ、二酸化チタンなどの粒子が好まし
く挙げられる。炭酸塩、硫酸塩としては、例えば炭酸カ
ルシウム、炭酸バリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウ
ム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム
、硫酸アルミニウム等が挙げられる。これらの中では炭
酸カルシウム、硫酸バリウムが特に好ましい。またシリ
カとしては、例えば乾式法もしくは湿式法（ケイ酸ナト
リウムの脱アルカリ法、アルコキシシランの加水分解・
縮合法等）によるものが好ましく挙げられ、二酸化チタ
ンとしては、例えば塩素法、硫酸法、アルコキシチタン
の加水分解・縮合法によるものが好ましく挙げられる。 なおシリカの場合はアルミニウム成分を３０％以下含有
したものであってもよい。粒子の形状も特に限定はない
が、できるだけ球形の形状を有するものが好ましい。

【００２６】なお、球形粒子としては、下記の体積形状
係数φ（数１）で定義すると、

【００２７】

【数１】 ［ここで、Ｖは該粒子の体積（μｍ３　）、ｄは投影面
における最大径（μｍ）である。］φが０．３０〜π／
６の範囲にあるものであることが好ましい。また粒子群
全体のφｔとしては、各粒子のφの数平均で表わし、φ
ｔは０．４０〜π／６であることが好ましい。

【００２８】さらに球形粒子の下記で定義される相対標
準偏差（数２）は、０．７以下が好ましく、０．５以下
がより好ましい。

【００２９】

【数２】 ［ここで、Ｄｉ：個々の粒子の最大径（μｍ）、Ｄ：粒
子の最大径の数平均値（μｍ）、ｎ：粒子の個数である
。］ 有機高分子粒子および不活性無機粒子の平均粒径は０．
０５〜５．０μｍであり、０．０５〜３．０μｍが好ま
しい。この平均粒径が０．０５μｍより小では滑り性お
よび耐摩耗性の向上効果が不十分であり、好ましくない
。一方、５．０μｍより大ではフイルム表面に粗大突起
を生じる可能性があるため、好ましくない。

【００３０】ここで、平均粒径とは、測定した全粒子の
５０重量％の点にある粒子の「等価球形直径」を意味す
る。この「等価球形直径」とは粒子と同じ容積を有する
想像上の球の直径を意味するが、真球状粒子を使用した
場合には直径の重量平均となる。平均粒径は粒子の電子
顕微鏡写真または、通常の沈降法による測定から計算す
ることができる。

【００３１】これらの有機高分子粒子または不活性無機
粒子は単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよ
い。また複合塩の形で用いてもさしつかえない。

【００３２】有機高分子粒子または不活性無機粒子の表
面に架橋ポリスチレン微粒子を融着被覆させる方法とし
ては、乾式法が好ましく挙げられるが、他の方法で行っ
てもかまわない。

【００３３】乾式法で行う方法としては、例えばメカノ
ケミカルな反応を利用した方法が挙げられる。さらに具
体的には、有機高分子粒子および／または無機粒子と架
橋ポリスチレン微粒子を所定量混合し、ボールミル、振
動ミル、ジェットミル、ヘンシェルミキサー等によりエ
ネルギーを与え、有機高分子粒子または不活性無機粒子
の表面に架橋ポリスチレン微粒子を融着被覆させる方法
が挙げられる。

【００３４】本発明においては架橋ポリスチレン微粒子
の平均粒径は、有機高分子粒子または不活性無機粒子の
平均粒径の１／５以下の小さな粒径のものを用いる必要
があり、好ましくは１／１０以下である。この粒径比が
１／５を超えると、有機高分子粒子または不活性無機粒
子１個当りの融着可能な架橋ポリスチレン微粒子数が減
少し、架橋ポリスチレン微粒子が融着していない有機高
分子粒子または不活性無機粒子が存在するようになり、
好ましくない。

【００３５】架橋ポリスチレン微粒子の平均粒径は０．
００５μｍ以上１．０μｍ以下であることが好ましい。 架橋ポリスチレンの平均粒径が１．０μｍを超えると、
粒径比が１／５を超えるようになって好ましくなく、一
方０．００５μｍ未満の微粒子は工業的に製造または入
手し難い。

【００３６】架橋ポリスチレン微粒子は、分子中に１個
の脂肪族の不飽和結合を持ったモノビニル化合物、例え
ばスチレン、アルキル置換スチレン等と、架橋剤として
分子中に２個以上の脂肪族の不飽和結合を有する、例え
ばジビニルベンゼン、ジビニルスルホン等のジビニル化
合物を共重合せしめて得ることができる。なお共重合せ
しめるための重合開始は、アゾイソブチロニトリル、ク
メンハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイルなどの
ラジカル開始剤を用いるか、紫外線照射法が簡便であり
、好ましい。

【００３７】架橋ポリスチレン微粒子の融着被覆量は、
有機高分子粒子または不活性無機粒子に対して、０．０
０２〜１０重量％の範囲が好ましい。特に０．０２〜１
重量％の範囲が好ましい。

【００３８】架橋ポリスチレン微粒子の被覆量が０．０
０２重量％未満では、有機高分子粒子または不活性無機
粒子とポリエステルとの親和性向上効果が発現されなく
なるので、好ましくない。一方、１０重量％を超えると
親和性向上効果は頭うちとなり、有機高分子粒子や不活
性無機粒子の凝集により粗大粒子を形成するので好まし
くない。

【００３９】本発明における有機高分子粒子または不活
性無機粒子の表面に架橋ポリスチレン微粒子を融着被覆
させた複合粒子の添加量は、ポリエステルに対して、０
．００５〜５重量％が好ましく、さらに０．０１〜３重
量％が好ましい。

【００４０】この添加含有量が０．００５重量％未満で
あれば、ポリマー中の粒子数が少なすぎるため、例えば
フイルム表面突起数が少なくなり滑り性、耐摩耗性が不
十分となる。一方この添加含有量が５．０重量％を超え
た場合は、粒子の凝集がポリマー中で起こりやすくなり
、粗大突起数の面から不適となる。

【００４１】本発明において複合粒子はポリエステルに
含有させる前に精製プロセスを用いて粗大粒子の除去を
行うことが好ましい。分級手段としては、例えば湿式も
しくは乾式遠心分離機、フィルター濾過等が挙げられる
。なおこれらの手段は二種以上を併用し、段階的に精製
してもよい。

【００４２】複合粒子のポリエステルへの含有方法は任
意の時、任意の方法で行われるが、重合後の溶融ポリマ
ーにスクリュー型二軸混練押出機やバンバリーミキサー
等を用いて粉体添加し、混練を行うという添加方法が好
ましい。もちろん、一般的な方法としてポリエステル反
応の重合反応以前に、殊にエステル交換もしくはエステ
ル化反応終了前にグリコールスラリーとして添加する方
法であってもかまわない。

【００４３】ポリエステル成形品、例えば繊維、フイル
ムは上記ポリエステル組成物をそのまま、あるいは他の
ポリエステル（複合粒子を所定割合で含有していないポ
リエステル）で希釈して製糸、製膜する等により得るこ
とができる。希釈に用いる他のポリエステルとしては、
例えば従来の析出法や添加法により製造されたポリエス
テルまたは粒子を含有していないポリエステルを挙げる
ことができる。いずれにしても最終的に得られる成形品
中には複合粒子を所定量含有していることが必要である
。

【００４４】本発明のポリエステル組成物は公知の方法
で、フイルム、繊維等の成形品とすることができる。

【００４５】フイルムの場合の製膜は公知の方法、例え
ば通常２８０〜３００℃でシート状に溶融押出し、急冷
固化して無定形シートとした後、例えば縦方向および横
方向、あるいは縦、横、縦の方向に逐次二軸延伸する方
法、縦方向および横方向に同時二軸延伸する方法等を採
用することができる。

【００４６】繊維の場合の製糸は公知の方法、例えば通
常２８０〜３００℃で溶融押出して、５００〜８００ｍ
／分の速度で紡糸した後、例えば延伸、あるいは仮撚、
あるいは熱処理する方法等を採用することができる。

【００４７】本発明の特徴は、ポリエステルとの親和性
が悪いまたは親和性が不充分な添加粒子の表面にポリエ
ステルとの親和性が良好な、より小さい微粒子を融着さ
せることにより、該添加粒子の親和性ポテンシャルを向
上させるとともに、小粒子を融着させた表面がコンペイ
トウ状になるため谷部にもポリエステルが浸透し、アン
カー効果によりさらに親和性を向上させた点にある。

【００４８】本発明のポリエステル組成物は滑り性に優
れ、かつ粒子とポリエステルとの親和性に優れているた
め耐摩耗性が良好等の各種利点を有する成形品を形成で
き、各種の用途に利用できる。特に滑り性、耐摩耗性、
さらには透明性を要求されるフイルム分野、繊維分野に
好ましく用いることができる。

【００４９】

【実施例】以下、実施例をあげて本発明を更に具体的に
説明する。なお、実施例での「部」は重量部を意味する
。また実施例での各特性値の測定は下記の方法に従った
。

【００５０】 （１）　粒子の粒径 粒子粒径の測定には次の状態がある。

【００５１】 １）　　粉体から、平均粒径、粒径比等を求める場合２
）　　フイルム中粒子の平均粒径、粒径比等を求める場
合１）　　粉体からの場合 電顕試料台上に粉体を個々の粒子ができるだけ重ならな
いように散在させ、金スパッター装置によりこの表面に
金薄膜蒸着層を厚み２０〜３０ｍμで形成し、走査型電
子顕微鏡にて、例えば１０，０００〜３０，０００倍で
観察し、日本レギュレーター（株）製ルーゼックス５０
０にて、少なくとも１００個の粒子の長径（Ｄｌｉ）、
短径（Ｄｓｉ）および面積円相当（Ｄｉ）を求める。そ
して、これらの値から平均粒径を算出する。

【００５２】 ２）　　フイルム中の粒子の場合 試料フイルム小片を走査型電子顕微鏡用試料台に固定し
、日本電子（株）製スパッターリング装置（ＪＦＣ−１
１００型イオンエッチング装置）を用いてフイルム表面
に下記条件にてイオンエッチング処理を施す。

【００５３】条件は、ベルジャー内に試料を設置し、約
１０−３Ｔｏｒｒの真空状態まで真空度を上げ、電圧０
．２５ｋＶ、電流１２．５ｍＡにて約１０分間イオンエ
ッチングを実施する。さらに同装置にて、フイルム表面
に金スパッターを施し、走査型電子顕微鏡にて１０，０
００〜３０，０００倍で観察し、日本レギュレーター（
株）製ルーゼックス５００にて少なくとも１００個の粒
子の長径（Ｄｌｉ）、短径（Ｄｓｉ）および面積円相当
径（Ｄｉ）を求める。そして、それらの値から平均粒径
を算出する。 （２）　親和性 上記（１）−２）の方法に従ってフイルム中（表面）の
粒子周辺を暴露し、少なくとも５０個の粒子の長径とボ
イドの長径を測定し、次式ボイド比＝ボイドの長径／粒
子の長径で表わされるボイド比の数平均値を求める。

【００５４】この数平均値をもって、次のような判定基
準で表示する。

【００５５】 １級：１≦ボイド比＜１．５（即ちボイドが存在しない
、もしくは非常に小さい） ２級：１．５≦ボイド比＜２．０ ３級：２．０≦ボイド比＜３．０ ４級：３．０≦ボイド比＜４．０ （３）　削れ性 フイルムの走行面の削れ性を５段のミニスーパーカレン
ダーを使用して評価する。カレンダーはナイロンロール
とスチールロールの５段カレンダーであり、処理温度は
８０℃、フイルムにかかる線圧は２００ｋｇ／ｃｍ、フ
イルムスピードは５０ｍ／分で走行させる。走行フイル
ムは全長６０００ｍ走行させた時点でカレンダーのトッ
プローラーに付着する汚れでフイルムの削れ性を評価す
る。

【００５６】 ＜４段階判定＞ ◎　　ナイロンロールの汚れ全くなし ○　　ナイロンロールの汚れほとんどなし×　　ナイロ
ンロールが汚れる ××　　ナイロンロールが非常に汚れる（４）　ヘーズ
（曇り度） ＪＩＳ−Ｋ６７４に準じ、日本精密光学社製、積分球式
ＨＴＲメーターによりフイルムのヘーズを求める。

【００５７】

【実施例１】 ［有機高分子粒子の表面処理］ 平均粒径０．７μｍのメチルトリメトキシシランの加水
分解、縮合によって製造された球状のシリコーン粒子９
７部と平均粒径０．０４μｍの架橋ポリスチレン微粒子
３部をハイブリタイザー（奈良機械（株）製）を用いて
分散混合し、シリコーン粒子の表面に架橋ポリスチレン
微粒子を機械的衝撃にて融着、固定化し被覆した。

【００５８】得られた複合粒子の表面を走査型電子顕微
鏡で観察したところ、５万倍の倍率でシリコーン粒子の
表面に架橋ポリスチレン微粒子が均一に打ち込まれ融着
被覆されている様子が観察できた。 ［ポリエステルへの添加］ 固有粘度（オルソクロロフェノール、３５℃）０．６２
ｄｌ／ｇ　のポリエチレンテレフタレートチップと上記
で得られた粉体（複合粒子）を粉体含有量０．２重量％
となるようブレンドし、スクリュー式二軸押出機により
混練押出した。この際固有粘度の低下を押えるべく、押
出機ノズル２ケ所より０．１〜０．２　　Ｔｏｒｒとな
るよう真空吸引した。押出し後水冷し、チップ化したと
ころ、固有粘度は０．６０ｄｌ／ｇ　であった。 ［フイルムの製造］ 次いで、得られたポリエチレンテレフタレート組成物チ
ップを１８０℃で乾燥後、溶融押出機によりシート化し
、続いて９０℃で縦延伸倍率３．５倍、横延伸倍率４．
０倍に二軸延伸し、その後熱固定し、厚さ１５μｍのフ
イルムとした。

【００５９】このフイルムの特性を表１に示す。得られ
たフイルム中の粒子周辺のボイドはないものが主で、あ
っても極めて小さいものであった。またフイルムの耐摩
耗性、透明性とも良好であった。

【００６０】

【比較例１】実施例１の方法で、シリコーン粒子の表面
に架橋ポリスチレン微粒子を融着被覆しない以外は同じ
ように行なってフイルムを得た。

【００６１】この結果を表１に示す。得られたフイルム
は、耐摩耗性、ヘーズとも劣ったものであった。

【００６２】

【比較例２】実施例１の方法で、架橋ポリスチレン微粒
子として、この平均粒径がシリコーンの平均粒径の１／
４のものを用いたこと以外は同じように行なってフイル
ムを得た。

【００６３】この結果を表１に示す。得られたフイルム
は親和性、ヘーズともに極めて悪く、耐摩耗性、透明性
とも劣ったものであった。

【００６４】

【実施例２】実施例１でシリコーン粒子に替えて平均粒
径が０．６５μｍのポリフェニルエステル樹脂粒子を用
いる以外は同じように行なってフイルムを製造した。

【００６５】フイルムの特性は表１に示すが、耐摩耗性
、透明性ともに良好であった。

【００６６】

【比較例３】実施例２の方法で、ポリフェニルエステル
樹脂粒子の表面に架橋ポリスチレン微粒子を融着被覆し
ない以外は同じように行なってフイルムを得た。

【００６７】得られたフイルムの特性を表１に示すが、
耐摩耗性、透明性とも劣ったものであった。

【００６８】

【実施例３】実施例１の方法で、シリコーン粒子に替え
て、平均粒径が０．８μｍの炭酸カルシウムを用い、か
つ架橋ポリスチレン微粒子を被覆した炭酸カルシウムの
ポリエステルへの添加量を０．２重量％とする以外は同
じように行なってフイルムを得た。

【００６９】フイルムの特性は表１に示すが、耐摩耗性
、透明性ともに極めて良好であった。

【００７０】

【比較例４】実施例１の方法で、炭酸カルシウム粒子の
表面に架橋ポリスチレン微粒子を被覆しない以外は同じ
ように行なってフイルムを得た。

【００７１】この結果を表１に示す。得られたフイルム
ヘーズは１５．０％と極めて悪く、かつ粒子径の３〜４
倍のボイドが点在し、親和性も悪かった。

【００７２】

【実施例４】実施例３で炭酸カルシウムに替えて平均粒
径が０．６μｍの硫酸バリウムを用い、かつ架橋ポリス
チレン微粒子を被覆した硫酸バリウムのポリエステルへ
の添加量を３５００ｐｐｍ　とする以外は同じように行
なってフイルムを製造した。

【００７３】フイルムの特性は表１に示すが、耐摩耗性
、透明性ともに良好であった。

【００７４】

【実施例５】実施例３の方法で、炭酸カルシウムに替え
て、平均粒径が０．７μｍの真球状シリカを用い、かつ
架橋ポリスチレン微粒子を被覆した真球状シリカのポリ
エステルへの添加量を０．２重量％とする以外は同じよ
うに行なってフイルムを得た。

【００７５】フイルムの特性は表１に示すが、耐摩耗性
、透明性ともに極めて良好であった。

【００７６】

【実施例６】ポリエチレンテレフタレートをポリエチレ
ン−２，６−ナフタレートに変更する以外は実施例７と
同様に行ってフイルムを製造した。

【００７７】フイルムの特性は表１に示すが、耐摩耗性
、透明性ともに良好であった。

【００７８】

【実施例７】 ［球状二酸化チタンの合成］ チタンテトラエトキシドのエアロゾルをエチレングリコ
ール・水の飽和蒸気を有する窒素ガス雰囲気下で加水分
解・脱水反応を行い真球状の二酸化チタンを得た。この
二酸化チタンの平均粒径は０．６μｍ、直径相対標準偏
差は０．５であり、大きさが均一な球状であった。 ［フイルムの製造］ 実施例３の方法で、炭酸カルシウムに替えて上記の球状
二酸化チタンを用い、かつ架橋ポリスチレン微粒子を被
覆した球状二酸化チタンのポリエステルへの添加量を０
．２重量％とする以外は同じように行ってフイルムを製
造した。

【００７９】フイルムの特性は表１に示すが、耐摩耗性
、透明性ともに良好であった。

【００８０】

【比較例５】比較例４の方法で、炭酸カルシウムの替わ
りに通常の二酸化チタンを用いる以外同じように行なっ
てフイルムを製造した。

【００８１】得られたフイルムの特性は表１に示すが、
耐摩耗性、透明性とも劣ったものであった。

【００８２】

【表１】

【００８３】

【発明の効果】本発明によれば、ボイドが小さく、滑り
性、特に耐摩耗性に優れた成形品を形成し得るポリエス
テル組成物を提供することができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】平均粒径０．０５〜５μｍの有機高分子粒
   子又は不活性無機粒子の表面に該平均粒径に対する平均
   粒径の比が１／５以下である架橋ポリスチレン微粒子を
   融着被覆させた複合粒子を含有することを特徴とするポ
   リエステル組成物。
2. 【請求項２】架橋ポリスチレン微粒子の平均粒径が０．
   ００５〜１μｍであり、かつこの融着被覆量が有機高分
   子粒子又は不活性無機粒子に対して０．００２〜１０重
   量％である請求項１記載のポリエステル組成物。
3. 【請求項３】複合粒子の含有量が、ポリエステルに対し
   て、０．００５〜５重量％である請求項１記載のポリエ
   ステル組成物。