JPH04151230A - 二軸配向ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は均一な表面を有し、走行性及び耐摩耗性に優れ
た二軸配向ポリエステルフィルムに関する。

（従来の技術及び発明が解決しようとする課Ｂ）二軸配
向ポリエステルフィルムは、産業用資材として広く用い
られているが、近年、各用途において高級志向が著しく
なり、フィルム表面が均一であることが強く望まれるよ
うになった。一方、特性面からみると、フィルムの摩耗
による表層の削れや粒子の脱落に代表される摩耗特性が
必ずしも充分でなく、この点の改良が切望されている。

特に厳しい品質が要求される磁気記録用途においてはこ
れらの点を高度に満足する必要がある。

従来、ポリエステルフィルムの走行性及び耐摩耗性を改
良する手段として、フィルム中に不活性な微粒子を存在
させ、フィルム表面を適度に粗らす方法が知られており
、ある程度その改良がなされているが、必ずしも充分な
結果は得られていない。

例えば、微粒子としてポリエステル製造時の触媒残渣等
からのいわゆる析出粒子を用いた場合は、延伸により該
微粒子が破壊されやすいため、走行性や耐摩耗性が劣り
、また再生使用も困難である。

また、酸化ケイ素、硫酸バリウム、二酸化チタン、リン
酸カルシウム等のポリエステルに不活性な無機化合物粒
子を添加した場合は、延伸により該粒子が破壊、変形さ
れることはなく、比較的急峻な突起を与えることができ
、走行性は改良されるが、通常その粒度分布が広く、粒
子の脱落も生じやすいため、例えば磁気記録用として用
いた場合、しばしば電磁変換特性の悪化やドロップアウ
トの多発を引き起してしまう。

これらの点を克服するため、近年シャープな粒度分布を
有する無機または有機の粒子を用いることが提案されて
いる。例えば特開昭６２−２０７３５６号公報、特開昭
５９−２１７７５５号公報にはそれぞれ単分散性の酸化
ケイ素、乳化重合法による架橋有機粒子が示されている
。しかしながら、酸化ケイ素粒子を用いた場合には、そ
の硬度が高いためフィルムが接触する基材を傷つけやす
いし、また架橋有機粒子を用いた場合には、延伸により
粒子が変形しやすい上、耐熱性においても難がある。

このように、これまでフィルムの表面均一性、走行性及
び耐摩耗性を高度に兼ね備えたポリエステルフィルムは
得られていないのが実情である。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、あ
る特定形状のバテライト型炭酸カルシウム粒子を含有し
て成るフィルムがかかる目的を達成し得ることを知見し
本発明を完成するに至った。

すなわち本発明の要旨は、平均粒径が０．０７〜１．５
μｍで、下記式に定義する粒度分布値が２．００以下で
ある、円柱状または楕円柱状のバテライト型炭酸カルシ
ウム粒子を０．００５〜２．０重量％含有することを特
徴とする二軸配向ポリエステルフィルムに存する。

（上記式中、ｄ　２５．　　ｄ　７５は、粒子群の積算
体積を大粒子側から計測し、それぞれ総体積の２５％。

７５％に相当する粒径（μｍ）を示す）以下、本発明の
詳細な説明する。

本発明でいうポリエステルとは、繰り返し構造単位の８
０％以上がエチレンテレフタレート単位またはエチレン
−２，６−ナフタレート単位を有するポリエステルを指
す。また本発明のポリエステルフィルムとは、かかるポ
リエステルを出発原料とする、二輪に配向されたフィル
ムを指すが、その製造法としては公知の方法を用いるこ
とができる。例えば、通常２７０〜３２０°Ｃでシート
状に溶融押出しした後、４０〜１００°Ｃで冷却固化し
て無定形シートとし、次いで８０〜１４０　”Ｃで面積
倍率で４〜２０倍となるよう縦、横に逐時あるいは同時
に延伸し１６０〜２５０°Ｃで熱処理する。なお必要に
応し、多段で延伸又は熱処理をしたり、あるいは再延伸
等を行ってもよい。

本発明の特徴の一つは、ポリエステルフィルムに配合す
る粒子として単分散の円柱状または楕円柱状のバテライ
ト型炭酸カルシウムを用いる点にある。

従来、炭酸カルシウム粒子の製法としては天然の炭酸カ
ルシウムを粉砕、分級する方法の他、例えば特開昭５９
−６９４２５号公報に示されているように、水酸化カル
シウム溶液に二酸化炭素含有ガスを注入して反応させる
いわゆる合成法による沈降性炭酸カルシウム粒子が知ら
れている。この場合、比較的粒径の揃ったカルサイト型
炭酸カルシウム粒子が得られ、これを例えば特公平１−
１６８５６号公報に示されているようにポリエステルフ
ィルムに配合することも知られているが、該粒子はなお
所望の粒度分布には達し得ないため、良好な特性を有す
るフィルムは得られない。

本発明者らはかかる合成法において特にメタノールを典
型的な例とするアルコール媒体中で二酸化炭素を吹込む
炭酸化反応を採用し、系内の水素イオン濃度、反応速度
、反応温度を始めとする製造条件を適宜選定することに
より、粒度分布の極めて鋭いバテライト型炭酸カルシウ
ム粒子を製造し得ることを知見した。バテライト型炭酸
カルシウム粒子は、そのままポリエステル製造工程に添
加することもできるが、反応系への溶解度を減少させ、
また分散性を向上させるため表面処理を施しておくこと
が好ましい。この分散剤を兼ねる表面処理剤としては、
例えば特開昭５９−６９４２６号公報あるいは特開平１
−２５６５５８号公報に記載されているような表面処理
剤、特に高分子ポリカルボン酸あるいはそれらのナトリ
ウム塩、アンモニウム塩等が好ましく用いられる。これ
らの表面処理剤は、通常、該粒子の製造段階の途中で加
えると効果的である。

本発明においては、かかるバテライト型炭酸カルシウム
粒子の中でも特に円柱状または楕円柱状のものを用いる
。この場合、円柱の高さが底面の長軸と短軸の径の平均
値（平均底面径）の０．１〜１．０倍、好ましくは０．
２〜０．６倍である粒子が本発明で用いるにふされしい
。かかる形状の場合、二軸延伸フィルム中で粒子がフィ
ルム表面にほぼ並行に配列し摩耗されても脱落し難くな
る。

円柱の高さと平均底面径との比が０．１未満では、粒子
の処理やフィルム製造の過程で粒子が破損しやすく、ま
た表面突起が過小になったりする。

方、この値が１．０を超えると、粒子が塊状に近くなり
フィルム表面から比較的容易に脱落するようになる。

なお本発明においては、粒子の中央部が多少厚くなった
り、底面が真の楕円とは多少異なったいびつなものであ
っても、基本的に円柱状もしくは楕円柱状のものであれ
ば同等の効果を発揮し得る。

また該粒子は多孔質であってもそうでなくてもよいが、
前者の方がポリエステルとの親和性により優れている。

また、本発明においては炭酸カルシウム粒子の粒度分布
値は２．００以下であり、好ましくは１．８０以下、更
に好ましくは１．５０以下である。粒度分布値が２．０
０を超えると、最終的に得られるフィルムの表面粗度が
不均一となるため、電磁気特性を損ねたり耐電圧が悪化
したりするようになる。

また、本発明で用いる炭酸カルシウム粒子の平均粒径は
０．０７〜１．５μｍであり、好ましくは０゜１５〜１
．０μｍである。平均粒径が０．０７μｍ未満では、走
行性や耐摩耗性がほとんど改良されないし、一方、１．
５μｍを超えるようになると、粗度は均一ではあるもの
の絶対値が大きくなり過ぎ、電磁気特性が悪化する。

また、炭酸カルシウム粒子のフィルムへの配合量は０．
００５〜２．０重量％、好ましくは０．０１〜０．８重
量％の範囲から選択される。配合量が０．００５重量％
未満では走行性や耐摩耗性が向上しないし、逆に２．０
重量％を超えると電磁気特性が低下してしまう。

このように本発明においてはある特定形状、特定粒度分
布を有するバテライト型炭酸カルシウム粒子を用いるが
、その効果が特に発揮できるのは該粒子と幾つかの次の
要件が組み合わされたときである。

第１はエチレンテレフタレート単位を８０モル％以上含
むフィルムの場合、該粒子を含むフィルムの厚み方向の
屈折率を１．４９２以上とすることである。この値が１
．４９２未満では本発明の粒子を用いたとしても易滑性
及び耐摩耗性の付与効果が不充分である。この値は１．
４９４以上１．５０５以下が好ましい。かかる物性を有
するフィルムは、例えば縮−横逐次二軸延伸の場合、縞
延伸温度を通常の延伸温度よりも５〜３０°Ｃ高い１０
５〜１１５°Ｃ程度とすることによって得ることができ
る。

あるいは、二軸延伸後熱処理前に大幅な横弛緩を行うこ
とによっても得ることができる。

なおフィルムの厚み方向の屈折率が１．４９２以上であ
るとき、別の利点として磁性層との接着性が向上するこ
とを挙げることができる。

本発明の効果が特に発揮される第２の組合せは、エチレ
ンテレフタレート単位を８０モル％以上含むフィルムに
おいてフィルム紺方向のヤング率と横方向のヤング率の
和が９００ｋｇ／ｍｍ２以上、特に１０００　ｋ　ｇ／
ｍｍ２以上、就中１１００ｋｇ／ｍｍ”以上の場合であ
る。

通常このように高強度となるよう強く延伸された場合は
、表層から粒子が脱落しやすく耐摩耗性が悪化するが、
本発明の偏平な粒子の場合には該粒子の底面がフィルム
表面と並行となり、むしろ脱落が少なくなる。

なお、かかる高強度フィルムは、例えば次の公知の製膜
方法を採ることにより得ることができる。

すなわち２７０°Ｃ〜３００°Ｃでポリエステルチップ
をフィルム状に溶融押出し後、４０°Ｃ〜７０“Ｃで冷
却固化し無定形シートとした後、８０″Ｃ〜１２０°Ｃ
Ｔ：縦方向に３．０倍〜６．０倍、次いで横方向に３．
０〜６．０倍延伸し、１７０〜２４０°Ｃにて熱処理す
る方法である。もちろん縦横に逐次二軸延伸あるいは同
時二軸延伸した後さらに１１０“６〜１８０°Ｃの温度
で縦方向に１．０５〜２．０倍再延伸を行った後、熱処
理する方法も採り得る。この際、再縦延伸前熱固定、再
縦延伸後継弛緩、再縦延伸前又は後微小倍率縦延伸等の
手法を適宜採用することができる。また、同様に横方向
に再延伸を行ってもよい。

本発明の効果が特に有効に発揮される第３のケースは、
炭酸カルシウム粒子をポリエチレン−２６−ナフタレー
トフィルムに配合した場合である。

ポリエステルフィルムの中でも特にエチレン−２，６−
ナフタレート単位を８０モル％以上含むポリエチレン−
２，６−ナフタレートフィルムが機械的強度や耐熱性に
優れることから注目され実用化されつつあるが、該フィ
ルムはフィルムの走行速度や張力の点においてしばしば
より厳しい条件下で使用されるので、摩耗特性の改良が
望まれている。

特に、フィルム縦方向のヤング率と横方向のヤング率の
和が１３００　ｋ　ｇ／ｍｍ”以上、好ましくは１４０
０　ｋ　ｇ／ｍｍ”以上、更に好ましくは１５００　ｋ
　ｇ／ｍｍ”　となるよう強く延伸して成るフィルムの
場合、粒子の底面がフィルム表面と並行となり摩耗特性
が改良される。

ポリエチレン−２，６−ナフタレートの場合、延伸温度
を高くする他はポリエチレンテレフタレートと同様な手
法を採ってかかる高強度フィルムを得ることができる。

例えば、２８０°Ｃ〜３２０℃で溶融押出し冷却固化さ
れた、ポリエチレン−２，６−ナフタレートの実質的に
無配向の未延伸シートを縦横に逐次二輪延伸あるいは同
時二軸延伸した後、縦方向に１４０°Ｃ〜２００°Ｃで
再度１゜０５倍以上４．０倍以下再縦延伸する。更に該
フィルムを１８０°Ｃ以上２６０″Ｃ以下の温度で熱処
理を行う。この際、同じく再縦延伸前熱固定、再縦延伸
後継弛緩、再縦延伸前又は後、微小縦延伸等の手法を適
宜採用することができる。

このように本発明においてはある特定の炭酸カルシウム
粒子を用いることによりポリエステルフィルムの特性を
改良することができるが、上記３通りのケースの場合、
その効果を特に享受することができる。

ところで本発明においては、その要旨を越えない範囲で
、他の粒子を１種以上併用して、更にフィルムの走行性
、巻き特性、耐擦傷性等を改良することができる。

かかる粒子の一つとして析出粒子を挙げることができる
。ここでいう析出粒子とは、例えばエステル交換触媒と
してアルカリ金属またはアルカリ土類金属化合物を用い
た系を常法により重合することにより反応系内に析出す
るものを指す。また、エステル交換反応あるいは重縮合
反応時にテレフタル酸を添加することにより析出させて
もよい。

これらの場合、リン酸、リン酸トリメチル、リン酸トリ
エチル、リン酸トリブチル、酸性リン酸エチル、亜リン
酸、亜リン酸トリメチル、亜リン酸トリエチル、亜リン
酸トリブチル等のリン化合物の一種以上を存在させてお
いてもよい。

また、エステル化工程を経る場合にもこれらの方法で不
活性物質粒子を析出させることができる。

例えば、エステル化反応終了前または後にアルカリ金属
またはアルカリ土類金属化合物を存在させ、リン化合物
の存在下あるいは非存在下に重合反応を行う。

いずれにしても本発明でいうポリエステル生成反応中に
生成する微細な析出化合物にはカルシウム、リチウム、
アンチモン、リン等の元素が一種以上含まれている。

また、併用する粒子の一つとして、いわゆる添加粒子も
用い得る。この添加粒子とは、ポリエステル製造工程に
外部から添加する粒子を指すが、具体的にはカオリン、
タルク、カーボン、硫化モリブデン、石膏、岩塩、酸化
アルミニウム、硫酸バリウム、フン化リチウム、フッ化
カルシウム、ゼオライト、リン酸カルシウム、二酸化ケ
イ素、二酸化チタン等を挙げることができる。

なお、かかる添加粒子の例として耐熱性の高分子微粉体
を挙げることもできる。この場合の典型的な例としては
、例えば特公昭５９−５２１６号公報に記載されている
ような、分子中に唯一個の脂肪族の不飽和結合を有する
モノビニル化合物と架橋剤として分子中に二個以上の脂
肪族の不飽和結合を有する化合物との共重合体を例示す
ることができるが、これらに限定されるものではなく、
例えば熱硬化性フェノール樹脂、熱硬化性エポキシ樹脂
、熱硬化性尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂あるいはポ
リテトラフルオロエチレンのようなフッ素系樹脂の微粉
体を用いることもできる。

なお当然のことながら、本発明のバテライト型炭酸カル
シウム粒子と組合せることが可能な粒子として、天然の
炭酸カルシウムや合成法によるカルサイト型炭酸カルシ
ウムあるいは球状もしくは楕円球状の合成法によるバテ
ライト型炭酸カルシウムを挙げることができる。

また、本発明においては平均粒径の異なる本発明のバテ
ライト型粒子を２種以上用いてもよい。

なお本発明において併用する粒子は、その平均粒径が本
発明のバテライト型炭酸カルシウムのそれより大きい場
合は該炭酸カルシウムと同重量以下、好ましくは０．０
０５〜０．５倍重量、更に好ましくは０．０１〜０．３
倍重量の範囲から選択すると良い。また、併用する粒子
の粒径の方が小さい場合は炭酸カルシウムと同重量以上
、例えば１〜２０倍重量とすることもできる。

近年、磁気記録用ベースフィルムに対し、平坦性、易滑
性、耐摩耗性、接着性に加え、新たに耐擦傷性がしばし
ば要求されるようになった。これは例えばテープが高速
で走行する際、テープが接触する部分から傷つけられた
り、発生した摩耗粉によりフィルムに傷が入りやすくな
ったりするためである。傷付きが多いと外観上好ましく
ないということもさることながら、工程の汚染やドロッ
プアウトの増加を引き起こすようになる。

この耐擦傷性を高度に改良するためには併用する粒子と
して特に酸化アルミニウムを選択することが好ましい。

特に、平均粒径０．５μｍ以下、好ましくは０．１μｍ
以下のデルタ型もしくはガンマ型の酸化アルミニウム粒
子、特にデルタ型のそれが好ましく用いられる。これら
の粒子の製造法としては、例えば熱分解法、すなわち無
水塩化アルミニウムを原料として火焔加水分解させる方
法、あるいはアンモニウム明ばん熱分解法、すなわち水
酸化アルミニウムを出発原料とし硫酸と反応させて硫酸
アルミニウムとした後硫酸アンモニウムと反応させアン
モニウム明ぽんとして焼成する方法等を挙げることがで
きる。

これらの方法により得られる酸化アルミニウムの一次粒
径は、通常、５〜４０ｎｍの範囲にあるが、しばしば０
．５μｍを超える凝集体を形成しているので、適度に解
砕して使用することが望ましい、この場合、多少凝集し
た二次粒子となっていてもよいが、見かけ上の平均粒径
は通常０．５μｍ以下であり、好ましくは０．１μｍ以
下である。

このように特定形状のバテライト型炭酸カルシウムと必
要に応じ微細な酸化アルミニウム粒子を始めとする他の
粒子を配合することにより、極めて優れた、特に磁気記
録媒体用に適したポリエステルフィルムを得ることが可
能となる。

本発明のバテライト型炭酸カルシウム粒子を含むポリエ
ステルの製造に際しては、該粒子および併用する添加粒
子は、ポリエステルの合成反応中に添加することが好ま
しい、特に、エステル交換反応またはエステル化反応終
了後、重縮合反応開始前に添加することが好ましい。

なお、添加する粒子は、通常、エチレングリコールのス
ラリーとして添加するが、必要に応し事前に解砕、分散
、分級、決通等の処理を施しておいてもよい。

添加するエチレングリコール中のスラリー濃度は５〜５
０重量％、好ましくは１０〜４０重量％とするのが良い
。

スラリーの粒子濃度が３重量％未満では、エチレングリ
コールの使用量が増し、エチレングリコ−ルの原単位が
大きくなり好ましくない。また、粒子濃度が５０重量％
を超えたスラリーを添加すると、粒子の分散性が往々に
して悪化する。

なお、ポリエステル合成の重縮合反応触媒としては、Ｓ
ｂ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｓｉ化合物等の通常用いられて
いる触媒が使用される。

特に磁気記録媒体用として好適な本発明のフィルムは特
定の粒子と特定のフィルム物性との組み合わせにより初
めて得られるものであるが、そのフィルム表面粗度は中
心線平均粗さが、通常、０゜００５〜０．１μｍ１好ま
しくは０．００７〜０．０８μｍ、更に好ましくは０．
０１〜０．０３μｍの範囲となるよう適宜調整選択され
る。

本発明のフィルムはビデオテープ用のベースフィルムと
して貫層される他、オーディオ用のそれとして用いた場
合にも特に効果を発揮し得る。

もちろん必要に応じコンデンサーの誘電体用、包装用、
装飾用、製版用、その他の用途に用いることも可能であ
る。

〔実施例］ 以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本
発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定さ
れるものではない。

なお、本発明の諸物性の測定は以下の方法に従って行っ
た。

また、実施例中、「部」及び「％」とあるのは各「重量
部」及び「重量％」を意味する。

（１）平均粒径及び粒度分布値 粒径は電子顕微鏡による写真法で測定し、等価球に換算
した。粒度分布は約１０００個の粒子の粒径を測定し、
大粒子側から体積を積算した。総体積に対し、２５％に
相当する粒径をａＺＳとし、７５％に相当する粒径をｄ
？ｓとしてその比〔ｄ２゜／ｄ７Ｓ）の値で粒度分布の
シャープさを示した。

この値が１に近いほど粒度分布はシャープである。

なお、平均粒径はｄ、。（μｍ）で表した。

（２）フィルムの厚み方向の屈折率 アタゴ光学社製アツベ式屈折計を用い、フィルムの厚さ
方向の屈折率ｎ、を測定した。なお、屈折率の測定はナ
トリウムＤ線を用い２３°Ｃで行った。

（３）ヤング率（引張弾性率） ■インテスコ製　引張試験機インナスコモデル２００１
型を用いて、温度２３°Ｃ湿度５０％ＲＨに調節された
室内において、長さ３００ｍｍ幅２０ｍｍの試料フィル
ムを、１０％／ｍｉｎのひずみ速度で引張り、引張応力
−ひすみ曲線の初めの直線部分を用いて次式によってヤ
ング率（Ｅ）を計算した。

Ｅ＝Δσ／Δε （４）フィルム表面の平均粗さおよび粗さの均一性日本
工業規格ＪＩＳ　　ＢＯ６０１に記載されている方法に
従い、（株）小板研究所製　表面粗さ測定機（ＳＥ−３
Ｆ）を用いて、中心線平均粗さ（Ｒａ）及び最大高さ（
Ｒｔ　）を求めた。Ｒｔ／Ｒａが小さいほど表面が均一
である。

（５）走行性 固定した硬質クロムメツキ金属ピン（直径６ａ＋＋）に
フィルムを巻き付は角１３５°で接触させ、端に５３ｇ
の荷重をかけて１ｍ／分の速度で走行させ他端の抵抗力
を測定し、オイラーの式によりフィ、ルムの摩擦係数を
求め、走行性の尺度とした。

（６）　　ｆｆ耗時特 性記の２通りの方法で評価した。

（Ａ）粒子脱落跡数 フィルム表面に金蒸着を施し、走査型電子顕微鏡にて倍
率２０００倍で写真撮影し、粒子によって形成された突
起のうち、突起の先端部分が消失し陥没状となったもの
の個数を１ｍ、ｍ”にわたり測定した。この値は、少な
いほど良い。

（Ｂ）白粉発生量 固定した硬質クロムメツキ金属ピン（直径６ｍｍ）にフ
ィルムを巻き付は角１３５°で接触させ、速度１０ｍ／
分、張力２００ｇでフィルムをｉｏ。

０ｍにわたって走行させ、ピンに付着した白粉の量を目
視により観察し、下記判定を行った。

ランクＡ：全く付着しない ランクＣ：少量付着する ランクＣ：少量（ランクＢより多い）付着するランクＤ
＝極めて多量に付着する （７）磁気テープ特性 まず、次に示す磁性塗料をポリエステルフィルムに塗布
し、乾燥後の膜厚が２μｍとなるように磁性層を形成し
た。すなわち磁性微粉末２００部、ポリウレタン樹脂３
０部、ニトロセルロース１０部、塩酢ビ共重合体１０部
、レシチン５部、シクロへキサノン１００部、メチルイ
ソブチルケトン１００部およびメチルエチルケトン３０
０部をボールミルにて４８時間混合分散後、ポリイソシ
アネート化合物５部を加えて磁性塗料とし、これをポリ
エステルフィルムに塗布した後、塗料が充分乾燥固化す
る前に磁気配向させ、その後乾燥した。

次いで該塗布フィルムにカレンダー処理を施す際に、ベ
ースフィルムが接触するロール面の汚れ度を評価した。

すなわち、鏡面仕上げの金属ロールとポリエステル系複
合樹脂ロールとから構成されている５段のスーパーカレ
ンダーヲ用い、ロール温度８５℃、線圧２５０　ｋ　ｇ
　／　ｃ　ｍ、走行速度８０ｍ／ｍｉｎの条件下、磁気
テープ５０００ｍを７回繰り返し走行させ樹脂ロールに
付着する白粉量を観察し、下記判定を行った。

○・・・樹脂ロールに白粉の付着は殆ど見られないΔ・
・・極く僅かな白粉の付着が見られる×・・・明らかに
白粉の付着が見られる次いで該テープを１部２インチ幅
にスリットした後、松下電器（株）製ＮＶ−３７００型
ビデオデツキにより、常連にて下記の磁気テープ特性を
評価した。

ＶＴＲヘッド出力； シンクロスコープにより測定周波数４メガヘルツにおけ
るＶＴＲヘッド出力を測定し、基準サンプルに対する相
対値をデシベル（ｄＢ）で表示した。

（８）耐擦傷性 幅１部２インチにスリットした磁気テープを硬質クロム
メツキ金属ピン（直径ｍｍ、仕上げ３Ｓ）に張力５０ｇ
、巻き付は角１３５°、走行速度４ｍ／秒で磁気テープ
のヘースフィルム面を１回擦過させた。

次に擦過面にアルミニウムを約１０００人厚となるよう
真空蒸着し、傷の量を目視により観察し、下記判定を行
った。

ランク１：傷の量が極めて多い ランク２：傷の量が多い ランク３：傷の量が２．４の中間 ランク４：傷の量が少ない ランク５：傷が付かない 実施例１ ジメチルテレフタレート１００部とエチレングリコール
６０部および酢酸マグネシウム・四本塩０．０９部を反
応器にとり、加熱昇温するとともにメタノールを留出し
、エステル交換反応を行い、反応開始から４時間で２３
０°Ｃまで昇温し、実質的にエステル交換反応を終了さ
せた。

次いで、平均粒径０．２２μｍ、粒度分布値１．５０の
ほぼ楕円柱（楕円底面の長径が約０．３０μｍ、短径が
約０．２５μｍ、高さが約０．１０μｍ）のバテライト
型炭酸カルシウム０．５部をエチレングリコールスラリ
ーとして添加した。なお該粒子は、高分子ポリカルボン
酸（粒子に対して３重量％）で、あらかじめ表面処理が
施されたものである。

スラリー添加後、更にリン酸０．０３部、三酸化アンチ
モン０．０４部を加えて４時間重縮合反応を行い、極限
粘度０．６５のポリエチレンテレフタレートを得た。

その内部を顕微鏡で観察したところ、粒子が均一に分散
していることがｉ［された。

次いで該ポリエステルを用いて二軸延伸ポリエステルフ
ィルムを製造した。

すなわち、該ポリエステルを２９５°Ｃの温度で押出機
よりシート状に押出し、静電印加冷却法を用いて厚さ１
９０μｍの無定形シートを得た。

次いで、得られた無定形シートをシートの流れ方向（縦
方向）に１１０°Ｃで３．５倍、更にシートの流れと直
交する方向（横方向）に１１０℃で３゜５倍延伸し、２
２０℃で３秒間熱処理を行った後冷却して厚み１５μｍ
の二輪延伸フィルムを得た得られたフィルムのヤング率
は縦方向が４３０ｋｇ／　ｍ　ｍ　”　％横方向が４４
０　ｋ　ｇ／ｍｍ”であった比較例１および２ 平均粒径０．２５μｍ、粒度分布値２．０５の合成法に
よる塊状のカルサイト型炭酸カルシウム（比較例１）あ
るいは平均粒径０．４０μｍ、粒度分布値２．６５の偏
平状のカオリン（比較例２）を用い表１に示す含有量と
する他は実施例１と同様にしてポリエチレンテレフタレ
ートフィルムを得、その特性を評価した。

実施例３ 実施例１で用いたバテライト型炭酸カルシウムを用い、
フィルムの厚さ方向の屈折率を１．４９１とする他は実
施例１と同様にしてフィルムを得、その特性を評価した
。

実施例４ 実施例１で用いたバテライト型炭酸カルシウムと共に一
次粒径が０．０２μｍであるデルタ型の酸化アルミニウ
ムを表１に示すように配合する他は実施例１と同様にし
てポリエチレンテレフタレートフィルムを得、その特性
を評価した。

実施例５ 実施例１で用いたバテライト型炭酸カルシウムと共に平
均粒径０．２０μｍ、粒度分布値１．４４の球状のシリ
カを用いる他は実施例１と同様にしてポリエチレンテレ
フタレートフィルムを得、その特性を評価した。

以上、得られた結果をまとめて下記表１に示す。

実施例６ 実施例１のフィルムの製造において縦及び横方向に延伸
した後、１３０　’Ｃで縦方向に１．０８倍延伸を行っ
た。

比較例３及び４ 比較例１及び２で用いた粒子を用い、実施例６と同様に
してポリエチレンテレフタレートフィルムを得、その特
性を評価した。

実施例７及び８ 実施例１のフィルムの製造において縦及び横方向に延伸
した後、１６０°Ｃで横方向に１．０９倍延伸を行った
。なお、この時フィルムに配合した粒子は、実施例７に
おいては実施例４と同じものを、実施例８においては実
施例５と同じものを用いた。

以上、得られた結果をまとめて下記表２に示す。

実施例９ 実施例１のポリエステルの製造において、ジメチルテレ
フタレートの代わりにジメチル−２，６−ナフタレート
を用いる他は実施例１と同様にしてエステル交換反応を
行った。

次いで実施例１で用いたバテライト型炭酸カルシウム０
．５部をエチレングリコールスラリーとして添加し、更
にリン酸０．０３部、三酸化アンチモン０．０４部を加
えて常法により重縮合反応を行い、極限粘度０．５９の
ポリエチレン−２，６−ナフタレートを得た。

次いで得られたポリマーを０．３ｍｍＨｇ、２３５℃で
７時間固相重合し、固有粘度０．６８のポリマーを得、
２９５°Ｃで押出機よりシート状に押し出し、静電印加
冷却法を用いて厚さ１００μｍの無定形シートを得た。

次いで回転ロールの周速差を利用して１４０°Ｃで縦方
向に４．２倍、更にテンターで横方向に３．９倍延伸し
、２２０°Ｃで５秒間、熱処理を行い、厚み８μｍの二
軸配向フィルムを得た。

実施例１０ 実施例９で用いた粒子と相似形で１．５倍の大きさであ
る他は実施例９と同じ楕円柱状のバテライト型炭酸カル
シウム粒子を用い、かつ、縦方向のヤング率を１０００
　ｋ　ｇ／ｍｍ”とする他は実施例９と同様にしてポリ
エチレン−２，６−ナフタレートフィルムを得、その特
性を評価した。

比較例５及び６ 比較例１及び２で用いた粒子を用い、実施例９と同様に
してポリエチレン−２，６−ナフタレートフィルムを得
、その特性を評価した。

実施例１０及び１１ 実施例９において用いる粒子を表３に示すように変える
他は実施例９と同様にしてポリエチレン２．６−ナフタ
レートフィルムを得、その特性を評価した。

以上、得られた結果をまとめて下記表３に示す。

本発明の要件を満たす実施例のフィルムは、すべてフィ
ルム表面が均一で耐摩耗性に優れている。

とりわけ微細な酸化アルミニウム粒子を併用−したフィ
ルムは、特に耐擦傷性にも優れ、磁気記録用のベースフ
ィルムとして適している。

〔発明の効果］ 本発明のフィルムは均一微細な表面構造を有し、特に走
行性、耐摩耗性に優れ、磁気記録媒体のベースフィルム
をはじめとする産業用資材として有用であり、その工業
的価値は高い。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）平均粒径が０．０７〜１．５μｍで、下記式に定
   義する粒度分布値が２．００以下である、円柱状または
   楕円柱状のバテライト型炭酸カルシウム粒子を０．００
   ５〜２．０重量％含有することを特徴とする二軸配向ポ
   リエステルフィルム。 粒度分布値＝ｄ＿２＿５／ｄ＿７＿５ （上記式中、ｄ＿２＿５、ｄ＿７＿５は、粒子群の積算
   体積を大粒子側から計測し、それぞれ総体積の２５％、
   ７５％に相当する粒径（μｍ）を示す）