JPH04215055A - グルコースバイオセンサ - Google Patents
グルコースバイオセンサInfo
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- JPH04215055A JPH04215055A JP2323954A JP32395490A JPH04215055A JP H04215055 A JPH04215055 A JP H04215055A JP 2323954 A JP2323954 A JP 2323954A JP 32395490 A JP32395490 A JP 32395490A JP H04215055 A JPH04215055 A JP H04215055A
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Landscapes
- Measuring Or Testing Involving Enzymes Or Micro-Organisms (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、グルコースバイオセンサに関する。
更に詳しくは、溶存酸素非依存性のグルコースバイオセ
ンサに関する。
ンサに関する。
従来のグルコースバイオセンサにおいては、電極上に固
定化される酵素として、グルコースオキシダーゼが用い
られている。この酵素を用いた場合は２基質反応であり
、グルコース量の測定に際し酸素を必要としている。
定化される酵素として、グルコースオキシダーゼが用い
られている。この酵素を用いた場合は２基質反応であり
、グルコース量の測定に際し酸素を必要としている。
また、このグルコースセンサを、酸素の供給が不安定な
個所、例えば血管内などで使用する場合には、応答値に
対して溶存酸素量の補正を必要としている。
個所、例えば血管内などで使用する場合には、応答値に
対して溶存酸素量の補正を必要としている。
本発明の目的は、グルコース量の定量に際して酸素を必
要としない溶存酸素非依存性のグルコースバイオセンサ
を提供することにある。
要としない溶存酸素非依存性のグルコースバイオセンサ
を提供することにある。
かかる本発明の目的は、電極上にグルタルアルデヒドで
架橋されたグルコースデヒドロゲナーゼ−アルブミン混
合物膜およびフェロセン化合物をそれぞれ付着させて作
用極とし、対極には銀もしくは銀／塩化銀電極を用いた
グルコースバイオセンサによって達成される。
架橋されたグルコースデヒドロゲナーゼ−アルブミン混
合物膜およびフェロセン化合物をそれぞれ付着させて作
用極とし、対極には銀もしくは銀／塩化銀電極を用いた
グルコースバイオセンサによって達成される。
電極としては、白金電極、金電極、カーボンファイバ電
極などが用いられる。白金電極、金電極は感度の点です
ぐれており、一方直径約０．１〜１μｍのカーボンファ
イバが１本または複数本束ねられて用いられるカーボン
ファイバ電極は、センサ本体の微小化（直径約１μｍ以
下）や低コスト化を達成させる上で有効である。
極などが用いられる。白金電極、金電極は感度の点です
ぐれており、一方直径約０．１〜１μｍのカーボンファ
イバが１本または複数本束ねられて用いられるカーボン
ファイバ電極は、センサ本体の微小化（直径約１μｍ以
下）や低コスト化を達成させる上で有効である。
これらの電極を用いての作用極の形成は、次のようにし
て行われる。
て行われる。
グルコースデヒドロゲナーゼ約５〜９０ｍｇ、好ましく
は３０ｍｇ（活性６．３ユニット／ｍｇの場合）、牛血
清アルブミンなどのアルブミン約１０〜９５ｍｇ、好ま
しくは７０ｍｇおよび蒸留水０．４ｍｌを混合して調製
した水溶液を用い、白金電極（表面積０．０２ｃｍ２）
の場合にはその上に水溶液０．５μｌを塗布した後、ま
たカーボンファイバ電極の場合にはその水溶液中に浸漬
し、引き上げた後、室温下で約３０〜１２０分間放置し
て乾燥させ、電極上に膜厚約１〜１００μｍのグルコー
スデヒドロゲナーゼ−アルブミン混合物膜を形成させる
。ここで用いられるアルブミンは、ｐＨ変化に対する緩
衝能を有しており、酵素の環境維持に有効であり、また
電極材料との接着性も比較的よいことから、グルコース
デヒドロゲナーゼとの混合物として膜状で付着させる。
は３０ｍｇ（活性６．３ユニット／ｍｇの場合）、牛血
清アルブミンなどのアルブミン約１０〜９５ｍｇ、好ま
しくは７０ｍｇおよび蒸留水０．４ｍｌを混合して調製
した水溶液を用い、白金電極（表面積０．０２ｃｍ２）
の場合にはその上に水溶液０．５μｌを塗布した後、ま
たカーボンファイバ電極の場合にはその水溶液中に浸漬
し、引き上げた後、室温下で約３０〜１２０分間放置し
て乾燥させ、電極上に膜厚約１〜１００μｍのグルコー
スデヒドロゲナーゼ−アルブミン混合物膜を形成させる
。ここで用いられるアルブミンは、ｐＨ変化に対する緩
衝能を有しており、酵素の環境維持に有効であり、また
電極材料との接着性も比較的よいことから、グルコース
デヒドロゲナーゼとの混合物として膜状で付着させる。
このグルコースデヒドロゲナーゼ−アルブミン混合物膜
は、濃度約０．１〜１０％のグルタルアルデヒド水溶液
中に約１〜６０分間、好ましくは１０分間程度室温下で
浸漬し、引き上げてから水洗、乾燥させる。グルタルア
ルデヒドは、混合物膜を形成しているグルコースデヒド
ロゲナーゼとアルブミンとを架橋させる架橋剤として用
いられている。
は、濃度約０．１〜１０％のグルタルアルデヒド水溶液
中に約１〜６０分間、好ましくは１０分間程度室温下で
浸漬し、引き上げてから水洗、乾燥させる。グルタルア
ルデヒドは、混合物膜を形成しているグルコースデヒド
ロゲナーゼとアルブミンとを架橋させる架橋剤として用
いられている。
その後、架橋混合物膜は、濃度約１〜５０％、好ましく
は１０％程度のフェロセン化合物溶液中に約１〜６０秒
間、一般には約５秒間程度浸漬して引き上げ、室温下で
乾燥し、４℃で保存する。フェロセン化合物溶液として
は、フェロセン［ビス（シクロペンタジエニル）鉄（Ｉ
Ｉ）］、１，１−ジメチルフェロセン、ビニルフェロセ
ン、フェロセンカルボン酸、ジメチルアミノメチルフェ
ロセンなどの有機溶媒溶液、一般には１，１−ジメチル
フェロセンのアセトン溶液などが用いられる。
は１０％程度のフェロセン化合物溶液中に約１〜６０秒
間、一般には約５秒間程度浸漬して引き上げ、室温下で
乾燥し、４℃で保存する。フェロセン化合物溶液として
は、フェロセン［ビス（シクロペンタジエニル）鉄（Ｉ
Ｉ）］、１，１−ジメチルフェロセン、ビニルフェロセ
ン、フェロセンカルボン酸、ジメチルアミノメチルフェ
ロセンなどの有機溶媒溶液、一般には１，１−ジメチル
フェロセンのアセトン溶液などが用いられる。
このようにして電極上にグルタルアルデヒドで架橋され
たグルコースデヒドロゲナーゼ−アルブミン混合物およ
びフェロセン化合物を付着させたものを作用極とし、対
極を銀もしくは銀／塩化銀電極で形成させたグルコース
バイオセンサは、作用極に＋１００〜６００ｍＶの電圧
をかけ、対極は電流計の参照極とショートして用いられ
る。
たグルコースデヒドロゲナーゼ−アルブミン混合物およ
びフェロセン化合物を付着させたものを作用極とし、対
極を銀もしくは銀／塩化銀電極で形成させたグルコース
バイオセンサは、作用極に＋１００〜６００ｍＶの電圧
をかけ、対極は電流計の参照極とショートして用いられ
る。
この際、作用極面上に更にセルロースエステル膜を形成
させると、その検量範囲を著しく拡大することができる
。セルロースエステル膜の形成は、フェロセン化合物を
付着させた後、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロースな
どのセルロースエステルをそれらの可溶性溶媒、例えば
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、アセト
ンなどに約５〜３０重量の濃度で溶解させ、その溶液を
塗布し、室温下で乾燥させてから水中に浸漬し、ゲル化
させることにより行われる。
させると、その検量範囲を著しく拡大することができる
。セルロースエステル膜の形成は、フェロセン化合物を
付着させた後、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロースな
どのセルロースエステルをそれらの可溶性溶媒、例えば
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、アセト
ンなどに約５〜３０重量の濃度で溶解させ、その溶液を
塗布し、室温下で乾燥させてから水中に浸漬し、ゲル化
させることにより行われる。
本発明に係るグルコースバイオセンサは、グルコースと
次のように反応する。
次のように反応する。
グルコース＋グルコースデヒドロゲナーゼ（酸化型）→
グルコノラクトン ＋グルコースデヒドロゲナーゼ（還元型）グルコー
スデヒドロゲナーゼ（還元型） ＋１，１’−ジメチ
ルフェロセン（酸化型）→グルコースデヒドロゲナーゼ
（酸化型）＋１，１’−ジメチルフエロセン（還元型）
従って、この反応では酸素を必要とはせず、グルコース
の酸化に伴う電子の作用極への移動を電流値変化として
検出し、グルコース量を定量することができる。この際
、フェロセン化合物は、グルコースデヒドロゲナーゼの
電子受容体として作用し、電子の移動、即ち反応を生ぜ
しめる。
グルコノラクトン ＋グルコースデヒドロゲナーゼ（還元型）グルコー
スデヒドロゲナーゼ（還元型） ＋１，１’−ジメチ
ルフェロセン（酸化型）→グルコースデヒドロゲナーゼ
（酸化型）＋１，１’−ジメチルフエロセン（還元型）
従って、この反応では酸素を必要とはせず、グルコース
の酸化に伴う電子の作用極への移動を電流値変化として
検出し、グルコース量を定量することができる。この際
、フェロセン化合物は、グルコースデヒドロゲナーゼの
電子受容体として作用し、電子の移動、即ち反応を生ぜ
しめる。
本発明に係るグルコースバイオセンサは、グルコースの
酸化に際して酸素を必要としない溶存酸素非依存性であ
るため、酸素の供給が不安定な個所、例えば血管内など
で使用する場合にも、応答値に対して溶存酸素量の補正
を必要とはしていない。
酸化に際して酸素を必要としない溶存酸素非依存性であ
るため、酸素の供給が不安定な個所、例えば血管内など
で使用する場合にも、応答値に対して溶存酸素量の補正
を必要とはしていない。
また、作用極にかかる電極を、また対極に銀もしくは銀
／塩化銀電極を組合せて用いることにより、電流値のド
リフト（ベースラインドリフト）がほぼＯｎＡ／ｈと安
定化されたものが得られ、これは酵素活性の低いグルコ
ースデヒドロゲナーゼを用いる場合に不可欠の条件であ
る。
／塩化銀電極を組合せて用いることにより、電流値のド
リフト（ベースラインドリフト）がほぼＯｎＡ／ｈと安
定化されたものが得られ、これは酵素活性の低いグルコ
ースデヒドロゲナーゼを用いる場合に不可欠の条件であ
る。
更に、作用極面上に更にセルロースエステル膜を形成せ
しめたものは、グルコースの拡散が制限されるため、そ
の検量範囲が１桁拡がるという実用上大きな利点がもた
らされる。
しめたものは、グルコースの拡散が制限されるため、そ
の検量範囲が１桁拡がるという実用上大きな利点がもた
らされる。
また、カーボンファイバ電極を用いた場合には、カーボ
ンファイバ自体が一般にドリフト率が低いという特徴が
そのまま発揮されるばかりではなく、センサの微小化、
低コスト化なども達成される。
ンファイバ自体が一般にドリフト率が低いという特徴が
そのまま発揮されるばかりではなく、センサの微小化、
低コスト化なども達成される。
次に、実施例について本発明を説明する。
実施例１
グルコースデヒドロゲナーゼ（６．３ユニット／ｍｇ）
３０ｍｇ、牛血清アルブミン７０ｍｇおよび蒸留水０．
４ｍｌを混合して調整した水溶液０．５μｌを、白金電
極（表面積０．０２ｃｍ２）上に塗布し、２５℃で６０
分間放置して乾燥させ、膜厚約２０μｍの混合物膜を形
成させた。
３０ｍｇ、牛血清アルブミン７０ｍｇおよび蒸留水０．
４ｍｌを混合して調整した水溶液０．５μｌを、白金電
極（表面積０．０２ｃｍ２）上に塗布し、２５℃で６０
分間放置して乾燥させ、膜厚約２０μｍの混合物膜を形
成させた。
これを、２％グルタルアルデヒド水溶液中に、２５℃で
１０分間浸漬し、引き上げた後水洗、乾燥させた。次い
で、１０重量％１，１−ジメチルフェロセンアセトン溶
液中に５秒間浸漬し、引き上げて２５℃で乾燥させた。
１０分間浸漬し、引き上げた後水洗、乾燥させた。次い
で、１０重量％１，１−ジメチルフェロセンアセトン溶
液中に５秒間浸漬し、引き上げて２５℃で乾燥させた。
このようにして製造された作用極を有するセンサを、電
流計（ＢＡＳ社製ＬＣ−４Ｂ）に接続し、この際対極（
銀電極）と電流計の参照極（銀電極）とをショートさせ
、作用極の電位は＋５００ｍＶとした。
流計（ＢＡＳ社製ＬＣ−４Ｂ）に接続し、この際対極（
銀電極）と電流計の参照極（銀電極）とをショートさせ
、作用極の電位は＋５００ｍＶとした。
測定溶液は溶存酸素量６．４ｐｐｍ（０．２ミリモル濃
度）のリン酸緩衝液であり、ｐＨは７．４、イオン強度
は０．１５、温度は３７℃で、スターラで攪拌しながら
、グルコースに対する応答を測定した。
度）のリン酸緩衝液であり、ｐＨは７．４、イオン強度
は０．１５、温度は３７℃で、スターラで攪拌しながら
、グルコースに対する応答を測定した。
１０ｍｇ／ｄｌ濃度のグルコース水溶液に対する９０％
応答時間は１０秒であり、ベースラインドリフトは０ｎ
Ａ／ｈであり、検量範囲０〜２５ｍｇ／ｄｌのグルコー
ス水溶液に対する定常電流は、濃度に比例して０〜１０
ｎＡ迄直線的に増加し、３０〜５０ｍｇ／ｄｌでは１１
ｎＡと一定値を示した。
応答時間は１０秒であり、ベースラインドリフトは０ｎ
Ａ／ｈであり、検量範囲０〜２５ｍｇ／ｄｌのグルコー
ス水溶液に対する定常電流は、濃度に比例して０〜１０
ｎＡ迄直線的に増加し、３０〜５０ｍｇ／ｄｌでは１１
ｎＡと一定値を示した。
実施例２
実施例１において、対極として銀／塩化銀電極が用いら
れた。センサ特性は、実施例１と同じであった。
れた。センサ特性は、実施例１と同じであった。
実施例３
実施例１において、測定が窒素ガスバブリングによる攪
拌下で行われた。センサ特性は、実施例１と同じであつ
た。
拌下で行われた。センサ特性は、実施例１と同じであつ
た。
比較例１
実施例１または２において、作用極電極材料を金電極と
した。このときのベースラインドリフトは、−１４ｎＡ
／ｈ（対極：銀電極）または−１５ｎＡ／ｈ（対極：銀
／塩化銀電極）であり、センサとしては使用できなかっ
た。
した。このときのベースラインドリフトは、−１４ｎＡ
／ｈ（対極：銀電極）または−１５ｎＡ／ｈ（対極：銀
／塩化銀電極）であり、センサとしては使用できなかっ
た。
比較例２
実施例１において、作用極および対極の電極材料をいず
れも白金電極とした。このときのベースラインドリフト
は−２ｎＡ／ｈであり、センサとして望ましい値ではな
かった。
れも白金電極とした。このときのベースラインドリフト
は−２ｎＡ／ｈであり、センサとして望ましい値ではな
かった。
実施例４
実施例１において、１，１−ジメチルフェロセンを付着
させた後、その付着面上に２０重量％酢酸セルロースジ
メチルホルムアルデヒド溶液０．５μｌを塗布し、２５
℃で１分間乾燥させ、その後水中に１分間浸漬してゲル
化させた。
させた後、その付着面上に２０重量％酢酸セルロースジ
メチルホルムアルデヒド溶液０．５μｌを塗布し、２５
℃で１分間乾燥させ、その後水中に１分間浸漬してゲル
化させた。
このようにして製造された作用極を有するセンサを用い
、実施例１と同様にグルコースに対する応答を測定した
。
、実施例１と同様にグルコースに対する応答を測定した
。
１０ｍｇ／ｄｌ濃度のグルコース水溶液に対する９０％
応答時間は３０秒であり、ベースラインドリフトは０ｎ
Ａ／ｈであり、検量範囲０〜５００ｍｇ／ｄｌのグルコ
ース水溶液に対する定常電流は、濃度に比例して０〜１
０ｎＡ迄直線的に増加し、５５０〜６００ｍｇ／ｄｌで
は１０．５ｎＡと一定値を示した。
応答時間は３０秒であり、ベースラインドリフトは０ｎ
Ａ／ｈであり、検量範囲０〜５００ｍｇ／ｄｌのグルコ
ース水溶液に対する定常電流は、濃度に比例して０〜１
０ｎＡ迄直線的に増加し、５５０〜６００ｍｇ／ｄｌで
は１０．５ｎＡと一定値を示した。
実施例５
グルコースデヒドロゲナーゼ（６．３ユニット／ｍｇ）
３０ｍｇ、牛血清アルブミン７０ｍｇおよび蒸留水０．
４ｍｌを混合して調整した水溶液中に、カーボンファイ
バ電極（直径０．７μｍ）を１分間浸漬し、引き上げて
から２５℃で６０分間放置して乾燥させた。
３０ｍｇ、牛血清アルブミン７０ｍｇおよび蒸留水０．
４ｍｌを混合して調整した水溶液中に、カーボンファイ
バ電極（直径０．７μｍ）を１分間浸漬し、引き上げて
から２５℃で６０分間放置して乾燥させた。
以下、実施例１と同様に処理し、グルコースに対する応
答を測定した。
答を測定した。
１０ｍｇ／ｄｌ濃度のグルコース水溶液に対する９０％
応答時間は１０秒であり、ベースラインドリフトは０ｎ
Ａ／ｈであり、検量範囲０〜２５ｍｇ／ｄｌのグルコー
ス水溶液に対する定常電流は、濃度に比例して０〜０．
０５ｎＡ迄直線的に増加し、３０〜５０ｍｇ／ｄｌでは
０．０５５ｎＡと一定値を示した。
応答時間は１０秒であり、ベースラインドリフトは０ｎ
Ａ／ｈであり、検量範囲０〜２５ｍｇ／ｄｌのグルコー
ス水溶液に対する定常電流は、濃度に比例して０〜０．
０５ｎＡ迄直線的に増加し、３０〜５０ｍｇ／ｄｌでは
０．０５５ｎＡと一定値を示した。
実施例６
実施例５において、測定が窒素ガスバブリングによる撹
拌下で行われた。センサ特性は、実施例５と同じであっ
た。
拌下で行われた。センサ特性は、実施例５と同じであっ
た。
代理人
弁理士 吉田俊夫
Claims (2)
- 【請求項１】電極上にグルタルアルデヒドで架橋された
グルコースデヒドロゲナーゼ−アルブミン混合物膜およ
びフェロセン化合物をそれぞれ付着させて作用極とし、
対極には銀もしくは銀／塩化銀電極を用いてなるグルコ
ースバイオセンサ。 - 【請求項２】作用極面上に更にセルロースエステル膜が
形成されている請求項１記載のグルコースバイオセンサ
。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2-272901 | 1990-10-11 | ||
| JP27290190 | 1990-10-11 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04215055A true JPH04215055A (ja) | 1992-08-05 |
Family
ID=17520340
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2323954A Pending JPH04215055A (ja) | 1990-10-11 | 1990-11-27 | グルコースバイオセンサ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04215055A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003513230A (ja) * | 1999-09-14 | 2003-04-08 | イムプランテッド・バイオシステムズ・インコーポレイテッド | 体内埋め込み可能なグルコースセンサ |
| JP2018093872A (ja) * | 2006-06-29 | 2018-06-21 | 池田食研株式会社 | グルコース測定用バイオセンサ |
| US10626433B2 (en) | 2005-03-25 | 2020-04-21 | Ikeda Food Research Co., Ltd. | Coenzyme-linked glucose dehydrogenase and polynucleotide encoding the same |
| US10988738B2 (en) | 2002-12-24 | 2021-04-27 | Ikeda Food Research Co., Ltd. | Coenzyme-binding glucose dehydrogenase |
-
1990
- 1990-11-27 JP JP2323954A patent/JPH04215055A/ja active Pending
Cited By (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4981225B2 (ja) * | 1999-09-14 | 2012-07-18 | オキシジェン・バイオセラピューティクス、インコーポレイテッド | 体内埋め込み可能なグルコースセンサ |
| JP2003513230A (ja) * | 1999-09-14 | 2003-04-08 | イムプランテッド・バイオシステムズ・インコーポレイテッド | 体内埋め込み可能なグルコースセンサ |
| US10988738B2 (en) | 2002-12-24 | 2021-04-27 | Ikeda Food Research Co., Ltd. | Coenzyme-binding glucose dehydrogenase |
| US11345897B2 (en) | 2002-12-24 | 2022-05-31 | Ikeda Food Research Co., Ltd. | Coenzyme-binding glucose dehydrogenase |
| US11225645B2 (en) | 2002-12-24 | 2022-01-18 | Ikeda Food Research Co., Ltd. | Coenzyme-binding glucose dehydrogenase |
| US11155789B2 (en) | 2002-12-24 | 2021-10-26 | Ikeda Food Research Co., Ltd. | Coenzyme-binding glucose dehydrogenase |
| US10626434B2 (en) | 2005-03-25 | 2020-04-21 | Ikeda Food Research Co., Ltd. | Coenzyme-linked glucose dehydrogenase and polynucleotide encoding the same |
| US10883133B2 (en) | 2005-03-25 | 2021-01-05 | Ikeda Food Research Co., Ltd. | Coenzyme-linked glucose dehydrogenase and polynucleotide encoding the same |
| US10738341B2 (en) | 2005-03-25 | 2020-08-11 | Ikeda Food Research Co., Ltd. | Coenzyme-linked glucose dehydrogenase and polynucleotide encoding the same |
| US10808274B2 (en) | 2005-03-25 | 2020-10-20 | Ikeda Food Research Co., Ltd. | Coenzyme-linked glucose dehydrogenase and polynucleotide encoding the same |
| US10815515B2 (en) | 2005-03-25 | 2020-10-27 | Ikeda Food Research Co., Ltd. | Coenzyme-linked glucose dehydrogenase and polynucleotide encoding the same |
| US10851398B2 (en) | 2005-03-25 | 2020-12-01 | Ikeda Food Research Co., Ltd. | Coenzyme-linked glucose dehydrogenase and polynucleotide encoding the same |
| US10626433B2 (en) | 2005-03-25 | 2020-04-21 | Ikeda Food Research Co., Ltd. | Coenzyme-linked glucose dehydrogenase and polynucleotide encoding the same |
| US10669565B2 (en) | 2005-03-25 | 2020-06-02 | Ikeda Food Research Co., Ltd. | Coenzyme-linked glucose dehydrogenase and polynucleotide encoding the same |
| US10648011B2 (en) | 2005-03-25 | 2020-05-12 | Ikeda Food Research Co., Ltd. | Coenzyme-linked glucose dehydrogenase and polynucleotide encoding the same |
| JP2020202859A (ja) * | 2006-06-29 | 2020-12-24 | Ｐｈｃ株式会社 | グルコース測定用バイオセンサ |
| JP2019165742A (ja) * | 2006-06-29 | 2019-10-03 | Ｐｈｃ株式会社 | グルコース測定用バイオセンサ |
| JP2018093872A (ja) * | 2006-06-29 | 2018-06-21 | 池田食研株式会社 | グルコース測定用バイオセンサ |
| JP2023012482A (ja) * | 2006-06-29 | 2023-01-25 | Ｐｈｃ株式会社 | グルコース測定用バイオセンサ |
| JP2024050726A (ja) * | 2006-06-29 | 2024-04-10 | Ｐｈｃ株式会社 | グルコース測定用バイオセンサ |
| JP2025072485A (ja) * | 2006-06-29 | 2025-05-09 | Ｐｈｃ株式会社 | グルコース測定用バイオセンサ |
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