JPH0421646A - クロルエチルエーテルの製造方法 - Google Patents
クロルエチルエーテルの製造方法Info
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- JPH0421646A JPH0421646A JP2124189A JP12418990A JPH0421646A JP H0421646 A JPH0421646 A JP H0421646A JP 2124189 A JP2124189 A JP 2124189A JP 12418990 A JP12418990 A JP 12418990A JP H0421646 A JPH0421646 A JP H0421646A
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- Japan
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- substituted
- ether
- prepare
- thionyl chloride
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- Pending
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ヒドロキシエチルエーテルトチオニルクロラ
イドとを反応させてクロルエチルエーテルを製造する方
法に関するっ 〔従来の技術〕 クロルエチルエーテルは、医薬、農薬、顔料などの中間
原料として工業的に重要な化合物である。
イドとを反応させてクロルエチルエーテルを製造する方
法に関するっ 〔従来の技術〕 クロルエチルエーテルは、医薬、農薬、顔料などの中間
原料として工業的に重要な化合物である。
従来、クロルエチルエーテルの合成法としては、ヒドロ
キシエチルエーテルをピリジン。
キシエチルエーテルをピリジン。
Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン等の存在下にチオニルクロラ
イドや三塩化リンで塩素化する方法ロジャーナル・オブ
・ケミカル・ノサイエテイ−（Ｊ、Ｃｈｅｍ、ＳＯｃ
） ４０６ （１９５０） 。
イドや三塩化リンで塩素化する方法ロジャーナル・オブ
・ケミカル・ノサイエテイ−（Ｊ、Ｃｈｅｍ、ＳＯｃ
） ４０６ （１９５０） 。
同２７０（１９２９）、 ソ連特許１／１６３９８５
２号明細書〕が知られている。
２号明細書〕が知られている。
しかしながら、上記のピリジンやＮ、Ｎ−ジメチルアニ
リン等の塩基性アミンを触媒として用いた場合、副生成
物として１．２−ジクロルエタンが数％であるが生成す
る。この１．２−ジクロルエタンは、主生成物であるク
ロルエチルエーテルが低分子Ｉの場合には沸点差が小さ
いために、潔留等の方法で分離することが困難であった
。このため−主生成物であるクロルエチルエーテルは、
１．２−ジクロルエタンを含んだまま各種の合成反応の
原料として使用されることになり、その結果、１，２−
ジクロルエタンを原料とする各種の副生成物が多量に生
成し、目的とする化合物の収奪が低下すると−う問題が
あった。
リン等の塩基性アミンを触媒として用いた場合、副生成
物として１．２−ジクロルエタンが数％であるが生成す
る。この１．２−ジクロルエタンは、主生成物であるク
ロルエチルエーテルが低分子Ｉの場合には沸点差が小さ
いために、潔留等の方法で分離することが困難であった
。このため−主生成物であるクロルエチルエーテルは、
１．２−ジクロルエタンを含んだまま各種の合成反応の
原料として使用されることになり、その結果、１，２−
ジクロルエタンを原料とする各種の副生成物が多量に生
成し、目的とする化合物の収奪が低下すると−う問題が
あった。
本発明者らは、１，２−ジクロルエタンの副生を抑制し
、かつ温和な条件で反応が進行し得る触媒を鋭意検討し
た結果、これらの条件を満足する触媒を見い出し本発明
を完成させるに至った。
、かつ温和な条件で反応が進行し得る触媒を鋭意検討し
た結果、これらの条件を満足する触媒を見い出し本発明
を完成させるに至った。
即ち、本発明は、下記式〔Ｉ〕
ＲつＣＨ２ＣＨ２０）（ＣＩ’：１
（但し、Ｒは夫ケ置喚基を有していてもよいアルキル基
又はアリール基である。）で示されるヒドロキシエチル
エーテルとチオニルクロライドとを、Ｎ−置換環状アミ
ド又はＮ−置換尿素の存在下に反応させることを特徴と
する下記式ＣＩＩＩ ＲｏｃＨ２ｃＨ２ｃｚ ［ＩＮ（但し、Ｒは夫
々置換基を有していてもよいアルキル基又はアリール基
である。）で示されるクロルエチルエーテルの製造方法
である。
又はアリール基である。）で示されるヒドロキシエチル
エーテルとチオニルクロライドとを、Ｎ−置換環状アミ
ド又はＮ−置換尿素の存在下に反応させることを特徴と
する下記式ＣＩＩＩ ＲｏｃＨ２ｃＨ２ｃｚ ［ＩＮ（但し、Ｒは夫
々置換基を有していてもよいアルキル基又はアリール基
である。）で示されるクロルエチルエーテルの製造方法
である。
上記一般式ＣＩ〕中、Ｒで示されるアルキル基及びアリ
ール基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、フ
ェニル基等が挙げられ、これらは置換基を有していても
よい。置換基としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等
の−・ロゲン原子を挙げることができるう本発明におり
て原料として用いられるヒドロキシエチルエーテルを具
体的に示せば、例えば、２−メトキシエタノール、２−
エトキシエタノール、２−プロポキシエタノール。
ール基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、フ
ェニル基等が挙げられ、これらは置換基を有していても
よい。置換基としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等
の−・ロゲン原子を挙げることができるう本発明におり
て原料として用いられるヒドロキシエチルエーテルを具
体的に示せば、例えば、２−メトキシエタノール、２−
エトキシエタノール、２−プロポキシエタノール。
２−（１−メチルエトキシ）エタノール、２−ブトキシ
ェタノール、２−（２−メチルエトキシ）エタノール、
２−（２−クロルエトキシ）エタノール、２−（６−ク
ロルプロポキシ）エタノール、２−フエノキシエタノル
、２−（４−クロルフェノキシ）エタノール等を挙げる
ことができる、 本発明では、触媒としてＮ−置換環状アミド又はＮ−置
換尿素が用いられるっＮ−置換環状アミドは、環を構成
する結合にアミド結合を含む化合物である。本発明にお
いては、ある。）で示されるアミド結合を有するＮ置換
環状アミドが好適に用いられる。また、Ｎ−置換尿素は
、炭化水素基が尿素の２個の窒素原子疋結合した化合物
であるっ本発明において好適に使用されるＮ−置換環状
アミド又はＮ−置換尿素を具体的に例示すると−Ｎ。
ェタノール、２−（２−メチルエトキシ）エタノール、
２−（２−クロルエトキシ）エタノール、２−（６−ク
ロルプロポキシ）エタノール、２−フエノキシエタノル
、２−（４−クロルフェノキシ）エタノール等を挙げる
ことができる、 本発明では、触媒としてＮ−置換環状アミド又はＮ−置
換尿素が用いられるっＮ−置換環状アミドは、環を構成
する結合にアミド結合を含む化合物である。本発明にお
いては、ある。）で示されるアミド結合を有するＮ置換
環状アミドが好適に用いられる。また、Ｎ−置換尿素は
、炭化水素基が尿素の２個の窒素原子疋結合した化合物
であるっ本発明において好適に使用されるＮ−置換環状
アミド又はＮ−置換尿素を具体的に例示すると−Ｎ。
Ｎ−ジメチルイミダゾリジノン、Ｎ、Ｎ−ジエチルイミ
ダゾリジノン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロ
リドン、 Ｎ、Ｎ’−ジフェニル尿素、 Ｎ 、
Ｎ 、 Ｎ’ 、 Ｎ’−テトラメチル尿素等が挙げら
れろう Ｎ−置換環状アミド°又はＮ−置換尿素の使用量は特く
制限されるものではな力が一十分な反応速度を得るため
り、′ｉ、原料のヒドロキシエチルエーテルに対して０
，５〜１０モルＱ／−サラニは１〜５モル％の範囲であ
ることが好１し論。
ダゾリジノン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロ
リドン、 Ｎ、Ｎ’−ジフェニル尿素、 Ｎ 、
Ｎ 、 Ｎ’ 、 Ｎ’−テトラメチル尿素等が挙げら
れろう Ｎ−置換環状アミド°又はＮ−置換尿素の使用量は特く
制限されるものではな力が一十分な反応速度を得るため
り、′ｉ、原料のヒドロキシエチルエーテルに対して０
，５〜１０モルＱ／−サラニは１〜５モル％の範囲であ
ることが好１し論。
原料のヒドロキシエチルエーテルに対スるチオニルクロ
ライドの量は、通常は当量から小過剰の範囲から選ばれ
ろう 反応温度は、高すぎるとエーテル結合の切断を助長し一
低すぎると反応が遅くなるため一一般には４０℃〜１５
０℃−さらには５０℃〜９０℃の範囲であることが好ま
しいっ反応に要する時間は触媒量や反応温度江よっても
異なるが、通常：ま０．５〜２４時間の範囲で反応させ
れば十分である。
ライドの量は、通常は当量から小過剰の範囲から選ばれ
ろう 反応温度は、高すぎるとエーテル結合の切断を助長し一
低すぎると反応が遅くなるため一一般には４０℃〜１５
０℃−さらには５０℃〜９０℃の範囲であることが好ま
しいっ反応に要する時間は触媒量や反応温度江よっても
異なるが、通常：ま０．５〜２４時間の範囲で反応させ
れば十分である。
こうして、前記一般式［１）で示されるクロルエチルエ
ーテルが得られろう 〔効果〕 本発明によれば、比較的温和な条件下でクロルエチルエ
ーテルの合成が高収率で可能であり、しかも副生成物で
ある１、２−ジクロルエタンの生成も１％以下に抑える
ことができる。
ーテルが得られろう 〔効果〕 本発明によれば、比較的温和な条件下でクロルエチルエ
ーテルの合成が高収率で可能であり、しかも副生成物で
ある１、２−ジクロルエタンの生成も１％以下に抑える
ことができる。
以下、実施例を挙げて本発明を説明する。
実施例 １
攪拌器、温度計、冷却器１滴下ロートを備えた４つロフ
ラスコに２−メトキシエタノル５８．０５Ｉｉ、 Ｎ
、Ｎ−ジメチルイミダシリジノン０．５７ｇを仕込んだ
。反応温度を６５〜７０℃に保ちながら２時間を要１−
でチオニルクロライドを滴下した。滴下終了後、７０〜
７５°Ｃで２時間保温した。反応終了後、反応液を冷却
し、水２０ゴを加え一過剰のチオニルクロライドを分解
した。タールの発生はなかった。
ラスコに２−メトキシエタノル５８．０５Ｉｉ、 Ｎ
、Ｎ−ジメチルイミダシリジノン０．５７ｇを仕込んだ
。反応温度を６５〜７０℃に保ちながら２時間を要１−
でチオニルクロライドを滴下した。滴下終了後、７０〜
７５°Ｃで２時間保温した。反応終了後、反応液を冷却
し、水２０ゴを加え一過剰のチオニルクロライドを分解
した。タールの発生はなかった。
分解後、２０％水酸化ナトＩＪウム５０，９で洗浄し、
硫酸ナトリウムで乾燥させると２−メトキシエチルクロ
ライドが４５．３４＃（収率９５．９％）得られた。１
．２−ジクロルエタンの生成率は０．５％であった。
硫酸ナトリウムで乾燥させると２−メトキシエチルクロ
ライドが４５．３４＃（収率９５．９％）得られた。１
．２−ジクロルエタンの生成率は０．５％であった。
実施例２〜５
実施例１で使用した触媒に代えて表１て記載した触媒を
使用したこと以外は実施例１と同様に反応、後処理し１
表１に示す結果を得た。いずれの場合もタールの発生は
なかった。
使用したこと以外は実施例１と同様に反応、後処理し１
表１に示す結果を得た。いずれの場合もタールの発生は
なかった。
表１
実施例６〜８
実施例１と同じ四つロフラスコに、２−エトキンエタノ
ール４５．０６．７と表２に記載した触媒を使用して一
実施例１と同様の操作を行な５表２の結果を得た。いず
れの場合もタールの発生はなかった。
ール４５．０６．７と表２に記載した触媒を使用して一
実施例１と同様の操作を行な５表２の結果を得た。いず
れの場合もタールの発生はなかった。
表２
比較例１〜３
実施例１で使用した触媒にかえて表３に記載した触媒を
使用したこと以外は実施例１と同様に反応、後処理し、
表３に示す結果を得た。
使用したこと以外は実施例１と同様に反応、後処理し、
表３に示す結果を得た。
Claims (1)
- （１）下記式 ＲＯＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＨ （但し、Ｒは夫々置換基を有していても よいアルキル基又はアリール基である。） で示されるヒドロキシエチルエーテルとチオニルクロラ
イドとを、Ｎ−置換環状アミド又はＮ−置換尿素の存在
下に反応させることを特徴とする下記式 ＲＯＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｃｌ （但し、Ｒは夫々置換基を有していても よいアルキル基又はアリール基である。） で示されるクロルエチルエーテルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2124189A JPH0421646A (ja) | 1990-05-16 | 1990-05-16 | クロルエチルエーテルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2124189A JPH0421646A (ja) | 1990-05-16 | 1990-05-16 | クロルエチルエーテルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0421646A true JPH0421646A (ja) | 1992-01-24 |
Family
ID=14879187
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2124189A Pending JPH0421646A (ja) | 1990-05-16 | 1990-05-16 | クロルエチルエーテルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0421646A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006064897A1 (ja) * | 2004-12-16 | 2006-06-22 | Manac Inc. | ２－アルコキシエチルブロマイドの製造方法 |
| JP4861832B2 (ja) * | 2004-12-16 | 2012-01-25 | マナック株式会社 | ２−アルコキシエチルブロマイドの製造方法 |
-
1990
- 1990-05-16 JP JP2124189A patent/JPH0421646A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006064897A1 (ja) * | 2004-12-16 | 2006-06-22 | Manac Inc. | ２－アルコキシエチルブロマイドの製造方法 |
| JP4861832B2 (ja) * | 2004-12-16 | 2012-01-25 | マナック株式会社 | ２−アルコキシエチルブロマイドの製造方法 |
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