JPH0441470A - モノクロルアセトニトリルの製造法 - Google Patents
モノクロルアセトニトリルの製造法Info
- Publication number
- JPH0441470A JPH0441470A JP14532890A JP14532890A JPH0441470A JP H0441470 A JPH0441470 A JP H0441470A JP 14532890 A JP14532890 A JP 14532890A JP 14532890 A JP14532890 A JP 14532890A JP H0441470 A JPH0441470 A JP H0441470A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid ester
- group
- glycolonitrile
- chloroformate
- mol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はモノクロルアセトニトリルの製造法に関し、更
に詳しくは極性溶媒の存在下グリコロニトリルとクロル
ギ酸エステルからモノクロルアセトニトリルを製造する
方法に関する。
に詳しくは極性溶媒の存在下グリコロニトリルとクロル
ギ酸エステルからモノクロルアセトニトリルを製造する
方法に関する。
モノクロルアセトニトリルは有機合成原料、医薬農薬用
原料として産業上有用な物質である。
原料として産業上有用な物質である。
従来、モノクロルアセトニトリルの製法にはいくつかの
方法が知られている。例えば特公昭６３３７７８２号公
報にはアセトニ） ＩＪルを塩素と高温で連続的に紫外
線を照射し、触媒の存在下で反応する方法が記載されて
いる。この方法はモノクロルアセトニトリルの優れた製
法であるが塩素化を反応途中で止め、未反応のアセトニ
） ＩＪルをリサイクル使用すること、また反応系に紫
外線を万遍なく照射する必要性があることなどから製造
装置が複雑化し、大型なものとなり、工業的製法として
は必ずしも有利な方法とはいえない。
方法が知られている。例えば特公昭６３３７７８２号公
報にはアセトニ） ＩＪルを塩素と高温で連続的に紫外
線を照射し、触媒の存在下で反応する方法が記載されて
いる。この方法はモノクロルアセトニトリルの優れた製
法であるが塩素化を反応途中で止め、未反応のアセトニ
） ＩＪルをリサイクル使用すること、また反応系に紫
外線を万遍なく照射する必要性があることなどから製造
装置が複雑化し、大型なものとなり、工業的製法として
は必ずしも有利な方法とはいえない。
また特公昭５５−２９９８５号公報にはグリコロニトリ
ルとホスゲンの反応によりモノクロルアセトニトリルを
製造する方法が記載されている。
ルとホスゲンの反応によりモノクロルアセトニトリルを
製造する方法が記載されている。
しかし、ホスゲンは有害性、危険性が特に大きいため特
定化学物質として主に健康障害を防止する衛生対策の面
からの法規制が適用されていることから、ホスゲンの取
扱いには安全衛生上、必要ないろいろな措置を講じなけ
ればならない。しだがって、常時、任意の場所でホスゲ
ンを入手してモノクロルアセトニトリルを製造すること
は容易なことではなく、この点がホスゲンを原料として
使用する製造法の問題点となっている。
定化学物質として主に健康障害を防止する衛生対策の面
からの法規制が適用されていることから、ホスゲンの取
扱いには安全衛生上、必要ないろいろな措置を講じなけ
ればならない。しだがって、常時、任意の場所でホスゲ
ンを入手してモノクロルアセトニトリルを製造すること
は容易なことではなく、この点がホスゲンを原料として
使用する製造法の問題点となっている。
本発明は、上記のような従来法が有する問題点を解決す
るためになされたもので、その目的とするところは工業
的に実施するのに有利なモノクロルアセトニトリルの製
造法を提供することにある。
るためになされたもので、その目的とするところは工業
的に実施するのに有利なモノクロルアセトニトリルの製
造法を提供することにある。
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意撓討を進
めた結果、グリコロニトリルの塩素化にクロＪＬｚ −
ｆ ［１２エステルを用いれば、モノクロルアセトニト
リルが高収率で得られ、しかも安全衛生の面からも容易
に実施しうることを見出し、この知見に基づいて本発明
をなすに至った。
めた結果、グリコロニトリルの塩素化にクロＪＬｚ −
ｆ ［１２エステルを用いれば、モノクロルアセトニト
リルが高収率で得られ、しかも安全衛生の面からも容易
に実施しうることを見出し、この知見に基づいて本発明
をなすに至った。
すなわち、本発明によるモノクロルアセトニトリルの製
造法は、グリコロニトリルと一般式ＣＩＣ００Ｒ（式中
、ＲはＣ１〜６のアルキル基、シクロヘキシル基、フェ
ニル基、ベンジル基、アリル基、ジエチレングリコール
基、Ｃ１〜６のクロルアルキル基又はＣ＋〜６のアルキ
ルフェニル基を示す）で表わされるクロルギ酸エステル
とを極性溶媒中で反応させることを特徴とするものであ
る。
造法は、グリコロニトリルと一般式ＣＩＣ００Ｒ（式中
、ＲはＣ１〜６のアルキル基、シクロヘキシル基、フェ
ニル基、ベンジル基、アリル基、ジエチレングリコール
基、Ｃ１〜６のクロルアルキル基又はＣ＋〜６のアルキ
ルフェニル基を示す）で表わされるクロルギ酸エステル
とを極性溶媒中で反応させることを特徴とするものであ
る。
本発明の方法に用いる前記−船蔵で表わされるクロルギ
酸エステル化合物としては、具体的にはクロルギ酸メチ
ル、クロルギ酸エチル、クロルギ酸プロピル、クロルギ
酸ブチル、クロルギ酸シクロヘキシル、クロルギ酸−２
−クロルエチル、クロルギ酸−３−クロルプロピル、ク
ロルギ酸アリル、クロルギ酸ジエチレングリコール、ク
ロルギ酸フェニル、クロルギ酸ベンジル、クロルギ酸エ
チルフェニル、クロルギ酸エチルフェニル、クロルギ酸
プロピルフェニル、クロルギ酸ブチルフェニルなとが挙
げられる。これらのクロルギ酸エステルは一種、あるい
は二種以上混合して使用することができる。
酸エステル化合物としては、具体的にはクロルギ酸メチ
ル、クロルギ酸エチル、クロルギ酸プロピル、クロルギ
酸ブチル、クロルギ酸シクロヘキシル、クロルギ酸−２
−クロルエチル、クロルギ酸−３−クロルプロピル、ク
ロルギ酸アリル、クロルギ酸ジエチレングリコール、ク
ロルギ酸フェニル、クロルギ酸ベンジル、クロルギ酸エ
チルフェニル、クロルギ酸エチルフェニル、クロルギ酸
プロピルフェニル、クロルギ酸ブチルフェニルなとが挙
げられる。これらのクロルギ酸エステルは一種、あるい
は二種以上混合して使用することができる。
クロルギ酸エステルの使用量は、グリコロニトリル１モ
ルに対して１〜５モルの範囲、好ましくは１〜２モルの
範囲で用いるのがよい。
ルに対して１〜５モルの範囲、好ましくは１〜２モルの
範囲で用いるのがよい。
本発明の方法に用いる溶媒としては、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ） 、Ｎ−メチルホルムアミド、
ホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ
ｃ） 、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ） 、Ｎ−メチ
ルピリドン、１．３−ジメチル−２−イミダゾリジノン
（ＤＭＩ） 、Ｎ、Ｎ。
ホルムアミド（ＤＭＦ） 、Ｎ−メチルホルムアミド、
ホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ
ｃ） 、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ） 、Ｎ−メチ
ルピリドン、１．３−ジメチル−２−イミダゾリジノン
（ＤＭＩ） 、Ｎ、Ｎ。
Ｎ’、Ｎ’−テトラメチル尿素、ジメチルスルホキシド
等の極性溶媒を挙げることができる。これらの溶媒は一
種あるいは二種以上混合して使用することができる。
等の極性溶媒を挙げることができる。これらの溶媒は一
種あるいは二種以上混合して使用することができる。
極性溶媒の使用量はクロルギ酸エステル１モルに対して
１〜１０モルの範囲、好ましくは１〜５モルの範囲で用
いるのがよい。
１〜１０モルの範囲、好ましくは１〜５モルの範囲で用
いるのがよい。
本発明の方法を実施するに当っては、グリコロニトリル
と極性溶媒の混合液中にクロルギ酸エステルを添加する
方法、またはクロルギ酸エステルと極性溶媒の混合液中
にグリコロニトリルを添加する方法、または極性溶媒に
グリコロニトリルとクロルギ酸エステルを同時添加する
方法のいずれの方法をとることができる。反応は温度−
３０℃〜１５０℃の範囲、好ましくは２０℃〜１００℃
の範囲で行うことができる。本反応は温和な温度で容易
に進行する。反応時間は０．５〜８時間の範囲、好まし
くは２〜５時間の範囲で行なうことができる。
と極性溶媒の混合液中にクロルギ酸エステルを添加する
方法、またはクロルギ酸エステルと極性溶媒の混合液中
にグリコロニトリルを添加する方法、または極性溶媒に
グリコロニトリルとクロルギ酸エステルを同時添加する
方法のいずれの方法をとることができる。反応は温度−
３０℃〜１５０℃の範囲、好ましくは２０℃〜１００℃
の範囲で行うことができる。本反応は温和な温度で容易
に進行する。反応時間は０．５〜８時間の範囲、好まし
くは２〜５時間の範囲で行なうことができる。
反応後、反応液からのモノクロルアセトニ） ＩＪルの
単離、精製は常法によって行なうことができる。例えば
、反応液を蒸留し、副生アルコール、溶媒を分離して主
生成物モノクロルアセトニ） ＩＪルを得るなどの方法
を採用することができる。分離された副生アルコールは
クロルギ酸エステルの原料として使用することができ、
また溶媒は精製して再度反応に使用することができる。
単離、精製は常法によって行なうことができる。例えば
、反応液を蒸留し、副生アルコール、溶媒を分離して主
生成物モノクロルアセトニ） ＩＪルを得るなどの方法
を採用することができる。分離された副生アルコールは
クロルギ酸エステルの原料として使用することができ、
また溶媒は精製して再度反応に使用することができる。
以下、本発明を実施例をもって具体的に説明するが、本
発明はこの実施例のみに限定されないことは言うまでも
ない。
発明はこの実施例のみに限定されないことは言うまでも
ない。
〔実施例１〕
攪拌器、還流冷却器、滴下ロート、および温度計を備え
た１１フラスコ中にグリコロニトリル６０ｇおよび溶媒
ＤＭＦ１１０ｇを仕込み、液温を４０℃の温度に保ちな
がらクロルギ酸フェニル１５６．５ ｇを１時間で滴下
した。クロルギ酸フェニルの滴下終了後反応液を６０〜
７０℃に加温し約１時間Ｃ０２ガスの発生が認められな
くなるまで熟成した。次いで反応液を減圧蒸留してモノ
クロルアセトニトリルを単離した。その結果、純度９９
％以上無色のモノクロルアセトニトリル７２．１ｇ１収
率９５．５％（クロルギ酸フェニルに対して）を得た。
た１１フラスコ中にグリコロニトリル６０ｇおよび溶媒
ＤＭＦ１１０ｇを仕込み、液温を４０℃の温度に保ちな
がらクロルギ酸フェニル１５６．５ ｇを１時間で滴下
した。クロルギ酸フェニルの滴下終了後反応液を６０〜
７０℃に加温し約１時間Ｃ０２ガスの発生が認められな
くなるまで熟成した。次いで反応液を減圧蒸留してモノ
クロルアセトニトリルを単離した。その結果、純度９９
％以上無色のモノクロルアセトニトリル７２．１ｇ１収
率９５．５％（クロルギ酸フェニルに対して）を得た。
〔実施例２〜４〕
実施例１のクロルギ酸フェニルの代わりにクロルギ酸メ
チル、クロルギ酸プロピル、クロルギ酸ベンジルをそれ
ぞれ用い、実施例１と同様にしてニクロルアセトニトリ
ルを合成した。その結果を表１に示す。
チル、クロルギ酸プロピル、クロルギ酸ベンジルをそれ
ぞれ用い、実施例１と同様にしてニクロルアセトニトリ
ルを合成した。その結果を表１に示す。
〔実施例５〜８〕
実施例１のＤＭＦ溶媒の代わりにＤＭＡｃ、ＮＭＰ、Ｄ
ＭＩをそれぞれ用い、実施例１と同様にしてクロルアセ
トニトリルを合成した。その結果を表２に示す。
ＭＩをそれぞれ用い、実施例１と同様にしてクロルアセ
トニトリルを合成した。その結果を表２に示す。
表 ２
〔発明の効果〕
本発明に用いる原料クロルギ酸エステルは、グリコロニ
トリルに対する反応性が高く、また毒性が小さく取扱い
上安全な物質である。
トリルに対する反応性が高く、また毒性が小さく取扱い
上安全な物質である。
本発明によれば、反応系に紫外線を照射する必要がなく
、また毒性が極めて強いホスゲンを原料゛とすることな
く、容易にモノクロルアセトニトリルを高収率で得られ
る。本発明によるモノクロルアセトニトリルの製造法は
工業的に極めて有利な方法である。
、また毒性が極めて強いホスゲンを原料゛とすることな
く、容易にモノクロルアセトニトリルを高収率で得られ
る。本発明によるモノクロルアセトニトリルの製造法は
工業的に極めて有利な方法である。
特許出願人 日東化学工業株式会社
Claims (1)
- （１）グリコロニトリルと一般式ＣｌＣＯＯＲ（式中、
ＲはＣ＿１〜＿６のアルキル基、シクロヘキシル基、フ
ェニル基、ベンジル基、アリル基、ジエチレングリコー
ル基、Ｃ＿１〜＿６のクロルアルキル基又はＣ＿１〜＿
６のアルキルフェニル基を示す）で表わされるクロルギ
酸エステルとを極性溶媒中で反応させることを特徴とす
るモノクロルアセトニトリルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14532890A JPH0441470A (ja) | 1990-06-05 | 1990-06-05 | モノクロルアセトニトリルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14532890A JPH0441470A (ja) | 1990-06-05 | 1990-06-05 | モノクロルアセトニトリルの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0441470A true JPH0441470A (ja) | 1992-02-12 |
Family
ID=15382628
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14532890A Pending JPH0441470A (ja) | 1990-06-05 | 1990-06-05 | モノクロルアセトニトリルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0441470A (ja) |
-
1990
- 1990-06-05 JP JP14532890A patent/JPH0441470A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7847117B2 (en) | Process for preparing alkyl(methoxymethyl)trimethylsilanylmethylamines | |
| JPS6042346A (ja) | 新規なフルオロピバリン酸フルオライド類およびそれらの製造方法 | |
| KR100374950B1 (ko) | O-클로로메틸벤조일클로라이드의제법 | |
| JPH0441470A (ja) | モノクロルアセトニトリルの製造法 | |
| PH26289A (en) | A process for the preparation of 4-halo-3-halo-3-oxo-2-alkoxy-iminobutyric esters | |
| ES2335924T3 (es) | Procedimiento para la preparacion de acido 3,4-dicloro-isotiazolcarboxilico. | |
| DE69811358T2 (de) | Verfahren zur herstellung von 1-chlorocarbonyl-4-piperidinopiperidin oder dem hydrochlorid davon | |
| KR20010041721A (ko) | 프로파르길 클로라이드를 제조하는 연속식 방법 | |
| US3746757A (en) | Process for manufacturing 6-nitro-2-oximinohexanoic acid derivatives | |
| JP3882855B2 (ja) | アルキルベンゾイルクロライドの製造法 | |
| JP4301766B2 (ja) | ジベンゾイル酒石酸及びその酸無水物の製造方法 | |
| JPH0421646A (ja) | クロルエチルエーテルの製造方法 | |
| JPH05125017A (ja) | ピバリン酸クロロメチルエステルの製造法 | |
| JPS597179A (ja) | ２−ヒドラジノベンゾチアゾ−ル類の改良製法 | |
| JP3812371B2 (ja) | ３，４−ジヒドロキシベンゾニトリルの製造法 | |
| JPH02188541A (ja) | アルキレングリコールの製造方法 | |
| JPS6157534A (ja) | 光学活性２−クロルプロピオン酸エステルの製造方法 | |
| JP3151077B2 (ja) | ジ炭酸ジアルキルエステルの製造方法 | |
| JPH0730008B2 (ja) | カルブチレ−トの製造方法 | |
| JPH0159266B2 (ja) | ||
| JPH03258768A (ja) | １，３，５―パーヒドロトリアジン―２，４，６―トリチオン誘導体の製造方法 | |
| JPH1072428A (ja) | イソシアネートの製造方法 | |
| JPH11310572A (ja) | １−クロロスルホニル−３，３，４，４−テトラメチルアゼチジン−２−オンの製造方法 | |
| JPH0616614A (ja) | ニトリルの製造法 | |
| HU187838B (en) | Process for preparing aliphatic isocyanates |