JPH0421681B2 - - Google Patents

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JPH0421681B2
JPH0421681B2 JP55000813A JP81380A JPH0421681B2 JP H0421681 B2 JPH0421681 B2 JP H0421681B2 JP 55000813 A JP55000813 A JP 55000813A JP 81380 A JP81380 A JP 81380A JP H0421681 B2 JPH0421681 B2 JP H0421681B2
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glucide
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Beruaerudo Furansowaazu
Gotsuse Seruju
Yushetsuto Misheru
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Roquette Freres SA
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は任意に水素添加したスターチ加水分解
物に係る。 本発明はこの加水分解物の製造方法及び用途に
係る。 本発明の特別な目的はあまり粘性がなく溶液中
で安定で良好な栄養及び生理的性質、良好な物理
的性質、良好な抗結晶力を有しかつ必要に応じて
カリエス誘発性のない加水分解物を提供すること
である。 そこで、出願人は上述の性質を有するグループ
に相応する加水分解物は高分子量のポリサツカラ
イドに富むのでなく、また低分子量のポリサツカ
ライドに富むのでもなく、反対にグルシドスペク
トラムを調べると比較的高含量のオリゴサツカラ
イドを含むことを示すという知見を得た。関連す
るサツカライド、オリゴサツカライド及びポリサ
ツカライドは多分対応する水素添加した生成物の
形状で存在するであろうという知見も得た。 その結果本発明の主題である必要に応じて水素
添加したスターチ加水分解物は比較的高含量のオ
リゴサツカライドを有すると同時に比較的低含量
のサツカライド及びポリサツカライドを有する。
そのポリサツカライドは直鎖又は分鎖を含む。 従つて上記の任意に水素添加した加水分解物は
DP4〜DP10、好ましくはDP5〜DP7（DP＝重合
度）のオリゴサツカライドを比較的高含量含有し
かつ比較的低含量のモノ−及びジ−サツカライド
及びDP10以上のポリサツカライドを有する。こ
れらの加水分解物の中には水素添加した形状でカ
リエス誘発性がなく、かつ好ましくは３％以下、
更に好ましくは1.5％以下のDP20以上のポリオリ
ゴサツカライドを有するものもある。 本発明による任意に水素添加した加水分解物は
グルシドスペクトラムにより次の如く特徴づけら
れる。 −モノサツカライド（DP＝１）の含量は14％
以下、 −ジサツカライド（DP＝２）の含量は35％以
下、好ましくは20％以下、 −DP4〜DP10のオリゴサツカライドの含量は
42％〜70％、DP5〜DP7のオリゴサツカライドの
含量は好ましくは25％以上、更に好ましくは30％
以上、 −DP10以上のポリサツカライドの含量は32％
以下、好ましくは25％以下。 上記のグルシドスペクトラムに対応しかつカリ
エス誘発性のない水素添加した加水分解物は、更
にDP20以上のポリオールを３％以下、好ましく
は1.5％以下を含む。 ここに記載のパーセンテージは重量％で加水分
解物の乾燥重量を基準に表わしている。 本発明の加水分解物の特に有利なグルシドスペ
クトラムについては、以下に記載する。 出願人は産業部門、食品部門、栄養食品或いは
薬剤部門で他方面にわたり、十分に規定された組
成を有し特に比較的高含量のDP4〜DP10のオリ
ゴサツカライドを有するスターチ加水分解物を利
用できることは明らかに興味深いとの知見を得
た。かなり大量の低分子量サツカライド或いはポ
リサツカライドを含有することは、非常に厳密な
適用面に対して多くの利点（good drawbacks）
を示す。 出願人は高分子量のポリサツカライド（DP10
以上）の含量が増加するにつれて加水分解物の粘
性が増加し特に加水分解物の溶液中の不安定性
（退行性）が増加することを認めた。 従つて鋳型や鋳型心の製造用混合物（シリケー
ト＋ホウ砂＋水素添加したグルコースシロツプ）
を長期間（数週間）保存した場合に発現しまた混
合物内の不均一性によつても発現するシネレシス
現象は特に高DPのポリオールの存在により生起
されることが特に知見される。 これらと同じ現象は水素添加の有無にかかわら
ずシロツプそのものを保存した場合にも生ずる。
その現象は病人食用に加水分解物を使用するよう
な場合には欠点を呈する。この適用の場合保存時
の退行現象を解消させる他に炭素水和物の迅速な
吸収が要求される。従つてゆつくり同化されると
考慮して高分子量の生成物の含量を限定すべきで
ある。 出願人は水素添加したシロツプ中に存在する非
常に高分子量の生成物（DP＝20以上）は本質的
に口内細菌により生起される酸性化に関与する。
その酸性化は歯のエナメル侵襲の原因となる。菓
子製造時にハードキヤンデイ類の製造に使用され
るような水素添加した加水分解物は非カリエス誘
発性を維持するためにDP20以上のポリオールを
含んではならない。含んだとしてもせいぜい３％
以下の量でなければならない。 低分子量のサツカライドは栄養学的見地から容
易に同化可能な生成物を構成するが、それらのサ
ツカライドは甘味が強く浸透性（osmolality）が
高く腸障害の原因となりうる。あまり大量にサツ
カライドが存在することは病人食用の数種の生成
物の場合当然好ましくない。病人食としては甘味
の少ない、浸透性の低いかつ生理学的耐性のすぐ
れた生成物が要求される。鋳型或いは鋳型心の製
造の如きに適用する場合、モノ−及びジ−サツカ
ライドが大量に存在すると耐圧強度で示される生
理学的性質が低下する。従つて破壊剤として鋳造
業で使用される水素添加したグルコースシロツプ
は、シロツプを使用する媒質の水含量をコントロ
ールするに十分な量のソルビトール（DP1）を含
まなければならない。この量は物理学的性質の低
下を生起しやすい値に達してはならない。例えば
非常に大量のソルビトール及び／或いは非常に大
量のマルチトール（DP2）が存在すると鋳型（鋳
型、或いは鋳型心の切断）の際に突然変化が生ず
るであろう。 菓子製造、ハードキヤンデイ製造の場合高含量
のDP1及びDP2の生成物を有するスターチ加水分
解物は取り扱いが困難である。ハードキヤンデイ
は吸湿性が余りに高いので貯蔵上不安定である。 前記のことを考慮に入れて前記加水分解物の本
発明による用途はグルシドスペクトラムに従つて
各種分野にわたつている。 これらの用途には次のものが含まれる： −鋳型及び鋳型心用結合剤の製造、 −ヒトの食料特にジヤム、チヨコレート、ソー
セージ、アイスクリーム、チユーインガム、こ
れらの加水分解物に水素添加した場合及び
DP20以上の生成物の含量が３％未満の場合カ
リエス誘発性のない食品の製造、 −小児用食及び病人食、 −ポリウレタンの製造及び −血漿代用剤の構造。 DP40〜DP10の生成物の含量が42％乃至約55％
でありDP1の生成物の含量が約５％未満である本
発明の加水分解物の本発明による製造方法は既に
ゼラチン化或いは液化したスターチに対する好ま
しくはα−アミラーゼの酵素作用（DE20以下）
を含む。このα−アミラーゼ酵素は3000〜
20000I.U.／Kg d.m.の比率で８〜48時間用いる。 DP4〜DP10の生成物を42％〜約50％含有しか
つDP1の生成物が約５〜14％含有する本発明の生
成物の、本発明による製造方法ではα−アミラー
ゼと１，４−アミログルコシダーゼを同時に作用
させる。その製造方法の特徴は前記α−アミラー
ゼ及び１，４−アミログルコシダーゼを酸或いは
酵素作用で多くてD.E.25まで既に液化したスター
チに作用させることである。その作用はα−アミ
ラーゼを500〜4000I.U.／Kg d.mの比率で，１，
４−アミログリコシダーゼ30〜500I.U.／Kg d.
m.の比率で行ない、D.E.30〜40となるまで10〜
48時間継続する。 DP4〜DP10のオリゴサツカライドの含量が約
55％以上でDP20以上の生成物の含量が1.5％未満
であり及び／或いはDP4以下の生成物の含量が出
きる限り低い本発明の加水分解物の、本発明によ
る製造方法の特徴は、スターチの酸或いは酵素液
化により得られたD.E.が30に近い加水分解物をモ
レキユラーシーブ例えば陽イオン樹脂による溶出
により分別することである。第１分画には高DP
の生成物が含まれ及び／或いは最後の分画には
DP4以下の生成物が含まれこれは除去される。 対応する水素添加した生成物を得るために上記
の過程の最後に得られる加水分解物に通常の水素
添加特にラネ−ニツケル法を実施する。 これらの加水分解物をスプレーの如き従来の方
法を実施して粉末の形状にすることも可能であ
る。 上記加水分解物の製造原料として根スターチ、
コーンスターチ。ろう状とうもろこし（waxy−
maize）、小麦スターチ、カサヴアスターチ等の
如き材料からの変性或いは非変性スターチを使用
することも可能である。 前記の知見に従つて好ましい具体例である実施
例を図示する。 実施例 １ 乾燥分で35％、PH６のスターチけんだく液をバ
チラス・リケニフオルミス（Bacillus
Licheniformis）型の耐熱性α−アミラーゼを用
い106℃で３分間通過させて液化させ次にD.E.16
が得られるまで95℃を維持する。その後酵素を
160℃の温度ですばやく通過させて抑制する。そ
れを60℃に冷却しこの加水分解物100リツトルを
バチラス・スブチリス（Bacillus Subtilis）型の
α−アミラーゼ800I.U.と一緒にインキユベート
した。この時得られたD.E.は28.0である。 上記の如く得られた加水分解物のグルシド分布
を第１表にまとめる。
【表】 加水分解物を活性化した活性炭、陽イオン及び
陰イオン樹脂上を連続通過させて精製する。62.5
％（重量／容量）に濃縮後溶液に0.1％ソルビン
酸を添加して安定化する。 この生成物の浸透性は450millios mole／Kgで
ある。 各種サンプルの溶液を調製しそれぞれ４℃及び
50℃で４週間放置する。 いずれのサンプルでも混濁はみられない。 この加水分解物を数名の患者に経口投与した。
それらの印象を生成物の味覚や耐性の点及び吐気
や下痢の如き二次的作用がないという点での生成
物の好みの変化をもとに判断した。 加水分解物を空腸を灌流させて他のテストを実
施した。 加水分解物はグルコース自体と同じ位高スピー
ドで血液中のグルコースを遊離させることが認め
られた。 同時にこれらの実験で加水分解物により遊離す
るグルコースのルミナル濃度は低いままであり従
つて下痢の危険性が限定されることが認められ
た。 実施例 ２ スターチのけんだく液を塩酸によりDE19.0ま
で液化する。乾燥分含量を35％にかつPHを5.2に
調整後、シロツプ100に乾燥スターチKg当たり
α−アミラーゼ1900I.U.及びアミロ１−４グルコ
シダーゼ75I.U.を同時に添加する。それを60℃で
インキユベートする。 DEが34に達したらすぐに基質を迅速に高温に
導いて酵素反応を停止する。 このシロツプのグルシド分布を第表に示す。
【表】 このグルシド分布を第１図に示す。 DP4〜DP10の生成物の本発明による優位性が
この図から明らかである。 濾過、精製後シロツプに水素添加する。 次の如き方法で構成された生成物Ａ，Ｂ及びＣ
と呼称される３種の混合物の製法は以下の通りで
ある。 −既に乾燥分71％に達している水素添加したグ
ルコース（各生成物Ａ，Ｂ及びＣと以下の如く同
定され、区別される）のシロツプ1000グラム、無
水硼素67グラム及び水90グラムを含む予備混合物
を調製する。この予備混合物を通常鋳造産業で使
用しているSiO2／Na2Ｏ比が2.4に等しく乾燥分含量が 約55％の硅酸ナトリウムに20重量％の比率で添加
する。 生成物Ａに関して、水素添加したグルコースシ
ロツプは本発明の上記生成物から構成され水素添
加前のD.E.は34である。 生成物Ｂに関して、グルコースシロツプは水素
添加前のDEが33でありかつ25％のマルチトール
を含有する先願の水素添加したグルコースシロツ
プから構成される。 生成物Ｃに関して、グルコースシロツプは基本
的D.E.が55で50％マルチトールを含有する先願の
水素添加したグルコースシロツプから構成され
る。 鋳造テストで使用されるであろう３種の生成物
Ａ，Ｂ及びＣの組成に組み込まれる水素添加した
加水分解物は第表に示すグルシド分布を有す
る。
【表】 得られた生成物Ａ，Ｂ及びＣを40℃の水浴上で
24時間放置する。これは加速老化テストである。 粘度を測定しまたシネレシスがあるかどうか確
認する。 結果は次の如くである。 生成物Ａ 生成物Ｂ 生成物Ｃ 粘 度 1780 2300 1200cp シネレシス なし あり なし 本発明の加水分解物は低い基本的D.E.を有して
おり不利なシネレシスは生起せず、一方粘度も低
いので鋳型や鋳型心の鋳造分野の使用には適して
いることが事実となる。 生成物Ａ，Ｂ及びＣは鋳造用砂からサンプルを
作るために使われた。砂及び各種生成物をプラネ
タリ・ホーバート（planetary Hobart）型装置
で砂に対して生成物3.5％の比率で混合した。 GFラミング装置（STOKVIS社のSPRA型）
でサンプル163ｇを50.8mmの高さ、直径50mmに形
成した。 それぞれ生成物Ａ，Ｂ及びＣから３種のサンプ
ルを６セツト調製した。これらサンプルの塊上を
コントロールした二酸化炭素ガス流を通した（25
℃−55／mn，350ｇ／cm2の圧力で）。 テストした吹込み時間は５，10，20，30，60及
び120秒であつた。 吹き込み終了後剪断力をINSTRON装置（英
国のINSTRON会社製作の装置）マシン1122で
測定した。 測定結果を第表にまとめる。
【表】 これらの結果を検討した結果、本発明による加
水分解物の物理的性質を高レベルに維持すること
が可能であると知見される。 他のサンプルに以前に既定した条件下で５秒間
二酸化炭素を吹き込んだ。それらを各時間保存し
（温度20±１℃、相対温度65％）、GF装置を用い
て剪断力を測定した。 測定結果を第表にまとめる。
【表】 これらの測定結果から前記のことが確認され
た。シネレシスを生ずることなく、生成物Ａは生
成物Ｂと同等の動作レベルを維持する。 実施例 ３ 乾燥分35％のポテトスターチのけんだく液をα
−アミラーゼによりDE27.0まで液化させる。 この加水分解物をカルシウム形状で置かれた
LEVATIT Ca 9220樹脂（陽イオン型樹脂）400
cm3を含むカラム上を通過させる。条件は150cm3／
時間、80℃である。 最初に溶出する分画は非常に高分子量のポリサ
ツカライドを含む。それらの分画をシロツプから
分離し出発材料のシロツプの約30重量％に相当す
る。もはやより高分子量のポリサツカライドを含
まない加水分解物の組成を第表に示す。
【表】 このグルシド分布を第２図に示す。DP4〜
DP10の生成物の本発明による優位性が明らかで
ある。 乾燥分50％まで濃縮後この加水分解物に水素添
加する。得られたシロツプは甘味料の製造に適し
ている。甘味料を製造するために１％クエン酸及
び0.25％サツカリン（乾燥分で）をシロツプに添
加し、予備混合物を95℃に予熱後Hamac
Hansella型の連続真空蒸着器内を通過させる。
生成物を冷却装置を用いて80℃に冷却する。 得られた可塑性の塊を圧延機でリボン状にし成
形し次に切断する。この様にして得られた甘味料
は冷却後すぐにラツプされる。それらは堅く、美
味である他DP20以上のポリオリゴサツカライド
とシロツプがないためにカリエス誘発性を呈さな
いという利点を有する。 上記の水素添加したシロツプは液相の成分とし
てチユーインガムの製造に使用される。 チユーインガムを製造するために75℃まで軟化
させた原ガム（エル・エー・ドライフス・カンパ
ニーが“フアーム・プロージヤ”の名で販売して
いるもの）20重量部を水素添加したシロツプ15重
量部と混練し乾燥分75％とした。こうして得た生
成物の甘味力はサツカリンの乾燥分0.15％を添加
することにより増加する。 ソルビトール粉末52％とマルチトール粉末８％
から成る固体相を段階的に添加し混練を30分間実
施した。 こうして得られた生成物はカリエス誘発性でな
く表面も再結晶化していない。それらは保存環境
の湿度や温度に敏感でなく非常に美味である。 記載した実施例から明白な様に前記から明らか
にされた特徴を有するスターチ加水分解物は利用
可能である。 自明でありかつ前記に記載の如く、本発明はよ
り詳細に記載した用途や具体例に決して限定され
ない。 逆に本発明にはあらゆる修正が含まれる。
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明の実施例２による生成物のグル
シド分布を示す説明図、第２図は本発明の実施例
３による生成物のグルシド分布を示す説明図であ
る。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ グルシドスペクトラムにより −モノサツカライド（DP＝重合度＝１）の含量
    14％以下、 −ジサツカライド（DP＝２）の含量35％以下、 −DP4−DP10のオリゴサツカライドの含量が42
    ％−70％、 −DP10以上のポリサツカライドの含量が32％以
    下で、かつ −DP20以上のポリオールの含量が３％以下であ
    る、 ことを特徴とする、水素添加したスターチ加水分
    解物。 ２ グルシドスペクトラムにより −モノサツカライド（DP＝重合度＝１）の含量
    14％以下、 −ジサツカライド（DP＝２）の含量20％以下、 −DP4−DP10のオリゴサツカライドの含量が42
    ％−60％、かつDP5−DP7のオリゴサツカライ
    ドの含量が30％以上、 −DP10以上のポリサツカライドの含量が25％以
    下で、かつ −DP20以上のポリオールの含量が1.5％以下であ
    る、 特許請求の範囲第１項に記載の水素添加したスタ
    ーチ加水分解物。 ３ グルシドスペクトラムにより −モノサツカライド（DP＝重合度＝１）の含量
    14％以下、 −ジサツカライド（DP＝２）の含量35％以下、 −DP4−DP10のオリゴサツカライドの含量が42
    ％−70％、 −DP10以上のポリサツカライドの含量が32％以
    下で、かつ −DP20以上のポリオールの含量が３％以下であ
    る、水素添加したスターチ加水分解物を主成分
    とする食料品、特にジヤム、チヨコレート、ソ
    ーセージ、アイスクリーム、チユーインガムや
    ハードキヤンデイおよび小児用食品に用いられ
    る甘味料。
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