JPH08228719A - ポリオール組成物及びその製造方法並びにその使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 熱安定性、アルカリ性媒体中での安定性に優
れ、化学的にも安定で、黄変等を生じないポリオール組
成物及びその製造方法を提供する。 【解決手段】 Ｓ試験による光学密度が０．１００以下
であることを特徴とするポリオール組成物。単純または
複合還元糖の触媒的水素添加によって得られるポリオー
ル・シロップに、発酵、酸化、またはカラメル化等を施
してシロップの光学密度を０．１００以下にして安定化
し、さらに安定化したシロップを精製することからなる
ポリオール組成物の製造方法。アルカリを使用して製造
される製品または高温処理される製品において使用する
ポリオール組成物の使用方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、極めて高い耐熱
性、アルカリ性媒体中における極めて高い化学的安定
性、及び極めて低い反応性を有する新規なポリオール組
成物に関する。また本発明は、この新規なポリオール組
成物の製造方法及びその使用方法にも関する。

【０００２】

【従来の技術】本発明において、ポリオールという用語
は、単純還元糖、及び、ジサッカライド、オリゴサッカ
ライド、ポリサッカライド及びそれらの混合物といった
単純な糖と高い相同性を有する複合還元糖に、触媒的に
水素添加して得られる化合物を意味する。

【０００３】一般に、本発明のタイプのポリオール組成
物を得るために触媒的に水素添加される単純還元糖は、
グルコース、キシロース、フルクトース及びマンノース
である。そして得られるポリオールはソルビトール、キ
シリトール、マンニトールである。

【０００４】ジサッカライドは、多くの場合マルトー
ス、イソマルツロース(isomaltulose)、マルツロース(m
altulose)、イソマルトース、及びラクトースであり、
それらは水素添加により、マルチトール、イソマルト(i
somalt)、イソマルチトール及びラクチトール(lactito
l)を生成する。

【０００５】キシランまたはイヌリンのようなフルクタ
ン等の、より高分子量の化合物であるオリゴサッカライ
ド及びポリサッカライドは、澱粉及び／または塊茎澱粉
の酸性及び／または酵素的加水分解によって得るのが一
般的であるが、上述したようなモノ−またはジサッカラ
イドの酸性及び／または酵素的再結合によっても得られ
る。

【０００６】本発明におけるポリオール組成物は、シロ
ップを形成するポリオールの混合物を含み、密封容器内
で１カ月間保存したとき、そのシロップは２０℃で結晶
化せず、固体含量７０％である。これらのシロップに
は、ボイルド・シュガー(boiled sugars)のような非結
晶性の有機ガラスを形成するものもある。

【０００７】菓子、製薬、並びに口腔及び歯科衛生工
場、また化学工場でも、例えば、砂糖無しのハード・キ
ャンデー、制酸または咳止めシロップ、練り歯磨きまた
はポリウレタン・フォームの製造にポリオール組成物を
用いている。

【０００８】グルコースまたはグルコースを豊富に含む
種々の澱粉加水分解物の水素添加によって得られるソル
ビトール・シロップは、第１にその経済性によって非常
に重要な部類に属している。これらのシロップは、上記
すべての用途において、砂糖の代替物として用いられ
る。それらは甘味を有しているので、ある種の菓子やあ
る種の製薬シロップのような、多くの低カロリー及び虫
歯発生性の弱いまたは無い製品の製造を可能にする。

【０００９】第２に、ソルビトール・シロップは、その
顕著な保湿力によって、練り歯磨き、化粧クリーム及び
乳液、シェービング・フォーム、並びに甘い練り粉及び
ケーキから作られた生菓子のような食材、及びタバコや
紙等の他の製品の製造に用いられる。これらの分野で
は、結晶化しないまたは結晶化しにくいソルビトール・
シロップまたはむしろポリオール組成物が好ましい。な
ぜならば、求められている保湿性は、溶解状態において
のみ与えられるからである。

【００１０】第３に、ソルビトールの他の用途として、
接着剤、生分解性プラスチック、及びチューイン・ガム
工場で使用するときは、ソルビトールの可塑性を利用す
る。最後に第４として、ソルビトール・シロップは、例
えば、ソルビタンエステル、またはポリウレタン・フォ
ーム及びアルキド樹脂製造の開始剤の製造における化学
的中間体として用いられることがある。この場合、利用
されるのはポリオールの化学的性質である。

【００１１】マルトースを豊富に含む種々の澱粉加水分
解物の触媒的水素添加で得られるマルチトール・シロッ
プも、ポリオール組成物の中で重要な部類に属する。今
日それらは、高い甘味力によって、ソルビトール・シロ
ップと同様に虫歯を発生させない食品や製薬製品の調製
に不可欠に用いられている。また、それらは、界面活性
剤やポリウレタン・フォームの組成物の発泡部分の合成
の化学的中間体として用いられることが知られている。

【００１２】ポリオール組成物の第３の部類に属するキ
シリトール・シロップは、今日十分に発展した製品であ
る。それらは、ソルビトールまたはマルチトール・シロ
ップよりコストが高いが、特に、それらの極めて高い甘
味力と顕著な保湿性により、上記の用途にこれらを用い
ることが図られている。

【００１３】他のポリオール組成物も工業的に用いられ
る。オリゴ−またはポリサッカライドが豊富な水素添加
したグルコース・シロップは、鋳造分野、金属の冷却、
または洗浄剤に用いられることがわかった。

【００１４】水素添加したオリゴ−及びポリサッカライ
ドを基にした他のシロップとしては、特にグルコース及
びマルトースの酸性及び／または酵素的再結合によって
得られるものが工業的に使用され始めている。その一例
は水素添加したポリデキストロースであり、それは、食
品工場における低カロリー充填剤として、特に飲料、氷
製品、及び菓子の製造において有利に用いられると考え
られている。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、ポリオール組
成物は、熱安定性、アルカリ性媒体中での安定性、また
はいくつかの特別な物質に対する反応性の条件を十分に
満足しないという事実により、その用途がいくつかの工
業分野に限られることが知られていた。即ち、ボイルド
・シュガー製造に用いたとき、これらの組成物が高温に
おいて黄化する現象が観察されていた。このような着色
は、ある種の甘味調味料には適さない。

【００１６】炭酸ナトリウムまたはリン酸ナトリウムを
含むアルカリ性練り歯磨きの製造においては、ポリオー
ル組成物よりも経済的ではないが、グリコール、プロパ
ンジオール、またはグリセリンのような他の物質を用い
るのが好ましかった。それらの製品中では、ポリオール
組成物が時間経過とともに褐色を帯びてくるからであ
る。

【００１７】ある品質のタバコの製造においても、グリ
セリンを用いるのが好ましかった。ポリオール組成物
は、保湿特性においては優れていると考えられるが、タ
バコの味を損なうからである。

【００１８】また、ポリオール組成物は、界面活性剤、
ポリウレタン・フォーム、洗剤、洗浄剤、及び制酸製薬
シロップの製造からは除外されていた。これは、ポリオ
ール組成物が、これらの製品を黄色もしくは褐色に着色
してしまうからである。しかし、ポリオール組成物は、
これらの用途における他の技術的条件はすべて満足して
いる。

【００１９】従って、現在入手可能なポリオール組成物
に比較して、熱的にも化学的にも安定なポリオール組成
物の開発に対する要求が生じていた。

【００２０】

【課題を解決するための手段】そこで、出願人は、ポリ
オール組成物のＳ試験(S test)で測定した光学密度が
０．１００以下になれば、それらのポリオール組成物が
満足な安定条件を示すことを見い出した。これは、出願
人の会社の名誉である。

【００２１】Ｓ試験は、測定されるべき物質に対する分
光光度測定によってなされるものである。Ｓ試験を実施
する方法は以下の通りである。 ・試験すべき水性ポリオール・シロップを、必要なら濃
縮または水性希釈して、固体含量４０重量％にする。 ・この溶液５ｍｌに、５００ｍｇの高純度の炭酸水素ナ
トリウム、及び２０％のアンモニアを含む水溶液２５０
ｍｌを加える。ここで用いる炭酸水素ナトリウムとして
は、例えば、プロラボ(Prolabo)社（６５ビイディ・リ
チャード・レノイア(65 Bd Richard Lenoir)、パリ、フ
ランス）から、アール・ピー・ノーマプア(RP Normapu
r)（商標）という名称で販売されている分析レベルのも
のが挙げられる。 ・すべてを混合し、１００℃の蒸気浴で撹拌することな
く２時間加熱する。 ・この溶液を２０℃に戻し、得られた溶液の光学密度
を、パーキン−エルマー(Perkin-Elmer)からラムダ５Ｕ
Ｖ／ＶＩＳ分光光度計という商品名で販売されているよ
うな分光光度計を用いて、４２０ｎｍの波長で測定す
る。この装置によると、例えば、固体含量４０％の５ｍ
ｌのポリオール溶液を、蒸留水に各々４０、８０、及び
１２０ｐｐｍの無水Ｄ−グルコースを溶解した溶液に置
き換えた場合、各々０．０４０、０．０８０、及び０．
１２０の光学密度が得られた。ここで用いた無水Ｄ−グ
ルコースは、無水Ｄ−グルコース・アール・ピー・ノー
マプア（商標）、分析レベル、（プロラボ）である。

【００２２】ポリオール組成物は、Ｓ試験で測定される
値が低くなるにつれて、それに比例して安定化される。
本出願人が証明したことであるが、驚くべきことにそし
て予期せぬことに、ポリオール組成物中のある特別なポ
リオールが豊富であること、もしくは残りの即ちフリー
な還元糖の含有量（通常のベルトランのナトリウム銅滴
定法、またはジニトロサリチル酸を用いる方法で測定さ
れたもの）と、Ｓ試験で得られる結果とには、何ら相関
が見られなかった。即ち、ポリオール組成物の熱的及び
化学的安定性と、そのポリオール組成物に含まれる残存
還元糖含有量との間には、直接的な関係が見られない。

【００２３】このことは、以下の事実によって説明され
る。即ち、Ｓ試験が全体的な測定結果しか示さないこ
と、及び、おそらくこのＳ試験で得られる色は、シロッ
プの最終的なｐＨ、シロップ中に存在する無機化合物の
量、これらの無機化合物の性質、水素添加によって還元
されなかった残存官能基の量、及び、モノサッカライ
ド、ジサッカライド、オリゴ−またはポリサッカライド
といった還元されていない官能基を有する分子の性質の
すべてに同時に依存していることである。

【００２４】例えばＳ試験において、驚くべきことに、
その他の条件はすべて同じであるとき、僅かな非還元オ
リゴ−及びポリサッカライドが、同じ還元官能基濃度に
おいて、非還元のモノ−及びジサッカライドより強い着
色を生ずることが観察される。よって、１８０ｐｐｍの
デキストロースは、同じ還元力を示す３４２ｐｐｍのマ
ルトースよりも、アルカリ性媒体中での着色性が小さ
い。ただし、それら自身は、同じ還元力を示す高濃度の
オリゴサッカライドまたはポリサッカライドより着色は
少ない。

【００２５】このような発見により、本発明のポリオー
ル組成物、特に多量のオリゴ−及びポリサッカライドを
含むものを得るために、通常行われているよりも長く触
媒的水素添加を行い、残存しているフリーな還元糖の含
有量を分析の検出限界以下にすることが必要であり、そ
れで十分であるという考えが導かれる。

【００２６】ここで実施されるグルコースまたはグルコ
ース・シロップの触媒的水素添加は、フルクトースまた
はキシロースの場合と同様に、例えば、キーブーン(A.
P.G.Kieboom)及びファン・ベッカム(H. van Bekkum)等
によって、Food and Sci. Technol.、第１４巻、第９
章、２７８−２８１頁、（１９８５年）の「澱粉ベース
のグルコース・シロップの化学的変換(Chemical conver
sion of starch based glucose syrups)」に記載されて
いる。

【００２７】しかし、本出願人は、一方では、本発明の
ポリオール組成物を得るためには、触媒的水素添加の時
間を不合理に長くする必要がないこと、他方では、その
ように触媒的水素添加の時間を長くすることでは、本発
明の組成物を得ることが可能にはならないことを見い出
した。実際に、ジ−、オリゴ−、及びポリサッカライド
を完全に水素添加するのは、モノサッカライドの場合よ
り困難であることがわかった。

【００２８】多くの実験の結果、本出願人は、本発明の
組成物を得るためには、従来の触媒的水素添加工程に、
少なくとも１つのいわゆる”安定化”工程を付け加える
のが好ましいことを発見した。この安定化工程は、例え
ば、発酵、酸化、またはカラメル化 (caramelization)
工程からなっていてよいが、これらに限られるものでは
ない。

【００２９】この安定化工程により、Ｓ試験による光学
密度が０．１００以下であるポリオール組成物を得るこ
とが可能になる。この工程は、水素添加工程の後に設け
なければならず、かつポリオール組成物の精製を行う最
終工程の前に設けるのが好ましい。

【００３０】

【発明の実施の形態】従って本発明は、第１に、Ｓ試験
による光学密度が０．１００以下であることを特徴とす
るポリオール組成物に関する。本発明のポリオール組成
物は、Ｓ試験における光学密度が０．１００以下である
が、乾燥状態でのポリオール含量に関しては、水素添加
したモノサッカライド及び／またはジサッカライドの含
量が０．０１から９５％であり、それ以外が水素添加し
たオリゴ及びポリサッカライドであって、全体で１００
％となるポリオールであるのが好ましい。これらの含量
は組成物中に存在するポリオールの固体含量で表したも
のである。

【００３１】水素添加したモノサッカライドは、ソルビ
トール、イジトール、マンニトール、キシリトール、ア
ラビトール、及びエリスリトールから選択でき、より好
ましくは、ソルビトール、マンニトール及びキシリトー
ルから選択される。

【００３２】水素添加したジサッカライドは、マルチト
ール、水素添加したマルツロース、水素添加したイソマ
ルツロースまたはイソマルト（グルコピラノシド−１，
６−マンニトール及びグルコピラノシド−１，６−ソル
ビトールの混合物）、イソマルチトール、ラクチトー
ル、水素添加したイヌロビオースを含む群から選択で
き、より好ましくは、マルチトール、ラクチトール、及
び水素添加したイソマルトースから選択される。

【００３３】水素添加したオリゴサッカライド及びポリ
サッカライドは、マルトトリイトール(maltotriitol)、
マルトテトライトール(maltotetraitol)、及び澱粉の加
水分解とそれに続く水素添加によって得られる他の水素
添加したオリゴ−及びポリサッカライドからなっていて
よい。また、これらの水素添加したオリゴサッカライド
及びポリサッカライドは、セロビイトール(cellobiito
l)、セロトリイトール(cellotriitol)、キシロビイトー
ル(xylobiitol)、キシロトリイトール(xylotriitol)、
及び、セルロース、キシラン、例えばイヌリン、デキス
トリン、ポリデキストロース等のポリグルコースのよう
なフルクタンを、通常は酸性で加水分解し、続いて水素
添加して得られる他の水素添加したオリゴ−及びポリサ
ッカライドからなっていてもよい。さらに、これらの水
素添加したオリゴ−及びポリサッカライドは、任意に還
元された上述したようなモノ−またはジサッカライド
を、それら自身でまたは任意に還元したオリゴ−及びポ
リサッカライドの存在下で、酸性または酵素的に再結合
させ、引き続き水素添加することによっても得ることが
できる。本発明の組成物に含ませるのに好適な水素添加
したオリゴサッカライド及びポリサッカライドは、水素
添加した澱粉加水分解物、デキストリン、及び予め任意
に加水分解したポリグルコースの水素添加物から得たオ
リゴ−及びポリサッカライドである。

【００３４】本発明のポリオール組成物におけるモノ−
及びジサッカライドの含量は、好ましくはポリオールの
０．１から９０％であり、より好ましくは０．５から８
６％であり、さらに好ましくは５０から８６％である
が、この含量は、組成物中に存在するポリオールの固体
含量に対して表したものである。水素添加したオリゴ−
及びポリサッカライドの含量は、固体含量の１００％か
らの残りを意味する。よって、これらの水素添加したモ
ノ−またはジサッカライドのいずれかひとつのいくつか
の応用のために、結晶化が少ない組成物を有利に得るこ
とが可能である。

【００３５】味覚的、熱的、及び化学的安定性の点で最
も厳しい条件下で、できる限り使用に適するようにする
ため、本発明のポリオール組成物は、Ｓ試験におけるそ
の光学密度が０．０７５以下であるのが好ましく、０．
０４０以下であるのがさらに好ましい。ここで、本発明
のポリオール組成物を特徴づける光学密度の値は、従来
から開示され市販されているポリオール組成物で見られ
る値より極めて低いことに注意すべきである。実際に、
これらの従来の組成物の場合、同じＳ試験での光学密度
は、常に０．１００より高く、通常は０．５００から
０．８５０の間である。

【００３６】モノ−及びジサッカライドがより豊富であ
るか否かによるが、本発明のポリオール組成物は、ベル
トラン法によって全部を加水分解した後の全糖含有量
が、３．５から９８％、好ましくは６から９２％、さら
に好ましくは８から９０％となるが、この含有量は組成
物の固体含量に対して表されている。

【００３７】本発明のポリオール組成物は、それをどの
ような目的で使用するかによって、シロップ状または粉
体状で提供してよい。このポリオール組成物の極めて優
れた安定性及び工業的に用いられる非常に多くの試薬ま
たは添加剤との極めて高い両立性を考慮すると、ほとん
どの異物質と混合することが可能である。特に、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレング
リコール、ジエチレングリコール、及びポリエチレング
リコールのようなグリコール類、グリセリン、及びプロ
パンジオールは、本発明の組成物に問題なく加えること
ができ、組成物の機能性を調整して、９６％までといっ
た非常に高い乾燥物質含量を持つシロップの形態で存在
させることができる。

【００３８】本発明は第２に、安定なポリオール組成物
の製造方法にも関する。この方法は単純または複合還元
糖の触媒的水素添加によって得られるポリオール・シロ
ップに、以下の工程を連続的に施すことを特徴とする。 ・発酵、酸化、またはカラメル化等により、水素添加し
たシロップの光学密度を０．１００以下、好ましくは
０．０７５以下、さらに好ましくは０．０６０以下にす
る安定化工程。 ・そのようにして得た”安定化した”水素添加シロップ
の精製工程。

【００３９】本発明の方法は、特に、土類、活性炭、及
び／または樹脂上での精製工程、濃縮工程、任意の乾燥
工程といった当業者に知られた他の工程を含んでも良い
ことは言うまでもないことである。

【００４０】前記の精製工程は、僅かに残った可溶性ニ
ッケルや他の水素添加触媒のすべてを取り除くため、脱
塩した水素添加シロップに対して行うのが好ましい。

【００４１】本発明の方法は、単純または複合還元糖
を、ベルトラン法で測定した残存還元糖の割合が０．５
０％未満になるまで触媒的に水素添加したポリオールに
対して実施するのが好ましい。この割合は０．２５％未
満とするのがより好ましく、０．２０％未満とするのが
さらに好ましい。

【００４２】また、安定化工程が発酵処理または酵素的
酸化からなるときは、脱塩化したポリオール・シロップ
を用いるのが好ましい。

【００４３】よって、必須ではないが、安定化工程を行
うために用いる物質は、Ｓ試験での光学密度が０．２０
０以下、好ましくは０．１７０以下、さらに好ましくは
０．１５０以下であるポリオール・シロップとするのが
好ましい。

【００４４】本発明の製造方法の第１の形態では、前記
安定化工程は、グルコースオキシダーゼを用いた酵素的
酸化工程からなる。この酵素的酸化は、カタラーゼの存
在下で行うのが好ましい。

【００４５】グルコースオキシダーゼは、以下の反応を
触媒する。 グルコース ＋ Ｏ₂ ＋ Ｈ₂Ｏ → グルコン酸 ＋ Ｈ₂Ｏ₂ カタラーゼは、このように生成された水性過酸化水素を
以下の反応に従って変換する。 Ｈ₂Ｏ₂ → Ｈ₂Ｏ ＋ １／２Ｏ₂ これらの酵素成分は、例えば、ノボ社(Novo company)、
デンマーク、からＳＰ３５８の名称で入手できる。

【００４６】この酵素的酸化は、空気を入れた媒体中で
行う必要があり、そのｐＨは３．５から８．０、好まし
くは４．０から７．０、さらに好ましくは５．０から
６．０に保持しなければならない。

【００４７】水素添加し、好ましくは脱塩したシロップ
の濃度は臨界的ではなく、５から７５％まで変化させる
ことができる。しかし、高い濃度では、塩基によるｐＨ
調整の間、または炭酸カルシウム等の緩衝塩の存在下で
酸化を実施している間に作用させることが必要になるか
もしれない。安定化でのｐＨの値は５．０から６．０が
好ましい。

【００４８】しかし、経済的な理由から、約３０から５
０％の固体含量の水溶液に対して酸化を実施するのが好
ましい。温度は１５から７０℃まで変化させることが可
能だが、便宜的理由のため、酵素が最も活性となる温度
の約３０から４０℃で作用させるのが好ましい。

【００４９】この酸化は、好気性の発酵器からなる従来
の装置で行うことができるが、この工程すべてを殺菌し
たもしくは厳密に無菌の条件で行う必要はない。使用す
る酵素の量は、酸化が０．５から２４時間起こるような
量である。

【００５０】カタラーゼ有りまたは無しで行われるこの
酵素的酸化工程に引き続いて、酵素の作用で形成された
酸を取り除くため、ＯＨ−水酸基型のアニオン交換体で
脱塩しなければならない。

【００５１】アニオン交換体としては、強アニオン性樹
脂を用いるのが好ましく、それによってグルコン酸やグ
ルコース酸化で生ずる可能性のある他の酸といった弱酸
と、水素添加したポリデキストロースの場合のクエン酸
のように水素添加した物質に本来含まれていることがあ
る酸とを両方とも効率的に結合させることができる。

【００５２】好ましい樹脂は、４級アミン型の官能基、
好ましくは４級トリメチルアミン基を有するものであ
り、例えば、ローム・アンド・ハース(Rohm and Haas)
によって販売されているアンバーライト(Amberlite)Ｉ
ＲＡ９００樹脂等である。これらの樹脂は、ＯＨ−水酸
基型、即ち強塩基形態で用いられる。アルカリの再生効
率を向上させるために、同社から販売されているアンバ
ーライトＩＲＡ９３のように、実質的に３級アミン基を
有する弱アニオン性樹脂を組み合わせて用いてもよい。

【００５３】本発明の製造方法の第２の形態では、安定
化工程は化学的酸化工程からなる。この化学的酸化は、
メチレンブルー、ハイドロキノン、またはレゾルシンの
存在下で行い、反応を触媒して酸化収率を向上させるの
が好ましい。方法は、還元糖シロップの場合に知られて
おり、例えば、ドゥボウグ(Dubourg)及びナッファ(Naff
a)の論文（Bull. Soc. Chim. Fr. (1959) 1353-1362）
に記載されているスペングラー−ファネンスティール(S
penglar-Pfannenstiel)法に従う。酸化の後、シロップ
は上記の酵素的酸化で述べたのと同じ方法に従って精製
する。

【００５４】本発明の製造方法の第３の形態では、安定
化工程は発酵工程である。ここで用いられるのは、例え
ばイースト菌のような微生物であり、単純な糖を代謝す
るがポリオールは代謝せず、それらを例えばエタノール
や二酸化炭素に変換しないものである。これを行うため
に、シロップに、例えばイースト抽出物等の窒素源を添
加するのが好ましい。発酵条件は、選択した微生物のタ
イプに応じて調整することは言うまでもない。

【００５５】しかし、経済的理由から、上記に加えて耐
浸透圧性であり好熱性でもある微生物を用い、高い固体
含量及び高温でも作用するようにさせるのが好ましい。
また、これに引き続く精製を容易にするという見地か
ら、二次的代謝物を生じない微生物を選択するのが好ま
しい。そのときは、二酸化炭素のみまたは有機酸が生成
される。

【００５６】発酵の後、ポリオール・シロップをさらに
精製する前に、例えば沈降、遠心分離、または濾過等に
よって生成されたバイオマスを取り除くのが好ましい。
約８０℃に加熱することによって、精製されたエタノー
ルを取り除くことができ、アニオン交換樹脂で処理する
ことにより、発酵の間に形成された酸を有効に取り除く
ことができることがわかった。

【００５７】最後に、本発明の製造方法の第４の形態に
よると、安定化工程はアルカリ分解即ちカラメル化工程
からなる。８から１２の間のアルカリ性ｐＨで加熱を伴
って作用させ、反応時間を短縮するのが好ましい。カラ
メル化の生成物は、実質的に酸を含むが、樹脂を通すこ
とによって取り除かれる。

【００５８】本発明の方法は、従来には匹敵するものの
ない熱的及び化学的安定性を持つポリオールを得ること
を可能にし、それは、許容範囲内のコストで得ることが
できる。すべての場合において、得られた製品の官能特
性及び残存色を、例えば動植物ブラック(black)による
処理を付加することにより、当然にさらに改善すること
ができる。

【００５９】本発明の主な利点のひとつは、極めて安定
であり、非常に雑多な条件の使用においても好ましくな
い味覚や着色を生じないポリオール組成物が提供される
ことである。従って、本発明の第３の態様では、本発明
は前記ポリオール組成物の使用法に関する。この組成物
は、多くの製品における甘味剤、生地剤、複合剤、加湿
剤、または可塑剤として用いることができる。工場で通
常用いられる多くの試薬及び添加剤との完全な両立性を
考慮すれば、この組成物は、安定化剤、乳化剤、香料、
糖、強力甘味剤、塩基、製薬的または獣医学的活性物
質、脂質、ポリデキストロースのような有機または無機
充填剤、ファイバー、フルクトオリゴサッカライド(fru
ctoorigosaccharides)、ガム、タンパク質のような有機
または無機ゲル化剤、ペクチン、変性セルロース、海藻
及び種子の抽出物、細菌性ポリサッカライド、及びシリ
カと組み合わせてまたは混合しても有利に使用すること
ができる。

【００６０】本発明のポリオール組成物は、ヒトまたは
動物に摂取されるための製品の製造に好適であり、毛髪
ケアまたは皮膚塗布用の製品の製剤の一部を形成するこ
ともできる。また、洗浄剤、タバコ、またはプラスチッ
ク工業で用いることもできる。このポリオール組成物を
含むこれらの製品は、例えば、飲料、シロップ、乳化
物、懸濁物、霊液、マウスウォッシュ、飲用薬(phial
s)、及び食器洗浄の場合のように、液体でも粘性のある
生地でもよい。これらは、キャンデー、ゼリー、ガム、
噛みタバコ、キャラメル、チューインガム、フィリング
ス(fillings)、及びシリアルバー等の制酸製品あるいは
非結晶または半結晶製品のようにペースト状の生地を有
していてもよい。またこれらは、フラン、ジャム、ゼリ
ー、ミルクデザート、製薬的または獣医学的ゲル、また
は練り歯磨き等の食用ゲルの場合のようにゲル状の生地
を有していてもよい。さらにこれらは、（フランスパン
専門の）パン屋、ビスケット製造、及びパン屋の製品、
錠剤、調製した粗粉、スプレーまたは押出した甘味また
は調味粉、凍結乾燥した製薬的または獣医学的製品、タ
バコ、及び洗剤粉または食器洗い粉におけるような固体
の生地を有していてもよい。

【００６１】本発明の組成物は、ポリウレタン・フォー
ムのようにアルカリ性物質の存在下で製造されたり、例
えば炭酸ナトリウムやリン酸ナトリウムを基にした制酸
剤、洗浄剤、シェービング・フォーム、脱毛クリーム、
及び練り歯磨きのように、アルカリ性試薬を含んだりす
るすべての種類の製品の調製に特に適している。また、
例えばハード・キャンデーの場合のように、極めて高い
温度での処理によって得られる製品の製造にも特に薦め
られる。

【００６２】本発明のポリオール組成物の他の利点は、
微生物酵素や調味料に対して特に安定なことである。以
下の実施例によって、本発明をさらに良く例示するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

【００６３】

【実施例】

（実施例１）出願人が、ネオソルブ(Neosorb)７０／７
０という商品名で販売しているソルビトール・シロップ
から本発明のポリオール組成物を調製した。このシロッ
プのＳ試験における光学密度は約０．６００であった。

【００６４】このシロップを希釈して固体含有量を４０
％に調整した。得られた溶液に、乾燥物質１キログラム
当たり７０ＧＯＸユニットのグルコースオキシダーゼＳ
Ｐ３５８という割合でグルコースオキシダーゼを作用さ
せた。この反応は、１分間当たりに溶液の容量の１．５
倍の容量の速度で空気を入れた容器内で行い、水酸化ナ
トリウムを徐々に添加してｐＨを５．０に調整しながら
行った。

【００６５】３５℃で１６時間反応を行なった後、ＩＲ
２００Ｃという強カチオン性樹脂、続いてＩＲＡ９００
という強アニオン性樹脂からなる一連の器具で溶液を処
理した。これらの条件において、約０．０７０という極
めて低い光学密度を持つポリオール組成物が得られた。

【００６６】（実施例２）以下の組成の練り歯磨きを調
製した。 二炭酸ナトリウム ３０．０％ ポリオール組成物（７０％固体含有量） ３６．０％ 研磨用シリカ ８．０％ 濃化用シリカ ５．０％ カルボキシメチルセルロース ０．７％ ラウリル硫酸ナトリウム １．７％ メチルパラベン ０．１％ 酸化チタン ０．７％ 水 １７．８％

【００６７】第１の練り歯磨きは、ポリオール組成物と
して、実施例１で使用したネオソルブ７０／７０ソルビ
トール・シロップを用い、比較対照用の練り歯磨きとし
た。第２の練り歯磨きは、実施例１に記載した本発明の
ポリオール組成物を用いて調製した。

【００６８】調製した練り歯磨きは、ポリフォイル(Pol
yfoil)（登録商標）タイプの管に充填し、４５℃で１０
日間保存した。これは、２０℃で約１５カ月保存したこ
とに相当する。この保存期間の終わりにおいて、比較対
照用の練り歯磨きでは、当初は白色であったものが僅か
に褐色を呈していることが見られた。一方、本発明のポ
リオール組成物を用いた練り歯磨きでは、保存前の状態
と比較しても変化がないことがわかった。このことは、
使用者にとって決定的な技術的及び商業的利点となる。

【００６９】（実施例３）ネオソルブ（登録商標）７０
／７０の名称で出願人から販売されている従来のソルビ
トール・シロップの熱安定性を、実施例１に記載した方
法で得た本発明のポリオール組成物の熱安定性と比較し
た。

【００７０】この目的のために、約７０％の固体含有量
を持つ２種のシロップをオートクレーブ内で１１７℃で
２０分間加熱した。シロップを室温に戻してから、１５
人の回答者によって盲試験した。

【００７１】その結果、本発明のポリオール組成物を用
いると、中性であり、金属味が少ないので好ましく、カ
ラメル特性をほとんど持たないことは明らかである。こ
の特性によって、本発明のポリオール組成物は、多くの
用途において特に興味深いものとなる。

【００７２】さらに、ある種の物質、特にある種の芳香
剤及び強甘味剤による阻害が非常に小さいことが観察さ
れた。従って、本発明による組成物を用いた食品、練り
歯磨き、タバコ、及び他の製品の官能特性を調整するの
は、従来のシロップを用いたときに比較して極めて容易
になる。

【００７３】（実施例４）従来のソルビトール・シロッ
プ（実施例１に記載したネオソルブ（登録商標）７０／
７０）のスペアミント及びペパーミント調味料に対する
反応性を、実施例１で調製した本発明のポリオール組成
物の同じ調味料に対する反応性とを比較した。

【００７４】この目的のために、４０部のソルビトール
・シロップ（従来技術）を、２８部の水、及び０．８部
のミント調味料と混合した。この混合物を密封した容器
内で２０℃、４０℃、及び６０℃で７日間保存した。

【００７５】この保存期間経過後、１５人の回答者から
得た結果から、以下のことが明らかになった。 ・従来のソルビトール・シロップを用いた場合では、ス
ペアミントまたはペパーミント調味料とともに２０℃で
保存した試料は、ミント風味を良好に保持していたが、
味覚が悪化した。４０℃で保存した試料はミントの味覚
が劣化し、６０℃で保存した試料はミントの味覚を失
い、完全に別な味覚になっていた。 ・本発明のソルビトール組成物を用いた場合では、２０
℃及び４０℃で保存したときは味覚の変化は全く感知さ
れず、６０℃で保存したときに僅かな変化が感知された
だけであった。

【００７６】クロマトグラフィーによる調味料の分析に
より、上記の条件下での保存の後、本願のソルビトール
組成物を含む混合物に比較して、従来のソルビトール・
シロップを含む混合物では、新たな揮発性物質を含んで
いることがわかった。結論として、本発明のソルビトー
ル組成物は、ミント調味料に対して極めて低い反応性を
持ち、したがって工業的に非常に興味深いものである。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ｓ試験による光学密度が０．１００以下
   であることを特徴とするポリオール組成物。
2. 【請求項２】 Ｓ試験による光学密度が０．０７５以
   下、好ましくは０．０６０以下、さらに好ましくは０．
   ０４０以下であることを特徴とする請求項１記載のポリ
   オール組成物。
3. 【請求項３】 ベルトラン法によって全部を加水分解し
   た後の全糖含有量が、３．５から９８％、好ましくは６
   から９２％、さらに好ましくは８から９０％であること
   を特徴とする請求項１または２に記載のポリオール組成
   物。
4. 【請求項４】 ０．０１から９５％の水素添加したモノ
   サッカライド及び／またはジサッカライドを含み、それ
   以外は水素添加したオリゴサッカライド及びポリサッカ
   ライドからなり、全体で１００％となることを特徴とす
   る請求項１から３のいずれかに記載のポリオール組成
   物。
5. 【請求項５】 水素添加したモノサッカライドが、ソル
   ビトール、イジトール、マンニトール、キシリトール、
   アラビトール、及びエリスリトールからなる群から、よ
   り好ましくは、ソルビトール、マンニトール及びキシリ
   トールからなる群から選択され、水素添加したジサッカ
   ライドが、マルチトール、水素添加したマルツロース、
   水素添加したイソマルツロースまたはイソマルト（グル
   コピラノシド−１，６−マンニトール及びグルコピラノ
   シド−１，６−ソルビトールの混合物）、イソマルチト
   ール、ラクチトール、水素添加したイヌロビオースを含
   む群から、より好ましくは、マルチトール、ラクチトー
   ル、及び水素添加したイソマルツロースから選択される
   ことを特徴とする請求項１から４のいずれかに記載のポ
   リオール組成物。
6. 【請求項６】 単純または複合還元糖の触媒的水素添加
   によって得られるポリオール・シロップに、 発酵、酸化、またはカラメル化等により、水素添加した
   シロップの光学密度を０．１００以下、好ましくは０．
   ０７５以下、さらに好ましくは０．０６０以下にする安
   定化工程と、そのようにして得た安定化した水素添加シ
   ロップの精製工程とを連続的に施すことを特徴とする安
   定なポリオール組成物の製造方法。
7. 【請求項７】 請求項６の製造方法によって得られるこ
   とを特徴とするポリオール組成物。
8. 【請求項８】 請求項１から５または請求項７のいずれ
   かのポリオール組成物を、アルカリ性化合物の存在下で
   製造される製造物、アルカリ性試薬を含む製造物、また
   は、高温で処理または製造される製造物の製造において
   使用することを特徴とするポリオール組成物の使用方
   法。