JPH04216878A - カチオンエレクトロコート用水性浴組成物及び導電性基体を塗装する方法 - Google Patents
カチオンエレクトロコート用水性浴組成物及び導電性基体を塗装する方法Info
- Publication number
- JPH04216878A JPH04216878A JP3048695A JP4869591A JPH04216878A JP H04216878 A JPH04216878 A JP H04216878A JP 3048695 A JP3048695 A JP 3048695A JP 4869591 A JP4869591 A JP 4869591A JP H04216878 A JPH04216878 A JP H04216878A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pigment
- bath composition
- styrenated phenol
- cathode
- pigment dispersant
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/4007—Curing agents not provided for by the groups C08G59/42 - C08G59/66
- C08G59/4014—Nitrogen containing compounds
- C08G59/4028—Isocyanates; Thioisocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
- C08G65/2606—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
- C08G65/2612—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups containing aromatic or arylaliphatic hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
- C09D5/4419—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications with polymers obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09D5/443—Polyepoxides
- C09D5/4457—Polyepoxides containing special additives, e.g. pigments, polymeric particles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Coloring (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【技術分野】本発明が関係する技術の分野は、ノニオン
顔料分散剤を含む電着可能（ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓ
ｉｔａｂｌｅ）カチオン浴である。これらのノニオン顔
料分散剤はエトキシル化されたスチレン化フェノールで
ある。エトキシル化（またはアルコキシル化）されたス
チレン化フェノールはまた、フィルム盛り上げ（ｂｕｉ
ｌｄ）を増加させそしてフィルム滑らかさを改良するこ
とができる添加剤としても使用される。 【０００２】 【背景】電気的に伝導性の基体の電着によるコーティン
グは、よく知られていて重要な産業上の方法である。 （例えば、電着は、自動車の基体にプライマーを塗布す
るために自動車産業において広く使用されている）。こ
の方法においては、伝導性物品を、フィルム形成ポリマ
ーの水性エマルションから作られたコーティング組成物
中に一つの電極として浸漬させる。所望のコーティング
が物品の上に生成されるまで、この水性エマルションと
電気的に接触しているこの物品と対向電極との間に電流
を通す。コートされる物品は電気回路中のカソードであ
り、そして対向電極はアノードである。 【０００３】カソード電着浴中で使用される樹脂組成物
もまた当該技術においてよく知られている。これらの樹
脂は、典型的には、鎖延長されそして窒素を含むように
付加されたポリエポキシド樹脂から製造される。この窒
素は、典型的にはアミン化合物との反応を通して導入さ
れる。典型的には、これらの樹脂は橋かけ剤とブレンド
されそして次に酸によって中和される。 【０００４】主要な（ｐｒｉｎｃｉｐａｌ）エマルショ
ンを顔料ペースト、コアレセント（ｃｏａｌｅｓｃｅｎ
ｔ）溶媒、水、及びその他の添加剤と合わせて（通常は
コーティング場所で）、電着浴を生成させる。この電着
浴をアノードを含む絶縁されたタンク中に置く。コート
される物品をカソードとし、そして電着浴を含むタンク
を通過させる。コーティングの厚さは、浴の特性、電気
的操作特性、浸漬時間などの関数である。 【０００５】設定された長さの時間の後で、コートされ
た物体を浴から取り出す。この物体を脱イオン水でリン
スし、そしてコーティングを、典型的には、橋かけを生
成させるのに十分な温度でオーブン中で硬化させる。次
にそれを、典型的には、種々の異なるトップコートシス
テム（例えばベースコート／クリアコート）の任意のも
のによって被覆する。 【０００６】カソード電着可能樹脂組成物、コーティン
グ浴、及びカソード電着方法の先行技術は、米国特許３
，９２２，２５３；４，４１９，４６７；４，１３７，
１４０；及び４，４６８，３０７中に開示されている。 【０００７】顔料分散剤は、電気コートプライマー組成
物の非常に重要な部分である。分散方法は、それらの集
塊または集団からの主要（ｐｒｉｍａｒｙ）顔料粒子の
分離、吸蔵された空気及び吸収された水の排除、並びに
分散樹脂による顔料表面の濡らし及びコーティングを含
む。理想的には、分散の間に機械的に分離された各々の
本来の粒子はまたフロキュレーションに対して安定化さ
れる。顔料粒子がペイント中に適切に分散されそして安
定化されない場合には、製造業者によって顔料中に組み
込まれた利点が失われる可能性がある。例えば、顔料が
電着浴中で沈降し、これが基体の腐食保護の損失をもた
らす可能性がある。 【０００８】加えて、表面外観、操作特性などが、不適
切な顔料分散によって悪い影響を受ける可能性がある。 【０００９】改良された顔料分散剤は、増加した製造能
力、及び電着浴中のより低い揮発性有機物含量（ＶＯＣ
）をもたらすことができる。カソード電気コート方法に
おいて使用される現在の市販の顔料分散剤は、典型的に
は、オニウム塩またはアミン塩のどちらかを含むポリエ
ポキシド樹脂である。先行技術において知られている顔
料分散剤を使用すると、得ることができる典型的な顔料
対バインダの比は約３：１である。これらの顔料分散剤
はまた、電気コート浴のＶＯＣを上昇させる溶媒の使用
を要求する。現在の市販の顔料分散剤は、少なくとも３
０〜４０％の溶媒を含む。さらにまた、先行技術の顔料
分散剤はフィルム盛り上げを増加させることは知られて
いない。 【００１０】必要とされるものは、改良された処理性、
電気コート浴中のより低いＶＯＣを可能にし、そしてフ
ィルム盛り上げを増加させる顔料分散剤である。 【００１１】電気コート組成物のもう一つ重要な部分は
添加剤である。多数の異なるタイプの添加剤を添加する
ことができる。例えば、添加剤は、しばしばフィルム盛
り上げを増加させるために使用される。高いフィルム盛
り上げは、電気コートの上のプライマー表面仕上げ剤の
使用無しで匹敵する耐腐食性を維持するために重要であ
る。流動添加剤もまた、フィルム滑らかさを改良するた
めに使用される。 【００１２】必要とされるものは、フィルム盛り上げを
増加させかつフィルムに優れた滑らかさを与える添加剤
である。 【００１３】 【発明の概要】顔料分散剤としてエトキシル化されたス
チレン化フェノール（ｅｔｈｏｘｙｌａｔｅｄ ｓｔｙ
ｒｅｎａｔｅｄ ｐｈｅｎｏｌ）を使用することによっ
て、その顔料対バインダの比を３．５：１またはそれ以
上に増加させることができることが発見された。加えて
、エトキシル化されたスチレン化フェノール顔料分散剤
は、顔料分散剤中の溶媒の使用の最小化または排除を可
能にしそしてフィルム盛り上げを改良することを助ける
。 【００１４】顔料分散剤としてのエトキシル化されたス
チレン化フェノールの使用は当該技術において開示され
ている。例えば米国特許４，８２６，９０７は、１１欄
、１５〜２７行で、アクリルまたはメタクリル樹脂エマ
ルションコーティング組成物中の顔料分散剤としてのエ
トキシル化されたスチレン化フェノールの使用を開示し
ている。しかしながら、カソード電気コートにおける顔
料分散剤としてエトキシル化されたスチレン化フェノー
ルを使用することは今まで知られていない。さらにまた
、本発明者らは、電気コートにおける顔料分散剤として
使用される他のノニオンポリマーの使用を何ら知らない
。（他のノニオンポリマーまたはノニオン界面活性剤は
、安定な顔料ペーストを与える顔料分散能力を持たない
）。上で議論したように、現在の市販の電気コート組成
物は、典型的には、オニウム塩またはアミン塩のどちら
かを含むポリエポキシド樹脂を使用する。ノニオンポリ
マーまたはノニオン界面活性剤が過去において顔料分散
剤として使用されなかった一つの他の理由は、それらが
電気的荷電を持たずそしてそれ故カソード上に堆積でき
ないと考えられるからである。 【００１５】本発明のエトキシル化されたスチレン化フ
ェノール顔料分散剤はまた以下の付加的な性質を有する
：（１）それらは水溶性である；（２）それらは低い粘
度を有する；そして（３）それらは優れた機械的安定性
を有する。重要でありかつ驚くべきことであるが、この
エトキシル化されたスチレン化フェノール顔料分散剤は
また、フィルム盛り上げを増加させ、フィルム外観を改
良しそして長い時間の間、フィルム外観を維持すること
が見い出された。 【００１６】エトキシル化されたスチレン化フェノール
は、顔料分散剤としてばかりでなく、また添加剤として
も使用することができることも見い出された。添加剤と
して使用されるときには、エトキシル化されたスチレン
化フェノール及びプロポキシル化されたスチレン化フェ
ノール（及び多分その他のアルキル化されたスチレン化
フェノール（ａｌｋｙｌａｔｅｄ ｓｔｙｒｅｎａｔｅ
ｄ ｐｈｅｎｏｌ）例えばブチル化されたスチレン化フ
ェノールなど）は、フィルム盛り上げを増加させそして
例外的に滑らかなフィルムを長い時間の間、与えること
が見い出された。アルキル化されたスチレン化フェノー
ルが添加剤として使用されるときには、それらは典型的
には乳化の前にまたはエマルションに添加される。（こ
れは、当該技術において知られている他の顔料分散剤と
組み合わせて使用することができる）。驚くべきことに
、アルキル化されたスチレン化フェノールはまた、オー
バーベークにおける電気コートの変色を最小化または排
除することも見い出された。 “オーバーベーク”（通常のベーク温度よりも３０°Ｆ
またはそれ以上高い）の間に、現在の商業的な電気コー
トシステムは、黄色がかったまたは緑がかった色に黒ず
む傾向を有する。添加剤としてアルコキシル化されたス
チレン化フェノールを使用する時に見られる利点はまた
、顔料分散剤としてエトキシル化されたスチレン化フェ
ノールを使用する時にも実現され得る。 【００１７】 【発明の詳細な記述】本発明は、顔料分散剤及び／また
はカソード電気コートのための添加剤としてのエトキシ
ル化されたスチレン化フェノールの使用に関する。 【００１８】前に述べたように、カソード電着浴中のた
いていの主要なエマルションは、橋かけ剤とブレンドさ
れそして水溶性生成物を得るために酸によって中和され
たエポキシアミン付加物であるバインダ樹脂を有するこ
とはよく知られている。本エトキシル化されたスチレン
化フェノール顔料分散剤は、種々の異なるカソード電気
コートバインダ樹脂と共に潜在的に使用可能であるが、
好ましいバインダ樹脂は、先行技術の典型的なエポキシ
アミン付加物である。これらの樹脂は、引用によって本
明細書中に組み込まれる米国特許４，４１９，４６７中
に開示されている。 【００１９】同様に、上で述べたバインダ樹脂のための
好ましい橋かけ剤もまた先行技術においてよく知られて
いる。それらは、脂肪族及び芳香族イソシアネート例え
ばヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシ
アネート、メチレンジフェニルジイソシアネートなどで
ある。これらのイソシアネートは、イソシアネート官能
性（即ち橋かけ官能性）をブロックするブロッキング剤
例えばオキシム、アルコール及びカプロラクタムと予備
反応させる。加熱すると、オキシム、アルコール、また
はカプロラクタムは、ブロックを解き、遊離のイソシア
ネートを生成させ、今度はこのイソシアネートがバック
ボーン（ｂａｃｋｂｏｎｅ）樹脂及びアルコキシル化さ
れたスチレン化フェノール（顔料分散剤またはフィルム
盛り上げ添加剤のどちらかとして使用されるときに）の
ヒドロキシ官能性と反応して橋かけを与える。これらの
橋かけ剤はまた米国特許４，４１９，４６７中に開示さ
れている。そのカチオンの性質を達成するための酸によ
るエポキシ−アミン樹脂の中和も当該技術において同様
によく知られている。生成するバインダ（またはバック
ボーン）樹脂を顔料ペースト、脱イオン水及び添加剤（
例えば柔軟化剤、フィルム盛り上げ添加剤、流動添加剤
など）と合わせて電気コートペイント浴を生成させる。 【００２０】カチオン樹脂及びブロックされたイソシア
ネートは、主要なエマルション中の主要な樹脂状成分で
ありそして通常は固体の約３０〜５０重量％の量で存在
する。 【００２１】上で述べた樹脂状成分の外に、本発明の電
気コーティング組成物は、ペーストの形で組成物中に組
み込まれる顔料を含む。この顔料ペーストは、顔料を、
必要に応じた添加剤例えば湿潤剤、界面活性剤、及び消
泡剤と一緒にエトキシル化されたスチレン化フェノール
顔料分散剤中に粉砕し込むことによって製造される。粉
砕の後では、顔料の粒径は、実用的なほど小さくなけれ
ばならず、一般には、約６〜８のＨｅｇｍａｎ粉砕寸法
（ｇａｕｇｅ）が通常は用いられる。 【００２２】本発明の実施において用いることができる
顔料は、二酸化チタン、塩基性ケイ酸鉛、クロム酸スト
ロンチウム、カーボンブラック、酸化鉄、粘土などを含
む。これらは、典型的には自動車のプライマー中に使用
される顔料である。 【００２３】アルコキシル化されたスチレン化フェノー
ルは、引用によって本明細書中に組み込まれる米国特許
４，５６４，６３２中に開示されたようにして作られる
。スチレンをフェノールと反応させそして次にこの生成
物をアルコキシル化する。 【００２４】このスチレンは、好ましくは必要に応じて
アルキル化されたスチレン、そして特に式【化３】 ［式中、Ｘは水素またはメチルを表し、そしてＹは水素
またはＣ１〜Ｃ４−アルキルを表す］の化合物である。 【００２５】挙げることができる例には、スチレン、ビ
ニルトルエン及びαーメチルスチレンがある。 【００２６】好ましいフェノールは、式【化４】 ［式中、Ｚは水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルまたはフェニ
ルを表す］を有する。これらのフェノールの中で、フェ
ノール及び異性体のクレゾール、キシレノール及びヒド
ロキシジフェニルが特に適当である。 【００２７】好ましいナフトールは、α−及びβ−ナフ
トールに加えて、１または２のメチル基を有するこれら
のナフトールの同族体である。 【００２８】付加生成物は、公知の方法で、好都合には
触媒、例えば硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸または塩化
亜鉛の存在下で製造される。これらの付加生成物は、単
一物質の形でアルコキシル化を施すこともできるが、こ
れらの生成物の製造において一般に最初に得られるよう
な混合物を使用することも可能である。 【００２９】エトキシル化されたスチレン化フェノール
は知られている。それらは、それ自体は公知の方法で、
例えばドイツ公告明細書１，１２１，８１４中の方法に
よって製造することができる。 【００３０】エトキシル化されたスチレン化フェノール
生成物は、１〜３モルのスチレン及び１モルのフェノー
ルの付加生成物を８〜５０モルのエチレンオキシドと反
応させることによって得られる生成物である。好ましい
エトキシル化されたスチレン化フェノールは、以下の式
： 【化５】 ［式中、ｎは、８〜３０の数を表し、そしてｙは、平均
で２〜３を表す］を有する。 【００３１】本発明の好ましいエトキシル化されたスチ
レン化フェノールは、商品名Ｓｙｎｆａｃ８８３４（Ｒ
）の下でＭｉｌｌｉｋｅｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃ
ｏｍｐａｎｙから商業的に入手できる。 【００３２】上で議論したように、顔料分散剤として使
用するときには、アルコキシル化されたスチレン化フェ
ノールがエトキシル化されたスチレン化フェノールであ
ることが必要である。しかしながら、それがフィルム盛
り上げ添加剤として使用されるときには（即ちこの化合
物が電気コート浴に添加されるがそれが顔料分散剤とし
て入れられるのではないときには）、その他のアルコキ
シル化されたスチレン化フェノール（例えばプロポキシ
ル化されたスチレン化フェノール）もまた使用すること
ができるであろう。本発明の好ましいアルコキシル化さ
れたスチレン化フェノールフィルム盛り上げ添加剤はエ
トキシル化されたスチレン化フェノールである。もう一
つの好ましいアルコキシル化されたスチレン化フェノー
ルフィルム盛り上げ添加剤はプロポキシル化されたスチ
レン化フェノールである。 【００３３】顔料ペースト中の顔料対バインダ比は、約
１：１〜５：１、好ましくは２．５：１〜５：１、そし
てもっとも好ましくは３．５：１〜５：１である。 【００３４】電気コートペイント浴中の顔料対樹脂の重
量比は、非常に重要でありそして好ましくは５０：１０
０未満、さらに好ましくは４０：１００未満、そして通
常は約２０〜３０：１００であるべきである。より高い
顔料対樹脂の固体重量比はまたコアレッセンス（ｃｏａ
ｌｅｓｃｅｎｃｅ）及び流動に悪影響を与えることが見
い出された。 【００３５】本発明のコーティング組成物は、必要に応
じた成分例えば湿潤剤、界面活性剤、消泡剤などを含ん
でよい。界面活性剤及び湿潤剤の例は、アルキルイミダ
ゾリン例えばＡｍｉｎｅ Ｃ（Ｒ）としてＣｉｂａ−
Ｇａｉｇｙ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌｓから入手できるもの、Ｓｕｒｆｙｎｏｌ １０
４Ａ（Ｒ）としてＡｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎ
ｄＣｈｅｍｉｃａｌｓから入手できるアセチレン性アル
コールを含む。これらの必要に応じた成分は、存在する
ときには、樹脂固体の約０．１〜２０重量％を構成する
。 【００３６】フィルム盛り上げ添加剤及び流動添加剤は
、それらがフィルム盛り上げを増加させそして流動を促
進するので、必要に応じた成分である。現在使用されて
いるフィルム盛り上げ添加剤及び流動添加剤の例は、ノ
ニルフェノールまたはビスフェノールＡのエチレンまた
はプロピレンオキシド付加物である。いくつかの現在の
商業的な電気コートシステムにおいては、フィルム盛り
上げ添加剤は、通常は、樹脂固体の約０．１〜１５重量
％のレベルで使用される。 【００３７】上で議論したように、アルコキシル化され
たスチレン化フェノールは、（顔料分散剤としてのエト
キシル化されたスチレン化フェノールの使用に加えてま
たはそれとは別に）フィルム盛り上げ添加剤と流動添加
剤の両方として使用することができることが見い出され
た。アルコキシル化されたスチレン化フェノールが添加
剤として使用されるときには、それは、通常は乳化の前
にまたはエマルションに直接にのどちらかで添加される
。 【００３８】驚くべきことに、アルコキシル化されたス
チレン化フェノールは、長い時間の間、フィルム外観及
びフィルム厚さを維持することが見い出された。アルコ
キシル化されたスチレン化フェノールを添加剤として使
用する付加的な利点は、オーバーベークの間の電気コー
トの変色を減少または排除するその傾向である。“オー
バーベーク”（金属基体を、１０分間、通常のベーク温
度よりも３０°Ｆまたはそれ以上高める）の間に、現在
の商業的な電気コートシステムは、黄色がかったまたは
緑がかった色に黒ずむ傾向を有する。 【００３９】添加剤としてアルコキシル化されたスチレ
ン化フェノールを使用するときには、それらは、電気コ
ート浴中の全樹脂固体を基にして０．１〜１５重量％、
好ましくは２〜１０重量％、そしてもっとも好ましくは
３〜７重量％のレベルで添加することができる。 【００４０】硬化触媒例えばスズ触媒は、通常は本組成
物中に存在する。例はジブチルスズジラウレート及びジ
ブチルスズオキシドである。使用されるときには、それ
らは、典型的には、電気コート浴中の全樹脂固体の重量
を基にして約０．０５〜２重量％のスズの量で存在する
。 【００４１】本発明の電着可能コーティング組成物の主
要なエマルションは、水性媒体中にある。樹脂状相の平
均粒子サイズ径は、約０．１〜１０ミクロン、好ましく
は５ミクロン未満である。水性媒体中の樹脂状生成物の
濃度は、一般に、限界的ではないが、通常は水性分散液
の主な部分は水である。水性分散液は、通常は約３〜５
０重量％、好ましくは５〜４０重量％の樹脂固体を含む
。さらに水によって希釈されるべき水性樹脂濃厚物は、
一般に１０〜３０重量％の全固体の範囲である。 【００４２】水の外に、水性媒体はまた、コアレッシン
グ（ｃｏａｌｅｓｃｉｎｇ）溶媒を含んでよい。有用な
コアレッシング溶媒は、炭化水素、アルコール、エステ
ル、エーテル及びケトンを含む。好ましいコアレッシン
グ溶媒は、アルコール、ポリオール及びケトンを含む。 特別なコアレッシング溶媒は、エチレングリコールのモ
ノブチル及びモノヘキシルエーテル、並びにプロピレン
グリコールのフェニルエーテルを含む。コアレッシング
溶媒の量は不当に限界的ではなくそして一般に樹脂固体
の全重量を基にして約０〜１５重量％、好ましくは約０
．５〜５重量％である。 【００４３】 【実施例】実施例Ａ バックボーン樹脂 以下の成分すなわち１３９４．８部のＥｐｏｎ８２８（
Ｒ）（１８８のエポキシ当量重量を有するＳｈｅｌｌ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製のエポキシ）
；５２７．２部のビスフェノールＡ；３９５．６部のＴ
ｏｎｅ２００（Ｒ）（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ製
、２６３．６のヒドロキシ当量重量）；及び１０１．２
部のキシレンを適当な反応容器の中に仕込む。仕込み物
を窒素の覆いの下で１４５℃に加熱する。２．４部のジ
メチルベンジルアミンを添加しそしてこの混合物を１時
間１６０℃に保持した。追加の５．２部のジメチルベン
ジルアミンを添加しそしてこの混合物を１０４０のエポ
キシ当量重量を得るまで１４７℃に保持した。混合物を
９８℃に冷却しそして１５３．２部のジケチミン（ジエ
チレントリアミンとメチルイソブチルケトンとの反応生
成物；７２．７％の不揮発性物）及び１１８．２部のメ
チルエタノールアミンを添加した。混合物を１時間１２
０℃に保持し、次に６９８．５部のメチルイソブチルケ
トンを添加した。この樹脂は７５％の最終不揮発性物を
有していた。 【００４４】実施例Ｂ 橋かけ剤 ブロックされたポリイソシネートを５２２．０部のＭｏ
ｎｄｕｒ ＴＤ８０（Ｒ）（Ｍｏｂａｙ Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製）を適当な反応容器の中
に仕込むことによって製造した。０．１５部のジブチル
スズジラウレート及び３８５．２部の無水メチルイソブ
チルケトンを窒素の覆いの下で添加した。３９０．０部
の２−エチルヘキサノールを混合物に添加しその間反応
フラスコを６０℃未満に保った。１３３．８部のトリメ
チロールプロパンを添加した。この混合物を本質的に全
ての遊離イソシネートが消費されるまで１時間１２０℃
に保持した。次に６３．０部のブタノールを添加した。 この混合物は７０．０％の不揮発性物を有していた。 【００４５】実施例Ｃ 橋かけ剤 ブロックされたポリイソシネートを１５８０．５部のＭ
ｏｎｄｕｒ ＴＤ８０（Ｒ）（Ｍｏｂａｙ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製）を適当な反応容器の
中に仕込むことによって製造した。５００．０部の無水
メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、１８３．１部の
メタノール、及び４９０．７部のヘキシルセロソルブ（
Ｒ）を窒素の覆いの下で反応容器の中に仕込んだ。混合
物の温度を４６℃未満に保持した。１．５部のジブチル
スズジラウレートを４０５．７部のトリメチロールプロ
パンと共に添加した。この混合物を本質的に全てのイソ
シネートが消費されるまで１時間約１００℃に保持した
。６４０．０部のメチルイソブチルケトンを添加した。 この混合物は７０．０％の不揮発性物を有していた。 【００４６】実施例Ｄ 顔料ペースト
重量Ｓｙｎｆａｃ８３３４（Ｒ）（Ｍｉｌｌｉ
ｋｅｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．製） ２２２
．０ブチルセロソルブ（Ｒ）
１６
．０乳酸（水溶液中８８％）
４．０
Ｂｙｋ０２０（Ｒ）（Ｂｙｋ Ｃｈｅｍｉｅ製）
２．０脱イオン水
６９９．０二酸化チタン
５２６．５ケイ酸アルミ
ニウム
１０９．０カーボンブラック
２７．３ジブチルスズオキ
シド
６３．２ケイ酸鉛
４４．０脱イオン水
２６９．０
合計 １９８２．０
【００４７】この実施例は顔料分散剤としてのエトキシ
ル化されたスチレン化フェノール（即ちＳｙｎｆａｃ８
３３４（Ｒ））の使用を示す。 Ｓｙｎｆａｃ８３３
４（Ｒ）、ブチルセロソルブ（Ｒ）、乳酸、Ｂｙｋ０２
０（Ｒ）、及び脱イオン水を合わせてそして均質状態ま
で混合し、混合の間、二酸化チタン、ケイ酸アルミニウ
ム、カーボンブラック、ジブチルスズオキシド、ケイ酸
鉛及び脱イオン水を加えた。この混合物をサンドミル中
で７またはそれより大きいＨｅｇｍａｎ粉砕寸法の読み
を得るまで分散する。 【００４８】実施例Ｅ 四級化剤
重量 固体ＭＩＢＫ中の２−エチルヘキ
サノール で半キャップされたＴＤＩ
３２０．０ ３０４．０ジメ
チルエタノールアミン
８７．２ ８７．２乳酸
水溶液
１１７．６
８８．２２−ブトキシエタノール
３９．２
−−
合計
５６４．０ ４７９．４【００４９】 顔料粉砕ビヒクル
重量 固体Ｅｐｏｎ８２９（Ｒ）
７１０．０ ６８２．０
ビスフェノールＡ
２８９．６
２８９．６ＭＩＢＫ中の２−エチルヘキサノ
ール で半キャップされたＴＤＩ
４０６．０
３８６．１四級化剤（上記より）
４９６
．３ ４２１．９脱イオン水
７１．２ −０
−２−ブトキシエタノール
１０９５．２
−０−
合計
３０６８．３ １７７９．６【
００５０】この四級化剤はジメチルエタノールアミンを
室温において適当な反応容器中で２−エチルヘキサノー
ルで半キャップされたトルエンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）に添加することにより製造した。この混合物は発熱
し、そして８０℃で１時間撹拌した。次に乳酸を仕込み
続いて２−ブトキシエタノールの添加がなされた。反応
混合物を６５℃で約１時間撹拌し所望の四級化剤を生成
させた。 【００５１】顔料粉砕ビヒクルを生成させるために、Ｅ
ｐｏｎ８２９（Ｒ）（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏｍｐａｎｙ製のビスフェノールＡのジグリシジ
ルエーテル）、及びビスフェノールＡを窒素雰囲気下で
適当な反応容器に仕込みそして１５０℃〜１６０℃に加
熱し発熱反応を開始させた。この反応混合物を１５０℃
〜１６０℃において１時間発熱せしめた。この反応混合
物を次に１２０℃に冷却し、そして２−エチルヘキサノ
ールで半キャップされたトルエンジイソシアネートを添
加した。この反応混合物の温度を１１０℃〜１２０℃に
１時間保持し、続いて２−ブトキシエタノールを添加し
た。 この反応混合物を次に８５℃に冷却し、均質化し、そし
て水と一緒に仕込み、続いて上記で製造した四級化剤を
添加した。この反応混合物の温度を、酸価１が得られる
まで８０℃〜８５℃に保持した。この反応混合物は５８
％の固体含量を有する。 【００５２】実施例Ｆ 顔料ペースト
重量分散樹脂（実施例Ｅより）
２６６．
５脱イオン水
４４
５．２二酸化チタン
２
８０．２ケイ酸アルミニウム
５
４．７カーボンブラック
２
４．３クロム酸鉛
１２．０ケイ酸鉛
２４．３ジブチルスズオキシド
１７．０
合計
１１２４．２【００５３】上記の成分を適
当な混合容器中で均質状態まで混合した。次にこれらを
サンドミル中で７またはそれより大きいＨｅｇｍａｎの
読みを得るまで分散した。 この物質の不揮発性物は５０．０％であった。 【００５４】実施例Ｇ エマルション
重量 固体バックボーン樹脂（実施例Ａ
より） ５５３．
１９ ４１４．８８橋かけ剤（実施例Ｂより）
３１９．１５ ２２３．４１ヘキシルセロソ
ルブ（Ｒ）
３８．３０ − −
界面活性剤＊
６．３８
− −酢酸
１１．５２ − −脱
イオン水
８７１．４６
− −
合計 １８００．００ ６３８．２
９【００５５】＊ 界面活性剤は１２０部のＣｉｂａ
Ｇｅｉｇｙ製のＡｍｉｎｅ Ｃ（Ｒ）、Ｓｕｒｆｙ
ｎｏｌ １０４（Ｒ）として商業的に入手できるＡｉ
ｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌｓ，Ｉｎｃ．製の１２０部のアセチレン性アルコール
、１２０部の２−ブトキシエタノール、２２１重量部の
脱イオン水、及び１９部の氷酢酸の混合物である。 【００５６】実施例Ａのバックボーン樹脂、実施例Ｂの
橋かけ剤、ヘキシルセロソルブ（Ｒ）、酢酸、及び界面
活性剤を完全に混合する。次に脱イオン水を撹拌下で添
加した。この混合物を大部分の有機ケトンが揮発してし
まうまで混合せしめた。エマルションの不揮発性物を、
必要な量の脱イオン水によって３５．５％に調製した。 【００５７】実施例Ｈ エマルション
重量
固体バックボーン樹脂（実施例Ａ
より） ５５３．１９
４１４．８８橋かけ剤（実施例Ｃより）
３
１９．１５ ２２３．４１ヘキシルセロソ
ルブ（Ｒ）
３８．３０ − −
界面活性剤＊
６．３８
− −酢酸
１１．５２ − −脱
イオン水
８７１．４６
− −
合
計 １８００．００ ６３８．２
９ 【００５８】＊ 界面活性剤は１２０部のＣｉ
ｂａ Ｇｅｉｇｙ製のＡｍｉｎｅ Ｃ（Ｒ）、Ｓｕ
ｒｆｙｎｏｌ １０４（Ｒ）として商業的に入手でき
るＡｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．製の１２０部のアセチレン性アル
コール、１２０部の２−ブトキシエタノール、２２１重
量部の脱イオン水、及び１９部の氷酢酸の混合物である
。 【００５９】実施例Ａのバックボーン樹脂、実施例Ｃの
橋かけ剤、ヘキシルセロソルブ（Ｒ）、酢酸、及び界面
活性剤を完全に混合する。次に脱イオン水を撹拌下で添
加した。この混合物を大部分の有機ケトンが揮発してし
まうまで混合せしめた。エマルションの不揮発性物を、
必要な量の脱イオン水によって３５．５％に調製した。 【００６０】実施例１ 電気コート浴
重量 固体エマルション（実施例Ｇから）
１５８
０．３ ５６１．０Ｓｙｎｆａｃ８３３４（Ｒ）
（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ製） ３０．０
３０．０脱イオン水
１９７１．７ − − 顔料ペースト（実
施例Ｆから）
４１８．０ ２０９．０
合計 ４０００．０
８００．０【００６１】この実施例は、フィルム盛り
上げ添加剤としてのエトキシル化されたスチレン化フェ
ノール（即ちＳｙｎｆａｃ８３３４（Ｒ））の使用を示
す。（注：それは、顔料ペーストとして使用されるので
はない）。この電気コート浴は上の成分をブレンドする
ことによって製造した。最後の浴の不揮発性物は２０．
０％であった。 コーティング組成物は５．９５のｐＨ及び１８２０マイ
クロジーメンスの伝導率を有していた。二枚のリン酸亜
鉛処理され冷間圧延されたスチールのパネルを、各々、
８３°Ｆで２分間カソード的に電気コートした。一枚は
２００ボルトでそして他の一枚は２５０ボルトでコート
した。濡れたフィルムを１７分間３６０°Ｆで硬化させ
た。硬化したフィルムは、それぞれ、０．７７ミル（１
０−３インチ）及び０．９８ミルの厚さを有していた。 すべてのフィルムは非常に良好な滑らかさを有していた
。 【００６２】実施例２ 電気コート浴
重量 固体エマルション（実施例Ｇから）
１６６
４．８ ５９１．０脱イオン水
１９７１．７ − − 顔料ペ
ースト（実施例Ｆから）
４１８．０ ２０９．０
合計 ４０００
．０ ８００．０【００６３】この電気コート浴
は、フィルム盛り上げ添加剤としてのエトキシル化され
たスチレン化フェノールを含まない。この電気コート浴
は上の成分をブレンドすることによって製造した。最後
の浴の不揮発性物は２０．０％であった。コーティング
組成物は６．１５のｐＨ及び１７４０マイクロジーメン
スの伝導率を有していた。二枚のリン酸亜鉛処理され冷
間圧延されたスチールのパネルを、各々、８３°Ｆで２
分間カソード的に電気コートした。一枚は２００ボルト
でそして他の一枚は２５０ボルトでコートした。濡れた
フィルムを１７分間３６０°Ｆで硬化させた。硬化した
フィルムは、それぞれ、０．６４ミル及び０．８０ミル
の厚さを有していた。すべてのフィルムは良好な滑らか
さを有していた。 【００６４】実施例３ 電気コート浴
重量 固体エマルション（実施例Ｇから）
１６３１
．０ ５７９．０脱イオン水
１８６７．０ − − 顔料ペー
スト（実施例Ｄから）
４０２．０ ２０１．０
合計 ３９００．
０ ７８０．０【００６５】この電気コート浴は
、顔料分散剤として（そしてそれ自体はフィルム盛り上
げ添加剤としてではなく）エトキシル化されたスチレン
化フェノールを含む。この電気コート浴は上の成分をブ
レンドすることによって製造した。最後の浴の不揮発性
物は２０．０％であった。コーティング組成物は６．３
４のｐＨ及び１９８３マイクロジーメンスの伝導率を有
していた。リン酸亜鉛処理され冷間圧延されたスチール
のパネルを、８３°Ｆ；１４０ボルトで２分間カソード
的に電気コートした。濡れたフィルムを１７分間３６０
°Ｆで硬化させた。硬化したフィルムは、０．７６ミル
の厚さを有し、そして非常に良好な滑らかさを有してい
た。 【００６６】実施例４ 電気コート浴
重量 固体エマルション（実施例Ｈから）
８４７
．９ ３０１．０Ｓｙｎｆａｃ８３３４（Ｒ）
１６．０ １６．０脱イオン水
１０９０．０ − − 顔
料ペースト（実施例Ｆから）
２４６．０ １２３．０
合計 ２１
９９．９ ４４０．０【００６７】この電気コー
ト浴は、フィルム盛り上げ添加剤としてのエトキシル化
されたスチレン化フェノールを含む（それは、顔料分散
剤としてそれを含むのではない）。この電気コート浴は
上の成分をブレンドすることによって製造した。最後の
浴の不揮発性物は２０．０％であった。コーティング組
成物は６．８のｐＨ及び１５５０マイクロジーメンスの
伝導率を有していた。二枚のリン酸亜鉛処理され冷間圧
延されたスチールのパネルを、各々、８３°Ｆで２分間
カソード的に電気コートした。一枚は１７５ボルトでそ
して他の一枚は２２５ボルトでコートした。濡れたフィ
ルムを１７分間３６０°Ｆで硬化させた。硬化したフィ
ルムは、それぞれ、０．９１ミル及び１．０５ミルの厚
さを有していた。両方のフィルムは共に非常に良好な滑
らかさを有していた。 【００６８】実施例５ 電気コート浴
重量 固体エマルション（実施例Ｈから）
９２１
．０ ３２７．０脱イオン水
１０５３．０ − − 顔料ペ
ースト（実施例Ｄから）
２２６．０ １１３．０
合計 ２２００
．０ ４４０．０【００６９】この電気コート浴
は、顔料ペーストとしてのエトキシル化されたスチレン
化フェノールを含む（それは、それ自体はフィルム盛り
上げ添加剤としてそれを含むのではない）。この電気コ
ート浴は上の成分をブレンドすることによって製造した
。最後の浴の不揮発性物は２０．０％であった。コーテ
ィング組成物は６．７７のｐＨ及び１７５５マイクロジ
ーメンスの伝導率を有していた。リン酸亜鉛予備処理さ
れ冷間圧延されたスチールのパネルを、８３°Ｆの浴中
で２００ボルトで２分間カソード的に電気コートした。 濡れたフィルムを１７分間３６０°Ｆで硬化させた。硬
化したフィルム盛り上がりは、０．９９ミルであった。 フィルムは非常に良好な滑らかさを有していた。
顔料分散剤を含む電着可能（ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓ
ｉｔａｂｌｅ）カチオン浴である。これらのノニオン顔
料分散剤はエトキシル化されたスチレン化フェノールで
ある。エトキシル化（またはアルコキシル化）されたス
チレン化フェノールはまた、フィルム盛り上げ（ｂｕｉ
ｌｄ）を増加させそしてフィルム滑らかさを改良するこ
とができる添加剤としても使用される。 【０００２】 【背景】電気的に伝導性の基体の電着によるコーティン
グは、よく知られていて重要な産業上の方法である。 （例えば、電着は、自動車の基体にプライマーを塗布す
るために自動車産業において広く使用されている）。こ
の方法においては、伝導性物品を、フィルム形成ポリマ
ーの水性エマルションから作られたコーティング組成物
中に一つの電極として浸漬させる。所望のコーティング
が物品の上に生成されるまで、この水性エマルションと
電気的に接触しているこの物品と対向電極との間に電流
を通す。コートされる物品は電気回路中のカソードであ
り、そして対向電極はアノードである。 【０００３】カソード電着浴中で使用される樹脂組成物
もまた当該技術においてよく知られている。これらの樹
脂は、典型的には、鎖延長されそして窒素を含むように
付加されたポリエポキシド樹脂から製造される。この窒
素は、典型的にはアミン化合物との反応を通して導入さ
れる。典型的には、これらの樹脂は橋かけ剤とブレンド
されそして次に酸によって中和される。 【０００４】主要な（ｐｒｉｎｃｉｐａｌ）エマルショ
ンを顔料ペースト、コアレセント（ｃｏａｌｅｓｃｅｎ
ｔ）溶媒、水、及びその他の添加剤と合わせて（通常は
コーティング場所で）、電着浴を生成させる。この電着
浴をアノードを含む絶縁されたタンク中に置く。コート
される物品をカソードとし、そして電着浴を含むタンク
を通過させる。コーティングの厚さは、浴の特性、電気
的操作特性、浸漬時間などの関数である。 【０００５】設定された長さの時間の後で、コートされ
た物体を浴から取り出す。この物体を脱イオン水でリン
スし、そしてコーティングを、典型的には、橋かけを生
成させるのに十分な温度でオーブン中で硬化させる。次
にそれを、典型的には、種々の異なるトップコートシス
テム（例えばベースコート／クリアコート）の任意のも
のによって被覆する。 【０００６】カソード電着可能樹脂組成物、コーティン
グ浴、及びカソード電着方法の先行技術は、米国特許３
，９２２，２５３；４，４１９，４６７；４，１３７，
１４０；及び４，４６８，３０７中に開示されている。 【０００７】顔料分散剤は、電気コートプライマー組成
物の非常に重要な部分である。分散方法は、それらの集
塊または集団からの主要（ｐｒｉｍａｒｙ）顔料粒子の
分離、吸蔵された空気及び吸収された水の排除、並びに
分散樹脂による顔料表面の濡らし及びコーティングを含
む。理想的には、分散の間に機械的に分離された各々の
本来の粒子はまたフロキュレーションに対して安定化さ
れる。顔料粒子がペイント中に適切に分散されそして安
定化されない場合には、製造業者によって顔料中に組み
込まれた利点が失われる可能性がある。例えば、顔料が
電着浴中で沈降し、これが基体の腐食保護の損失をもた
らす可能性がある。 【０００８】加えて、表面外観、操作特性などが、不適
切な顔料分散によって悪い影響を受ける可能性がある。 【０００９】改良された顔料分散剤は、増加した製造能
力、及び電着浴中のより低い揮発性有機物含量（ＶＯＣ
）をもたらすことができる。カソード電気コート方法に
おいて使用される現在の市販の顔料分散剤は、典型的に
は、オニウム塩またはアミン塩のどちらかを含むポリエ
ポキシド樹脂である。先行技術において知られている顔
料分散剤を使用すると、得ることができる典型的な顔料
対バインダの比は約３：１である。これらの顔料分散剤
はまた、電気コート浴のＶＯＣを上昇させる溶媒の使用
を要求する。現在の市販の顔料分散剤は、少なくとも３
０〜４０％の溶媒を含む。さらにまた、先行技術の顔料
分散剤はフィルム盛り上げを増加させることは知られて
いない。 【００１０】必要とされるものは、改良された処理性、
電気コート浴中のより低いＶＯＣを可能にし、そしてフ
ィルム盛り上げを増加させる顔料分散剤である。 【００１１】電気コート組成物のもう一つ重要な部分は
添加剤である。多数の異なるタイプの添加剤を添加する
ことができる。例えば、添加剤は、しばしばフィルム盛
り上げを増加させるために使用される。高いフィルム盛
り上げは、電気コートの上のプライマー表面仕上げ剤の
使用無しで匹敵する耐腐食性を維持するために重要であ
る。流動添加剤もまた、フィルム滑らかさを改良するた
めに使用される。 【００１２】必要とされるものは、フィルム盛り上げを
増加させかつフィルムに優れた滑らかさを与える添加剤
である。 【００１３】 【発明の概要】顔料分散剤としてエトキシル化されたス
チレン化フェノール（ｅｔｈｏｘｙｌａｔｅｄ ｓｔｙ
ｒｅｎａｔｅｄ ｐｈｅｎｏｌ）を使用することによっ
て、その顔料対バインダの比を３．５：１またはそれ以
上に増加させることができることが発見された。加えて
、エトキシル化されたスチレン化フェノール顔料分散剤
は、顔料分散剤中の溶媒の使用の最小化または排除を可
能にしそしてフィルム盛り上げを改良することを助ける
。 【００１４】顔料分散剤としてのエトキシル化されたス
チレン化フェノールの使用は当該技術において開示され
ている。例えば米国特許４，８２６，９０７は、１１欄
、１５〜２７行で、アクリルまたはメタクリル樹脂エマ
ルションコーティング組成物中の顔料分散剤としてのエ
トキシル化されたスチレン化フェノールの使用を開示し
ている。しかしながら、カソード電気コートにおける顔
料分散剤としてエトキシル化されたスチレン化フェノー
ルを使用することは今まで知られていない。さらにまた
、本発明者らは、電気コートにおける顔料分散剤として
使用される他のノニオンポリマーの使用を何ら知らない
。（他のノニオンポリマーまたはノニオン界面活性剤は
、安定な顔料ペーストを与える顔料分散能力を持たない
）。上で議論したように、現在の市販の電気コート組成
物は、典型的には、オニウム塩またはアミン塩のどちら
かを含むポリエポキシド樹脂を使用する。ノニオンポリ
マーまたはノニオン界面活性剤が過去において顔料分散
剤として使用されなかった一つの他の理由は、それらが
電気的荷電を持たずそしてそれ故カソード上に堆積でき
ないと考えられるからである。 【００１５】本発明のエトキシル化されたスチレン化フ
ェノール顔料分散剤はまた以下の付加的な性質を有する
：（１）それらは水溶性である；（２）それらは低い粘
度を有する；そして（３）それらは優れた機械的安定性
を有する。重要でありかつ驚くべきことであるが、この
エトキシル化されたスチレン化フェノール顔料分散剤は
また、フィルム盛り上げを増加させ、フィルム外観を改
良しそして長い時間の間、フィルム外観を維持すること
が見い出された。 【００１６】エトキシル化されたスチレン化フェノール
は、顔料分散剤としてばかりでなく、また添加剤として
も使用することができることも見い出された。添加剤と
して使用されるときには、エトキシル化されたスチレン
化フェノール及びプロポキシル化されたスチレン化フェ
ノール（及び多分その他のアルキル化されたスチレン化
フェノール（ａｌｋｙｌａｔｅｄ ｓｔｙｒｅｎａｔｅ
ｄ ｐｈｅｎｏｌ）例えばブチル化されたスチレン化フ
ェノールなど）は、フィルム盛り上げを増加させそして
例外的に滑らかなフィルムを長い時間の間、与えること
が見い出された。アルキル化されたスチレン化フェノー
ルが添加剤として使用されるときには、それらは典型的
には乳化の前にまたはエマルションに添加される。（こ
れは、当該技術において知られている他の顔料分散剤と
組み合わせて使用することができる）。驚くべきことに
、アルキル化されたスチレン化フェノールはまた、オー
バーベークにおける電気コートの変色を最小化または排
除することも見い出された。 “オーバーベーク”（通常のベーク温度よりも３０°Ｆ
またはそれ以上高い）の間に、現在の商業的な電気コー
トシステムは、黄色がかったまたは緑がかった色に黒ず
む傾向を有する。添加剤としてアルコキシル化されたス
チレン化フェノールを使用する時に見られる利点はまた
、顔料分散剤としてエトキシル化されたスチレン化フェ
ノールを使用する時にも実現され得る。 【００１７】 【発明の詳細な記述】本発明は、顔料分散剤及び／また
はカソード電気コートのための添加剤としてのエトキシ
ル化されたスチレン化フェノールの使用に関する。 【００１８】前に述べたように、カソード電着浴中のた
いていの主要なエマルションは、橋かけ剤とブレンドさ
れそして水溶性生成物を得るために酸によって中和され
たエポキシアミン付加物であるバインダ樹脂を有するこ
とはよく知られている。本エトキシル化されたスチレン
化フェノール顔料分散剤は、種々の異なるカソード電気
コートバインダ樹脂と共に潜在的に使用可能であるが、
好ましいバインダ樹脂は、先行技術の典型的なエポキシ
アミン付加物である。これらの樹脂は、引用によって本
明細書中に組み込まれる米国特許４，４１９，４６７中
に開示されている。 【００１９】同様に、上で述べたバインダ樹脂のための
好ましい橋かけ剤もまた先行技術においてよく知られて
いる。それらは、脂肪族及び芳香族イソシアネート例え
ばヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシ
アネート、メチレンジフェニルジイソシアネートなどで
ある。これらのイソシアネートは、イソシアネート官能
性（即ち橋かけ官能性）をブロックするブロッキング剤
例えばオキシム、アルコール及びカプロラクタムと予備
反応させる。加熱すると、オキシム、アルコール、また
はカプロラクタムは、ブロックを解き、遊離のイソシア
ネートを生成させ、今度はこのイソシアネートがバック
ボーン（ｂａｃｋｂｏｎｅ）樹脂及びアルコキシル化さ
れたスチレン化フェノール（顔料分散剤またはフィルム
盛り上げ添加剤のどちらかとして使用されるときに）の
ヒドロキシ官能性と反応して橋かけを与える。これらの
橋かけ剤はまた米国特許４，４１９，４６７中に開示さ
れている。そのカチオンの性質を達成するための酸によ
るエポキシ−アミン樹脂の中和も当該技術において同様
によく知られている。生成するバインダ（またはバック
ボーン）樹脂を顔料ペースト、脱イオン水及び添加剤（
例えば柔軟化剤、フィルム盛り上げ添加剤、流動添加剤
など）と合わせて電気コートペイント浴を生成させる。 【００２０】カチオン樹脂及びブロックされたイソシア
ネートは、主要なエマルション中の主要な樹脂状成分で
ありそして通常は固体の約３０〜５０重量％の量で存在
する。 【００２１】上で述べた樹脂状成分の外に、本発明の電
気コーティング組成物は、ペーストの形で組成物中に組
み込まれる顔料を含む。この顔料ペーストは、顔料を、
必要に応じた添加剤例えば湿潤剤、界面活性剤、及び消
泡剤と一緒にエトキシル化されたスチレン化フェノール
顔料分散剤中に粉砕し込むことによって製造される。粉
砕の後では、顔料の粒径は、実用的なほど小さくなけれ
ばならず、一般には、約６〜８のＨｅｇｍａｎ粉砕寸法
（ｇａｕｇｅ）が通常は用いられる。 【００２２】本発明の実施において用いることができる
顔料は、二酸化チタン、塩基性ケイ酸鉛、クロム酸スト
ロンチウム、カーボンブラック、酸化鉄、粘土などを含
む。これらは、典型的には自動車のプライマー中に使用
される顔料である。 【００２３】アルコキシル化されたスチレン化フェノー
ルは、引用によって本明細書中に組み込まれる米国特許
４，５６４，６３２中に開示されたようにして作られる
。スチレンをフェノールと反応させそして次にこの生成
物をアルコキシル化する。 【００２４】このスチレンは、好ましくは必要に応じて
アルキル化されたスチレン、そして特に式【化３】 ［式中、Ｘは水素またはメチルを表し、そしてＹは水素
またはＣ１〜Ｃ４−アルキルを表す］の化合物である。 【００２５】挙げることができる例には、スチレン、ビ
ニルトルエン及びαーメチルスチレンがある。 【００２６】好ましいフェノールは、式【化４】 ［式中、Ｚは水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルまたはフェニ
ルを表す］を有する。これらのフェノールの中で、フェ
ノール及び異性体のクレゾール、キシレノール及びヒド
ロキシジフェニルが特に適当である。 【００２７】好ましいナフトールは、α−及びβ−ナフ
トールに加えて、１または２のメチル基を有するこれら
のナフトールの同族体である。 【００２８】付加生成物は、公知の方法で、好都合には
触媒、例えば硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸または塩化
亜鉛の存在下で製造される。これらの付加生成物は、単
一物質の形でアルコキシル化を施すこともできるが、こ
れらの生成物の製造において一般に最初に得られるよう
な混合物を使用することも可能である。 【００２９】エトキシル化されたスチレン化フェノール
は知られている。それらは、それ自体は公知の方法で、
例えばドイツ公告明細書１，１２１，８１４中の方法に
よって製造することができる。 【００３０】エトキシル化されたスチレン化フェノール
生成物は、１〜３モルのスチレン及び１モルのフェノー
ルの付加生成物を８〜５０モルのエチレンオキシドと反
応させることによって得られる生成物である。好ましい
エトキシル化されたスチレン化フェノールは、以下の式
： 【化５】 ［式中、ｎは、８〜３０の数を表し、そしてｙは、平均
で２〜３を表す］を有する。 【００３１】本発明の好ましいエトキシル化されたスチ
レン化フェノールは、商品名Ｓｙｎｆａｃ８８３４（Ｒ
）の下でＭｉｌｌｉｋｅｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃ
ｏｍｐａｎｙから商業的に入手できる。 【００３２】上で議論したように、顔料分散剤として使
用するときには、アルコキシル化されたスチレン化フェ
ノールがエトキシル化されたスチレン化フェノールであ
ることが必要である。しかしながら、それがフィルム盛
り上げ添加剤として使用されるときには（即ちこの化合
物が電気コート浴に添加されるがそれが顔料分散剤とし
て入れられるのではないときには）、その他のアルコキ
シル化されたスチレン化フェノール（例えばプロポキシ
ル化されたスチレン化フェノール）もまた使用すること
ができるであろう。本発明の好ましいアルコキシル化さ
れたスチレン化フェノールフィルム盛り上げ添加剤はエ
トキシル化されたスチレン化フェノールである。もう一
つの好ましいアルコキシル化されたスチレン化フェノー
ルフィルム盛り上げ添加剤はプロポキシル化されたスチ
レン化フェノールである。 【００３３】顔料ペースト中の顔料対バインダ比は、約
１：１〜５：１、好ましくは２．５：１〜５：１、そし
てもっとも好ましくは３．５：１〜５：１である。 【００３４】電気コートペイント浴中の顔料対樹脂の重
量比は、非常に重要でありそして好ましくは５０：１０
０未満、さらに好ましくは４０：１００未満、そして通
常は約２０〜３０：１００であるべきである。より高い
顔料対樹脂の固体重量比はまたコアレッセンス（ｃｏａ
ｌｅｓｃｅｎｃｅ）及び流動に悪影響を与えることが見
い出された。 【００３５】本発明のコーティング組成物は、必要に応
じた成分例えば湿潤剤、界面活性剤、消泡剤などを含ん
でよい。界面活性剤及び湿潤剤の例は、アルキルイミダ
ゾリン例えばＡｍｉｎｅ Ｃ（Ｒ）としてＣｉｂａ−
Ｇａｉｇｙ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌｓから入手できるもの、Ｓｕｒｆｙｎｏｌ １０
４Ａ（Ｒ）としてＡｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎ
ｄＣｈｅｍｉｃａｌｓから入手できるアセチレン性アル
コールを含む。これらの必要に応じた成分は、存在する
ときには、樹脂固体の約０．１〜２０重量％を構成する
。 【００３６】フィルム盛り上げ添加剤及び流動添加剤は
、それらがフィルム盛り上げを増加させそして流動を促
進するので、必要に応じた成分である。現在使用されて
いるフィルム盛り上げ添加剤及び流動添加剤の例は、ノ
ニルフェノールまたはビスフェノールＡのエチレンまた
はプロピレンオキシド付加物である。いくつかの現在の
商業的な電気コートシステムにおいては、フィルム盛り
上げ添加剤は、通常は、樹脂固体の約０．１〜１５重量
％のレベルで使用される。 【００３７】上で議論したように、アルコキシル化され
たスチレン化フェノールは、（顔料分散剤としてのエト
キシル化されたスチレン化フェノールの使用に加えてま
たはそれとは別に）フィルム盛り上げ添加剤と流動添加
剤の両方として使用することができることが見い出され
た。アルコキシル化されたスチレン化フェノールが添加
剤として使用されるときには、それは、通常は乳化の前
にまたはエマルションに直接にのどちらかで添加される
。 【００３８】驚くべきことに、アルコキシル化されたス
チレン化フェノールは、長い時間の間、フィルム外観及
びフィルム厚さを維持することが見い出された。アルコ
キシル化されたスチレン化フェノールを添加剤として使
用する付加的な利点は、オーバーベークの間の電気コー
トの変色を減少または排除するその傾向である。“オー
バーベーク”（金属基体を、１０分間、通常のベーク温
度よりも３０°Ｆまたはそれ以上高める）の間に、現在
の商業的な電気コートシステムは、黄色がかったまたは
緑がかった色に黒ずむ傾向を有する。 【００３９】添加剤としてアルコキシル化されたスチレ
ン化フェノールを使用するときには、それらは、電気コ
ート浴中の全樹脂固体を基にして０．１〜１５重量％、
好ましくは２〜１０重量％、そしてもっとも好ましくは
３〜７重量％のレベルで添加することができる。 【００４０】硬化触媒例えばスズ触媒は、通常は本組成
物中に存在する。例はジブチルスズジラウレート及びジ
ブチルスズオキシドである。使用されるときには、それ
らは、典型的には、電気コート浴中の全樹脂固体の重量
を基にして約０．０５〜２重量％のスズの量で存在する
。 【００４１】本発明の電着可能コーティング組成物の主
要なエマルションは、水性媒体中にある。樹脂状相の平
均粒子サイズ径は、約０．１〜１０ミクロン、好ましく
は５ミクロン未満である。水性媒体中の樹脂状生成物の
濃度は、一般に、限界的ではないが、通常は水性分散液
の主な部分は水である。水性分散液は、通常は約３〜５
０重量％、好ましくは５〜４０重量％の樹脂固体を含む
。さらに水によって希釈されるべき水性樹脂濃厚物は、
一般に１０〜３０重量％の全固体の範囲である。 【００４２】水の外に、水性媒体はまた、コアレッシン
グ（ｃｏａｌｅｓｃｉｎｇ）溶媒を含んでよい。有用な
コアレッシング溶媒は、炭化水素、アルコール、エステ
ル、エーテル及びケトンを含む。好ましいコアレッシン
グ溶媒は、アルコール、ポリオール及びケトンを含む。 特別なコアレッシング溶媒は、エチレングリコールのモ
ノブチル及びモノヘキシルエーテル、並びにプロピレン
グリコールのフェニルエーテルを含む。コアレッシング
溶媒の量は不当に限界的ではなくそして一般に樹脂固体
の全重量を基にして約０〜１５重量％、好ましくは約０
．５〜５重量％である。 【００４３】 【実施例】実施例Ａ バックボーン樹脂 以下の成分すなわち１３９４．８部のＥｐｏｎ８２８（
Ｒ）（１８８のエポキシ当量重量を有するＳｈｅｌｌ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製のエポキシ）
；５２７．２部のビスフェノールＡ；３９５．６部のＴ
ｏｎｅ２００（Ｒ）（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ製
、２６３．６のヒドロキシ当量重量）；及び１０１．２
部のキシレンを適当な反応容器の中に仕込む。仕込み物
を窒素の覆いの下で１４５℃に加熱する。２．４部のジ
メチルベンジルアミンを添加しそしてこの混合物を１時
間１６０℃に保持した。追加の５．２部のジメチルベン
ジルアミンを添加しそしてこの混合物を１０４０のエポ
キシ当量重量を得るまで１４７℃に保持した。混合物を
９８℃に冷却しそして１５３．２部のジケチミン（ジエ
チレントリアミンとメチルイソブチルケトンとの反応生
成物；７２．７％の不揮発性物）及び１１８．２部のメ
チルエタノールアミンを添加した。混合物を１時間１２
０℃に保持し、次に６９８．５部のメチルイソブチルケ
トンを添加した。この樹脂は７５％の最終不揮発性物を
有していた。 【００４４】実施例Ｂ 橋かけ剤 ブロックされたポリイソシネートを５２２．０部のＭｏ
ｎｄｕｒ ＴＤ８０（Ｒ）（Ｍｏｂａｙ Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製）を適当な反応容器の中
に仕込むことによって製造した。０．１５部のジブチル
スズジラウレート及び３８５．２部の無水メチルイソブ
チルケトンを窒素の覆いの下で添加した。３９０．０部
の２−エチルヘキサノールを混合物に添加しその間反応
フラスコを６０℃未満に保った。１３３．８部のトリメ
チロールプロパンを添加した。この混合物を本質的に全
ての遊離イソシネートが消費されるまで１時間１２０℃
に保持した。次に６３．０部のブタノールを添加した。 この混合物は７０．０％の不揮発性物を有していた。 【００４５】実施例Ｃ 橋かけ剤 ブロックされたポリイソシネートを１５８０．５部のＭ
ｏｎｄｕｒ ＴＤ８０（Ｒ）（Ｍｏｂａｙ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製）を適当な反応容器の
中に仕込むことによって製造した。５００．０部の無水
メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、１８３．１部の
メタノール、及び４９０．７部のヘキシルセロソルブ（
Ｒ）を窒素の覆いの下で反応容器の中に仕込んだ。混合
物の温度を４６℃未満に保持した。１．５部のジブチル
スズジラウレートを４０５．７部のトリメチロールプロ
パンと共に添加した。この混合物を本質的に全てのイソ
シネートが消費されるまで１時間約１００℃に保持した
。６４０．０部のメチルイソブチルケトンを添加した。 この混合物は７０．０％の不揮発性物を有していた。 【００４６】実施例Ｄ 顔料ペースト
重量Ｓｙｎｆａｃ８３３４（Ｒ）（Ｍｉｌｌｉ
ｋｅｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．製） ２２２
．０ブチルセロソルブ（Ｒ）
１６
．０乳酸（水溶液中８８％）
４．０
Ｂｙｋ０２０（Ｒ）（Ｂｙｋ Ｃｈｅｍｉｅ製）
２．０脱イオン水
６９９．０二酸化チタン
５２６．５ケイ酸アルミ
ニウム
１０９．０カーボンブラック
２７．３ジブチルスズオキ
シド
６３．２ケイ酸鉛
４４．０脱イオン水
２６９．０
合計 １９８２．０
【００４７】この実施例は顔料分散剤としてのエトキシ
ル化されたスチレン化フェノール（即ちＳｙｎｆａｃ８
３３４（Ｒ））の使用を示す。 Ｓｙｎｆａｃ８３３
４（Ｒ）、ブチルセロソルブ（Ｒ）、乳酸、Ｂｙｋ０２
０（Ｒ）、及び脱イオン水を合わせてそして均質状態ま
で混合し、混合の間、二酸化チタン、ケイ酸アルミニウ
ム、カーボンブラック、ジブチルスズオキシド、ケイ酸
鉛及び脱イオン水を加えた。この混合物をサンドミル中
で７またはそれより大きいＨｅｇｍａｎ粉砕寸法の読み
を得るまで分散する。 【００４８】実施例Ｅ 四級化剤
重量 固体ＭＩＢＫ中の２−エチルヘキ
サノール で半キャップされたＴＤＩ
３２０．０ ３０４．０ジメ
チルエタノールアミン
８７．２ ８７．２乳酸
水溶液
１１７．６
８８．２２−ブトキシエタノール
３９．２
−−
合計
５６４．０ ４７９．４【００４９】 顔料粉砕ビヒクル
重量 固体Ｅｐｏｎ８２９（Ｒ）
７１０．０ ６８２．０
ビスフェノールＡ
２８９．６
２８９．６ＭＩＢＫ中の２−エチルヘキサノ
ール で半キャップされたＴＤＩ
４０６．０
３８６．１四級化剤（上記より）
４９６
．３ ４２１．９脱イオン水
７１．２ −０
−２−ブトキシエタノール
１０９５．２
−０−
合計
３０６８．３ １７７９．６【
００５０】この四級化剤はジメチルエタノールアミンを
室温において適当な反応容器中で２−エチルヘキサノー
ルで半キャップされたトルエンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）に添加することにより製造した。この混合物は発熱
し、そして８０℃で１時間撹拌した。次に乳酸を仕込み
続いて２−ブトキシエタノールの添加がなされた。反応
混合物を６５℃で約１時間撹拌し所望の四級化剤を生成
させた。 【００５１】顔料粉砕ビヒクルを生成させるために、Ｅ
ｐｏｎ８２９（Ｒ）（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏｍｐａｎｙ製のビスフェノールＡのジグリシジ
ルエーテル）、及びビスフェノールＡを窒素雰囲気下で
適当な反応容器に仕込みそして１５０℃〜１６０℃に加
熱し発熱反応を開始させた。この反応混合物を１５０℃
〜１６０℃において１時間発熱せしめた。この反応混合
物を次に１２０℃に冷却し、そして２−エチルヘキサノ
ールで半キャップされたトルエンジイソシアネートを添
加した。この反応混合物の温度を１１０℃〜１２０℃に
１時間保持し、続いて２−ブトキシエタノールを添加し
た。 この反応混合物を次に８５℃に冷却し、均質化し、そし
て水と一緒に仕込み、続いて上記で製造した四級化剤を
添加した。この反応混合物の温度を、酸価１が得られる
まで８０℃〜８５℃に保持した。この反応混合物は５８
％の固体含量を有する。 【００５２】実施例Ｆ 顔料ペースト
重量分散樹脂（実施例Ｅより）
２６６．
５脱イオン水
４４
５．２二酸化チタン
２
８０．２ケイ酸アルミニウム
５
４．７カーボンブラック
２
４．３クロム酸鉛
１２．０ケイ酸鉛
２４．３ジブチルスズオキシド
１７．０
合計
１１２４．２【００５３】上記の成分を適
当な混合容器中で均質状態まで混合した。次にこれらを
サンドミル中で７またはそれより大きいＨｅｇｍａｎの
読みを得るまで分散した。 この物質の不揮発性物は５０．０％であった。 【００５４】実施例Ｇ エマルション
重量 固体バックボーン樹脂（実施例Ａ
より） ５５３．
１９ ４１４．８８橋かけ剤（実施例Ｂより）
３１９．１５ ２２３．４１ヘキシルセロソ
ルブ（Ｒ）
３８．３０ − −
界面活性剤＊
６．３８
− −酢酸
１１．５２ − −脱
イオン水
８７１．４６
− −
合計 １８００．００ ６３８．２
９【００５５】＊ 界面活性剤は１２０部のＣｉｂａ
Ｇｅｉｇｙ製のＡｍｉｎｅ Ｃ（Ｒ）、Ｓｕｒｆｙ
ｎｏｌ １０４（Ｒ）として商業的に入手できるＡｉ
ｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌｓ，Ｉｎｃ．製の１２０部のアセチレン性アルコール
、１２０部の２−ブトキシエタノール、２２１重量部の
脱イオン水、及び１９部の氷酢酸の混合物である。 【００５６】実施例Ａのバックボーン樹脂、実施例Ｂの
橋かけ剤、ヘキシルセロソルブ（Ｒ）、酢酸、及び界面
活性剤を完全に混合する。次に脱イオン水を撹拌下で添
加した。この混合物を大部分の有機ケトンが揮発してし
まうまで混合せしめた。エマルションの不揮発性物を、
必要な量の脱イオン水によって３５．５％に調製した。 【００５７】実施例Ｈ エマルション
重量
固体バックボーン樹脂（実施例Ａ
より） ５５３．１９
４１４．８８橋かけ剤（実施例Ｃより）
３
１９．１５ ２２３．４１ヘキシルセロソ
ルブ（Ｒ）
３８．３０ − −
界面活性剤＊
６．３８
− −酢酸
１１．５２ − −脱
イオン水
８７１．４６
− −
合
計 １８００．００ ６３８．２
９ 【００５８】＊ 界面活性剤は１２０部のＣｉ
ｂａ Ｇｅｉｇｙ製のＡｍｉｎｅ Ｃ（Ｒ）、Ｓｕ
ｒｆｙｎｏｌ １０４（Ｒ）として商業的に入手でき
るＡｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．製の１２０部のアセチレン性アル
コール、１２０部の２−ブトキシエタノール、２２１重
量部の脱イオン水、及び１９部の氷酢酸の混合物である
。 【００５９】実施例Ａのバックボーン樹脂、実施例Ｃの
橋かけ剤、ヘキシルセロソルブ（Ｒ）、酢酸、及び界面
活性剤を完全に混合する。次に脱イオン水を撹拌下で添
加した。この混合物を大部分の有機ケトンが揮発してし
まうまで混合せしめた。エマルションの不揮発性物を、
必要な量の脱イオン水によって３５．５％に調製した。 【００６０】実施例１ 電気コート浴
重量 固体エマルション（実施例Ｇから）
１５８
０．３ ５６１．０Ｓｙｎｆａｃ８３３４（Ｒ）
（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ製） ３０．０
３０．０脱イオン水
１９７１．７ − − 顔料ペースト（実
施例Ｆから）
４１８．０ ２０９．０
合計 ４０００．０
８００．０【００６１】この実施例は、フィルム盛り
上げ添加剤としてのエトキシル化されたスチレン化フェ
ノール（即ちＳｙｎｆａｃ８３３４（Ｒ））の使用を示
す。（注：それは、顔料ペーストとして使用されるので
はない）。この電気コート浴は上の成分をブレンドする
ことによって製造した。最後の浴の不揮発性物は２０．
０％であった。 コーティング組成物は５．９５のｐＨ及び１８２０マイ
クロジーメンスの伝導率を有していた。二枚のリン酸亜
鉛処理され冷間圧延されたスチールのパネルを、各々、
８３°Ｆで２分間カソード的に電気コートした。一枚は
２００ボルトでそして他の一枚は２５０ボルトでコート
した。濡れたフィルムを１７分間３６０°Ｆで硬化させ
た。硬化したフィルムは、それぞれ、０．７７ミル（１
０−３インチ）及び０．９８ミルの厚さを有していた。 すべてのフィルムは非常に良好な滑らかさを有していた
。 【００６２】実施例２ 電気コート浴
重量 固体エマルション（実施例Ｇから）
１６６
４．８ ５９１．０脱イオン水
１９７１．７ − − 顔料ペ
ースト（実施例Ｆから）
４１８．０ ２０９．０
合計 ４０００
．０ ８００．０【００６３】この電気コート浴
は、フィルム盛り上げ添加剤としてのエトキシル化され
たスチレン化フェノールを含まない。この電気コート浴
は上の成分をブレンドすることによって製造した。最後
の浴の不揮発性物は２０．０％であった。コーティング
組成物は６．１５のｐＨ及び１７４０マイクロジーメン
スの伝導率を有していた。二枚のリン酸亜鉛処理され冷
間圧延されたスチールのパネルを、各々、８３°Ｆで２
分間カソード的に電気コートした。一枚は２００ボルト
でそして他の一枚は２５０ボルトでコートした。濡れた
フィルムを１７分間３６０°Ｆで硬化させた。硬化した
フィルムは、それぞれ、０．６４ミル及び０．８０ミル
の厚さを有していた。すべてのフィルムは良好な滑らか
さを有していた。 【００６４】実施例３ 電気コート浴
重量 固体エマルション（実施例Ｇから）
１６３１
．０ ５７９．０脱イオン水
１８６７．０ − − 顔料ペー
スト（実施例Ｄから）
４０２．０ ２０１．０
合計 ３９００．
０ ７８０．０【００６５】この電気コート浴は
、顔料分散剤として（そしてそれ自体はフィルム盛り上
げ添加剤としてではなく）エトキシル化されたスチレン
化フェノールを含む。この電気コート浴は上の成分をブ
レンドすることによって製造した。最後の浴の不揮発性
物は２０．０％であった。コーティング組成物は６．３
４のｐＨ及び１９８３マイクロジーメンスの伝導率を有
していた。リン酸亜鉛処理され冷間圧延されたスチール
のパネルを、８３°Ｆ；１４０ボルトで２分間カソード
的に電気コートした。濡れたフィルムを１７分間３６０
°Ｆで硬化させた。硬化したフィルムは、０．７６ミル
の厚さを有し、そして非常に良好な滑らかさを有してい
た。 【００６６】実施例４ 電気コート浴
重量 固体エマルション（実施例Ｈから）
８４７
．９ ３０１．０Ｓｙｎｆａｃ８３３４（Ｒ）
１６．０ １６．０脱イオン水
１０９０．０ − − 顔
料ペースト（実施例Ｆから）
２４６．０ １２３．０
合計 ２１
９９．９ ４４０．０【００６７】この電気コー
ト浴は、フィルム盛り上げ添加剤としてのエトキシル化
されたスチレン化フェノールを含む（それは、顔料分散
剤としてそれを含むのではない）。この電気コート浴は
上の成分をブレンドすることによって製造した。最後の
浴の不揮発性物は２０．０％であった。コーティング組
成物は６．８のｐＨ及び１５５０マイクロジーメンスの
伝導率を有していた。二枚のリン酸亜鉛処理され冷間圧
延されたスチールのパネルを、各々、８３°Ｆで２分間
カソード的に電気コートした。一枚は１７５ボルトでそ
して他の一枚は２２５ボルトでコートした。濡れたフィ
ルムを１７分間３６０°Ｆで硬化させた。硬化したフィ
ルムは、それぞれ、０．９１ミル及び１．０５ミルの厚
さを有していた。両方のフィルムは共に非常に良好な滑
らかさを有していた。 【００６８】実施例５ 電気コート浴
重量 固体エマルション（実施例Ｈから）
９２１
．０ ３２７．０脱イオン水
１０５３．０ − − 顔料ペ
ースト（実施例Ｄから）
２２６．０ １１３．０
合計 ２２００
．０ ４４０．０【００６９】この電気コート浴
は、顔料ペーストとしてのエトキシル化されたスチレン
化フェノールを含む（それは、それ自体はフィルム盛り
上げ添加剤としてそれを含むのではない）。この電気コ
ート浴は上の成分をブレンドすることによって製造した
。最後の浴の不揮発性物は２０．０％であった。コーテ
ィング組成物は６．７７のｐＨ及び１７５５マイクロジ
ーメンスの伝導率を有していた。リン酸亜鉛予備処理さ
れ冷間圧延されたスチールのパネルを、８３°Ｆの浴中
で２００ボルトで２分間カソード的に電気コートした。 濡れたフィルムを１７分間３６０°Ｆで硬化させた。硬
化したフィルム盛り上がりは、０．９９ミルであった。 フィルムは非常に良好な滑らかさを有していた。
Claims (9)
- 【請求項１】 エポキシ／アミン付加物、ブロックさ
れたポリイソシアネート橋かけ剤、並びに顔料及び顔料
分散剤を含む顔料ペーストから成る水性カソード電気コ
ート浴組成物であって、該顔料分散剤がエトキシル化さ
れたスチレン化フェノールであることから成る改良を含
むカソード電気コート浴組成物。 - 【請求項２】 該エトキシル化されたスチレン化フェ
ノールが式： 【化１】 ［式中、ｎは、８〜３０の数を表し、そしてｙは、２〜
３の数を表す］を有する、請求項１記載のカソード電気
コート浴組成物。 - 【請求項３】 ｎが平均で１０であり、そしてｙが平
均で２．２である、請求項２記載のカソード電気コート
浴組成物。 - 【請求項４】 エポキシ／アミン付加物、ブロックさ
れたポリイソシアネート橋かけ剤、及びフィルム盛り上
げを増加させそしてフィルム滑らかさを改良する添加剤
から成る水性カソード電気コート浴組成物であって、該
添加剤がアルキル化されたスチレン化フェノールである
ことから成る改良を含むカソード電気コート浴組成物。 - 【請求項５】 該アルキル化されたスチレン化フェノ
ールが式： 【化２】 ［式中、ｎは、８〜３０の数を表し、そしてｙは、２〜
３の数を表す］を有するエトキシル化されたスチレン化
フェノールである、請求項４記載の水性カソード電気コ
ート浴組成物。 - 【請求項６】 ｎが平均で１０であり、そしてｙが平
均で２．２である、請求項５記載の水性カソード電気コ
ート浴組成物。 - 【請求項７】水性電着可能浴組成物と電気的に接触して
いるカソードとアノードの間に電流を通すことから成る
、カソードとして役立つ伝導性基体をコートする方法で
あって、該水性電着可能浴組成物が、エポキシ／アミン
付加物、ブロックされたポリイソシアネート橋かけ剤、
並びに顔料及び顔料分散剤を含む顔料ペーストから成り
、そして該顔料分散剤がエトキシル化されたスチレン化
フェノールであることから成る改良を含む方法。 - 【請求項８】水性電着可能浴組成物と電気的に接触して
いるカソードとアノードの間に電流を通すことから成る
、カソードとして役立つ伝導性基体をコートする方法で
あって、該水性電着可能浴組成物が、エポキシ／アミン
付加物、ブロックされたポリイソシアネート橋かけ剤、
及びフィルム盛り上げを増加させる添加剤から成り、そ
して該添加剤がアルキル化されたスチレン化フェノール
であることから成る改良を含む方法。 - 【請求項９】該アルコキシル化されたスチレン化フェノ
ールがエトキシル化されたスチレン化フェノールである
、請求項８記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US483838 | 1990-02-23 | ||
| US07/483,838 US5035785A (en) | 1990-02-23 | 1990-02-23 | Nonionic surfactant as a pigment dispersant and film build additive |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04216878A true JPH04216878A (ja) | 1992-08-06 |
| JP3190054B2 JP3190054B2 (ja) | 2001-07-16 |
Family
ID=23921715
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04869591A Expired - Fee Related JP3190054B2 (ja) | 1990-02-23 | 1991-02-22 | カチオンエレクトロコート用水性浴組成物及び導電性基体を塗装する方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5035785A (ja) |
| EP (1) | EP0443604B1 (ja) |
| JP (1) | JP3190054B2 (ja) |
| KR (1) | KR910021453A (ja) |
| CA (1) | CA2036420C (ja) |
| DE (1) | DE69119112T2 (ja) |
| ES (1) | ES2087169T3 (ja) |
| MX (1) | MX172255B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021529847A (ja) * | 2018-06-22 | 2021-11-04 | ピーピージー・インダストリーズ・オハイオ・インコーポレイテッドＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｏｈｉｏ，Ｉｎｃ． | 金属基材の耐食性を改善する方法 |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5145568A (en) * | 1990-10-18 | 1992-09-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Nonaqueous cathodic electrocoat pigment paste |
| ES2125265T3 (es) * | 1991-06-27 | 1999-03-01 | Basf Corp | Composicion de electro-revestimiento que comprende una dispersion de pigmento solido. |
| US6017432A (en) | 1997-07-03 | 2000-01-25 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Electrodepositable coating compositions and their use in a method of cationic electrodeposition |
| US6063310A (en) * | 1998-10-26 | 2000-05-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Resin composition of improved elongation |
| US8067513B2 (en) * | 2007-08-10 | 2011-11-29 | Ethox Chemicals Llc | Styrenated phenol ethoxylates in emulsion polymerization |
| JP2011508660A (ja) * | 2007-12-14 | 2011-03-17 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 水性電着のための有機溶媒を含まない顔料分散剤 |
| WO2012162359A2 (en) * | 2011-05-23 | 2012-11-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Anti-corrosion electrocoat |
| EP2653512B1 (en) | 2012-04-18 | 2016-06-29 | Dow Global Technologies LLC | Aqueous coating compositions including phenylphenol ethoxylate surfactants |
| EP2657271B1 (en) | 2012-04-23 | 2015-05-06 | Dow Global Technologies LLC | Surfactant and use for aqueous compositions |
| KR102173016B1 (ko) * | 2018-10-15 | 2020-11-02 | 금호석유화학 주식회사 | 첨가제 조성물 및 그 제조방법 |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4035275A (en) * | 1974-02-04 | 1977-07-12 | Ppg Industries, Inc. | Novel pigment grinding vehicles |
| US4007154A (en) * | 1975-08-01 | 1977-02-08 | Ppg Industries, Inc. | Novel pigment paste for cationic electrodeposition |
| JPS5266780A (en) * | 1975-11-28 | 1977-06-02 | Sanyo Chemical Ind Ltd | Method of dyeing polyester fiber |
| US4127550A (en) * | 1976-11-03 | 1978-11-28 | Milliken Research Corporation | Method for improving the scrub-resistant properties of water-based latex paint compositions |
| DE2732732C3 (de) * | 1977-07-20 | 1980-03-27 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Wäßrige Farbstoffdispersionen und ihre Verwendung |
| JPS5839955B2 (ja) * | 1979-03-30 | 1983-09-02 | 三洋化成工業株式会社 | 混用繊維の異種染料用沈澱防止剤 |
| DE3043601A1 (de) * | 1980-11-19 | 1982-07-08 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Pigmentpasten und deren verwendung |
| DE3048021A1 (de) * | 1980-12-19 | 1982-07-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Insektizide und akarizide mittel und ihre verwendung |
| DE3123536A1 (de) * | 1981-06-13 | 1982-12-30 | Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg | Bindemittel fuer kathodisch abscheidbare ueberzugsmassen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| JPS58156077A (ja) * | 1982-03-05 | 1983-09-16 | 帝人株式会社 | 熱可塑性合成繊維の処理方法 |
| DE3210307A1 (de) * | 1982-03-20 | 1983-09-22 | Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg | Wasserdispergierbare bindemittel fuer kationische elektrotauchlacke und verfahren zu ihrer herstellung |
| US4525260A (en) * | 1983-07-14 | 1985-06-25 | Scm Corporation | Cathodic electrocoating composition compounded with latex binder and possessing enhanced gloss |
| US4568480A (en) * | 1983-11-17 | 1986-02-04 | Basf Wyandotte Corporation | Microemulsions |
| JPS60195162A (ja) * | 1984-03-16 | 1985-10-03 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | ポリエステル／セルロ−ス混合繊維用染料組成物 |
| US4883352A (en) * | 1984-06-21 | 1989-11-28 | American Telephone And Telegraph Company | Deep-uv lithography |
| JPS6189267A (ja) * | 1984-10-08 | 1986-05-07 | Nippon Carbide Ind Co Ltd | アクリル系樹脂エマルジヨン被覆用組成物 |
| AT380264B (de) * | 1984-10-22 | 1986-05-12 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung von bindemitteln fuer pigmentpasten fuer wasserverduennbare lacke |
| JPS61118403A (ja) * | 1984-11-13 | 1986-06-05 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 水溶性重合体の製造方法 |
| JPS61134335A (ja) * | 1984-12-04 | 1986-06-21 | Sanyo Chem Ind Ltd | アルキレンオキサイド付加物の製造法 |
| US4612338A (en) * | 1985-04-15 | 1986-09-16 | Basf Corporation, Inmont Divison | Amine capped aliphatic polyepoxide grind resin for use in cathodic electrocoat processes |
| US4810738A (en) * | 1985-04-29 | 1989-03-07 | Dresser Industries, Inc. | Coating composition and method to increase electrophoretic film thickness |
| JPS61274735A (ja) * | 1985-05-29 | 1986-12-04 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | サイズ用乳化液の製造法 |
| US4715898A (en) * | 1986-06-30 | 1987-12-29 | Ppg Industries, Inc. | Sulfonium resins useful as pigment grinding vehicles in cationic electrodeposition |
| DE3738219A1 (de) * | 1987-11-11 | 1989-05-24 | Basf Lacke & Farben | Verfahren zur herstellung kathodisch abscheidbarer bindemitteldispersionen mit vernetzern auf der basis von mit hydroxylgruppen verkappten polyisocyanaten |
-
1990
- 1990-02-23 US US07/483,838 patent/US5035785A/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-02-15 CA CA002036420A patent/CA2036420C/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-02-22 DE DE69119112T patent/DE69119112T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-02-22 ES ES91102626T patent/ES2087169T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-02-22 EP EP91102626A patent/EP0443604B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-02-22 MX MX024657A patent/MX172255B/es unknown
- 1991-02-22 JP JP04869591A patent/JP3190054B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-02-26 KR KR1019910003123A patent/KR910021453A/ko not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021529847A (ja) * | 2018-06-22 | 2021-11-04 | ピーピージー・インダストリーズ・オハイオ・インコーポレイテッドＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｏｈｉｏ，Ｉｎｃ． | 金属基材の耐食性を改善する方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR910021453A (ko) | 1991-12-20 |
| EP0443604B1 (en) | 1996-05-01 |
| DE69119112T2 (de) | 1996-12-12 |
| CA2036420A1 (en) | 1991-08-24 |
| JP3190054B2 (ja) | 2001-07-16 |
| CA2036420C (en) | 2001-05-08 |
| US5035785A (en) | 1991-07-30 |
| ES2087169T3 (es) | 1996-07-16 |
| MX172255B (es) | 1993-12-09 |
| DE69119112D1 (de) | 1996-06-05 |
| EP0443604A1 (en) | 1991-08-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6437055B1 (en) | Electrodepositable coating from gelled epoxy-polyester and amine | |
| JPS5825326A (ja) | 非ゲル化樹脂の製法 | |
| JP2003510399A (ja) | 外観が改良され端部被覆が改良されクレーターが減少した陰極電着塗料組成物 | |
| US4976833A (en) | Electrodeposition coatings containing blocked tetramethylxylene diisocyanate crosslinker | |
| EP1425354B1 (en) | Cathodic electrocoating compositions containing hydroxyl-carbonate blocked polyisocyanate crosslinking agent | |
| JP2005532457A (ja) | モルホリンジオンブロック化ポリイソシアネート架橋剤を含む陰極電気塗装組成物 | |
| US5883276A (en) | Anticrater agent compositions for use in cathodic electrocoating | |
| CN101896564A (zh) | 用于水性电泳涂装的不含有机溶剂的颜料分散剂 | |
| US5035785A (en) | Nonionic surfactant as a pigment dispersant and film build additive | |
| US5356960A (en) | Cathodic electrocoating compositions containing an anticrater agent | |
| US5447974A (en) | Cathodic electrocoating compositions containing branched epoxy amine resins | |
| JP2793870B2 (ja) | 低硬化陰極電着浴 | |
| US5074978A (en) | Hydroxy terminated polyester additive in cathodic electrocoat compositions | |
| US6020069A (en) | Cathodic electrocoating composition containing an epoxy resin chain extended with a primary amine | |
| CA2088262C (en) | Amide diol extended cathodic electrodeposition resins | |
| US5049249A (en) | Low cure cathodic electrodeposition coatings | |
| US4994507A (en) | Cathodic electrodeposition coatings containing lead cyanamide as a supplementary catalyst | |
| US5145568A (en) | Nonaqueous cathodic electrocoat pigment paste | |
| US5066688A (en) | Cathodic electrodeposition coatings containing a reactive additive | |
| US5281316A (en) | Cathodic electrodeposition coatings having improved throwing power | |
| US5371120A (en) | Crosslinked microgel for cathodic electrocoating compositions | |
| US5382607A (en) | Cathodic electrodeposition coatings containing zinc hydroxyphosphite pigment | |
| US5416137A (en) | Cathodic electrocoating compositions having improved throw power, containing multifunctional phenols | |
| US5324756A (en) | Pigment dispersant for cathodic electrocoating compositions | |
| JP2005536585A (ja) | モルホリンジオン架橋剤を含有する陰極電気塗装組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080518 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090518 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100518 Year of fee payment: 9 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |