JPS60195162A - ポリエステル／セルロ−ス混合繊維用染料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ブルー Ｂｌｕｅ　）　に染色するための染料組成物に関するも
のである。

詳しくは、反応基としてハロゲン化メチル基を有し、セ
ルロース繊維に対して共有結合の状態で染着する特定の
７タロシアニン染料組成物に関するものである。

従来から、ポリエステル／セルロース混合繊維をトルコ
玉青色に染色可能な染料として下記構造式［１１）で示
されるような７タロシアニン系染料が知られている（％
開昭＆ｊ−ＪＦ４’＃？号公報）。

しかし、上記のような染料を使用してポリエステル／セ
ルロースを捺染した場合、染着性が十分ではなく、その
ため未染着の染料を除去する洗浄工程で白湯として残し
たい部分をも汚染し、＾品質の捺染品が得られない。ま
た、上記Ｅｌｌ）の染料はセルロース繊維に対しては吸
着ないしは包接状態で染着している為、ドライクリーニ
ングにおいて染料がテトラクロルエチレン等の溶剤に溶
けだし白湯に汚染するという問題点を有している。

本発明は、特定の反応基を有し、高品質の捺染品が得ら
れ、諸堅牢度に優れそしてドライクリーニングに際して
白湯汚染の無い、水に難溶性ないしは不溶性の７タロシ
アニン類を含有する染料組成物の提供を目的とする。

すなわち、本発明は、分散剤、乾燥防止剤、消泡剤およ
び７種または、２ｓ以上の一般式〔■〕（式中、Ｍ１３
　＃−１Ｃｕ、　Ｎｉ、ＣｏまたはＦｅを表わし、Ｐｃ
はフタロシアニン残基を表わし、Ｘは塩素原子または臭
素原子を表わし、ｎは０または／を表わしそしてｍは／
−４（ハロメチル基の平均値）を表わす） で示される水に難溶性ないしは不溶性のハロメチル７タ
ロシアニン類を含有するポリエステル／セルロース混合
緻細用染料組成物をその要旨とするものである。

本発明の染料組成物の楢成成分である分散剤トシテは、
ノニオン性及びアニオン性の通常の染料分散剤が使用で
きる。

ノニオン性分散剤としては、特に特開昭３６−１．２ｇ
３７０号公報に記載されているようなフェノール、メタ
クレゾールまたはパラクレゾールとスチレンおよびエチ
レンオキサイドまたはプロピレンオキサイドとを反応さ
せて得られる付加物が好適に使用できる。

アニオン性分散剤としては、リグニンスルホン酸基類、
フェノール−ホルムアルデヒド低縮合物のスルホン酸塩
類、ナフタレン−アルデヒド低縮合物のスルホン酸」１
類などが好適に使用できる。

特に上記ノニオン性分散剤とアニオン性分散剤の併用が
洗浄効果の点から好適である。

また、乾燥防止剤としてはエチレングリコール、プロピ
レングリコール、／、！−ベンタンジオール、ジエチレ
ングリコール分子ｘａｏｏ〜１Ｉｏｏ程度の低分子値ポ
リエチレングリコールなどの公知の種々のものが使用で
きる。

また、消泡剤としては、ダウコーニング社製Ｘ′ＦＳア
ンチフオームｔｐ＋“（商標）等のシリコン系消泡剤、
旭電化■製　アデカノールＬＧ−２ｔ’（商標ン等のプ
ルロニック系消泡剤などの公知の種々の消泡剤が使用で
きる。

本発明で使用する水に難溶性ないしは不溶性のハロメチ
ルフタロシアニン類は前記一般式（１）で表わされ、特
に、式中、ＭｅとしてはＣｕが好ましく、また、ｍとし
てはλ〜３であるノーロタチルフタロシアニン類が好ま
しい。

尚、式中％ｍはハロメチル基の平均値を表わす。

本発明のハロメチルフタロシアニン類は、公知の方法、
例えば、英国特許第Ａｇ９，１３３号明細書、フランス
特許第１，１１０３．．１３３号明細書に記載された方
法に従って容易に合成することができる。

ｆｆＩＪチ、例えは、フタロシアニン類とビスノ・ロメ
チルエーテルとを硫酸中でざθ０〜９０Ｃで反応させる
こと婢により容易に合成することができる。

本発明の染料組成物は次のようにして製造される。即ち
、上述の水に難溶性ないし不溶性のハロメチルフタロシ
アニン類及び必要量の分散剤、乾燥防止剤、消泡剤など
を水に加え、サンドグラインダー、ペイントコンディシ
ョナーなどの粒粉砕機を使用してノ１０メチルフタロシ
アニン類を０，０７〜１０μ好ましくは０．０　／〜Ｏ
，Ｓμの粒径となるように粉砕し、分散することにより
水性染料組成物を得ることができる。

本発明の水性染料組成物社、組成物中、ノ・ロタチルフ
タロシアニン類ｉ％　ｆｆ〜／コ重門チ、分散剤が７〜
３重量％、乾燥防止剤が！〜１０重′ｉ、１係そ−して
消泡剤が０．０７〜０．７重量％となるよう調製するの
が好ましい。

／ニオン性分１ｊＱ剤とアニオン性分散剤とを併用する
場合はノニオン性分散剤＋−ｊ重址チ、アニオン性分散
剤Ｊ　７１ｊ力）チ以下が好ましい。

本発明の染料組成物により好適に染色されるポリエステ
ル／セルロース混合繊維のポリエステル繊維としてはポ
リエチレンテレフタレート、ホリブチレンテレフタレー
トおよびこれらをイソフタール酸等で改質した改質ポリ
エステル等があげられる。

一方、セルロース繊維としては、綿、麻、ビスコースレ
ーヨン、ポリノジックレーヨン、銅アンモニアレーヨン
等が挙げられる。そして中でも特に綿が好適である。ポ
リエステル／セルロース混合繊維の形態としては混紡、
混繊、交織、交編などの織編物等が挙げられる。

次に本発明の水性染料組成物を用いてポリエステル／セ
ルロース混合繊維を染色する際の染色法を説明すれば、
パディング染色法、捺染染色法が好適に使用できる。

パディング浴および捺染色糊の潤製にあたり、アルカリ
全域化合物、あるいは水の存在下において加温するとア
ルカリを発生ずるアルカリ前駆化合物等を酸結合剤とし
て添加することができる。

これらの酸結合剤の使用量は、通常、浸染浴、パブイブ
浴または捺染色糊のｐＨが７．５〜９．０となる範囲の
量を使用すれはよい。

また線混合繊維を染色する際には、染浴または色糊中に
セルロース繊維膨餉剤を存在させるのが好ましい。

セルロース繊維膨潤剤の使用蓋としては、染浴または色
糊に対して３〜コ！重ｉ％の範囲、好ましくはｇ〜１３
重に％の範囲を挙げることができる。

本発明の上記一般式〔Ｉ〕で示される染料により前記混
合繊維等を染色するには、常法に従い、たとえば上記方
法により調、製した染浴または色糊に該混合繊維等を含
浸または印捺し、乾燥後熱処理を行い、次いで界面活性
剤を含む熱水で洗浄等を行えは良い。

本発明の染料組成物を使用し、上記各種繊維等を染色す
ることによシ、鮮明でかつ均一に染色された諸堅牢度、
特に耐光堅牢度の良好なターキス　ブルー色の繊維等を
得ることができる。

以下に実施例により本発明を説明するが本発明はかかる
実施例に限定されるものではない。

実施例／ 式［１［１，１ ％式％（） で示される銅フタロシアニン系染料ｌθ部、リグニンス
ルホン酸塩類３部、ポリオキシエチレングリコールノニ
ルフェニルエーテル（ＨＬＢ／３．３）ｌＩ部、エチレ
ンクリコール（部、シリコン系消泡水０，１部及び水７
り、？部を微分散機としてペイントシェーカーを用いて
微分散させ、水性染料組成物を調製した。この染料組成
物を使用して下記組成 染料組成物　ｔ、左２ に％アルギン酸ナトリウム水溶液　３Ｓ　ｖ平拙象ＯＯ
のポリニゲ九４リグリコールジメブソｌｚｍ−チル　９
　ｖ水　残諷 計　１００　ｆ の捺染色糊（ｐＨざ、！〕を調製し、ポリエステル／木
綿（混合比Ａ！ｒ／、３！ｒ）混紡布をスクリーン捺染
機を用いて印捺し、ざθＣで３分間中間乾燥した後、／
９０Ｃで３分１１ｊＪ高温蒸熱固着した。これを水洗し
たのち、ノニオン界面活性剤（スコアロール＃デθＯ（
商標）、花王石鹸株式会社製造）、２ｔ／ｌを含有する
洗浄液を用いて浴比／：３０で、２０分間ｔｒｏＣでソ
ーピングを行ない、耐光堅牢度よ級および洗濯堅牢度グ
ー３級のターキス・ブルー色の染色物を得た。

本実施例１で使用した染料は以下の方法により合成した
。

即ちｓ　＃硫酸／　２部にバラホルムアルデヒド９部を
加えた稜、冷却しなから７０部のクロルスルホン酸を加
えた。

これに銅フタロシアニン、１を添加し、ｇＯＣまで昇温
した。食塩７０部を徐々に加えてｇｏＣで１０時間（を
拌した。反応終了後氷水に放出し、析出した沈殿をろ別
し、水洗しｓｏ０〜ＡＯＣで乾燥した。

実施例コ 式（ＩＶ） で示される銅フタロクアニン系染料ＩＯ部、ナフタレン
スルホン酸−ホルムアルデヒド縮合物ａ部、下記式〔■
〕で示されるノニオン分散剤Ｓ部、グリセリンＳ部、シ
リコン系消泡剤０．７部、 ＣＨ。

および水７７．９部をサンドグラインダーを用いて微分
散させ水性染料組成物を調製した。

この染料組成物を使用して下記組成 染料組成物　６？ ＣＨａＯ＋Ｃ，Ｈ，Ｏ垢ＣＨ，／　０　／水　残景 のパディング浴（ｐＨｇ、！ｒ　）を調製し、ポリエス
テル／木綿（混合比ＡＡ；／３！；）混紡布に含浸し、
絞シ率りよ％に絞った後、１００Ｃで２分間乾燥させ、
２０θＣで／分間乾熱同着した。このものを熱エタノー
ル浴で洗浄することによシ耐光堅牢度ｊ級および洗清堅
牢度４ｔ−３級のターキス・ブルー色の染色物を得た。

本実施例−で使用した染料は以下の方法により合成した
。

即ち、銅フタロシアニン３．７部をｌＯＯ％硫酸！　７
部Ａ部に添加し、この混合物を７時間攪拌した後、ビス
−ブロモメチルエーテル／　０．ｇ　ｍを、２３０〜３
０Ｃで添加した。その後９０１Ｃまで昇温しこの温ｔＷ
で−ｇ時間反応させた。次に２０〜３０Ｃまで冷却した
後氷水ｔ　ｑ　Ｑｓ中へ注加し０−ｔＣで７時間攪拌し
た。最後に析出した沈殿をろ別し減圧下で乾燥した。

実施例３ 第７表に記載したフタロシアニン系染料を実施例１又は
実施例２記載の方法に準じて合成し、次に実施例１に記
載の方法に準じ水性染料組成物を調製した。この組成物
を用いて実施例／に記載の方法でポリエステル／木綿（
ｔｓ７３ｒ　）　混紡布を捺染した。

得られた染色物は白色部に汚染がなくまた耐光堅牢度及
び湿潤堅牢度が特に優れていた。

第１表 実施例亭 第−表に記載した７タロシアニン系染料を実施例１又は
実施例−に記載の方法に準じて合成し、次に実施例−に
記載の方法に準じて水性染料組成物を調製した。この組
成物を用いて実施例コに記載の方法でポリエステル／木
綿（６３／、ｌ）混紡布をパディング染色した。

得られた染色物の耐光堅牢度及び湿潤堅牢度が特に優れ
ていた。

第一２表

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）分散剤、乾燥防止剤１．消泡剤および７種または
   、２種以上の一般式（１） （式中、ＭｅｌｄＣｕ、Ｎ土、ＣＯまたはＦｅを表わし
   、Ｐｃはフタロシアニン残基を表わし、Ｘは塩素原子ま
   たは臭素原子を表わし、ｎは０またはｌを表わしそして
   ｍはｌ−弘（ハロメチル基の平均値）を表わす） で示される水に難溶性ないしは不溶性のハロメチルフタ
   ロシアニン類を含有するポリエステル／セルロース混合
   繊維用染料組成物。
2. （２）　！＃許請求の範囲第１項記載のポリエステルＭ
   ｅがＣｕである組成物。
3. （３）　＠許請求の範囲第１項記載のポリエステル／セ
   ルロース混合繊維用染料組成物において、ｍが一〜Ｊで
   ある組成物。