JPH04217989A - メソゲン基を有するシラノール化合物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、メソゲン基を有する新
規のシラノール化合物およびその製造方法に関するもの
である。本発明のシラノール化合物は新規の液晶化合物
であり、またスペーサーにシロキサン結合を有する新規
の側鎖型高分子液晶を合成するためのモノマーの合成中
間体として特に有用である。 【０００２】 【発明の背景および従来技術】従来、側鎖にメソゲン基
を有する側鎖型高分子液晶はエレクトロニクス分野にお
ける表示素子や記録材料として、また最近では非線形光
学材料や調光ガラス等に使用される機能性材料として幅
広い応用が検討されている。従来知られている側鎖型高
分子液晶は、スペーサーと呼ばれる化学結合を介してメ
ソゲン基が高分子主鎖骨格に結合した構造を有している
。その場合、主鎖骨格としてはポリメタクリレート、ポ
リアクリレート、ポリエーテル、ポリオルガノシロキサ
ンおよびポリエステル等のポリマーが知られており数多
くの側鎖型高分子液晶が提案されている。［例えば、小
出直之編、液晶ポリマー、シーエムシー（１９８７年）
；Ｒ．　Ｚｅｎｔｅｌ，”Ｌｉｑｕｉｄ　Ｃｒｙｓｔａ
ｌｌｉｎｅ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ”，Ｋｅｍ．Ｉｎｄ．，
第３７巻，ｐ．３５５（１９８８年）；Ｖ．Ｐ．Ｓｈｉ
ｂａｅｖ，”Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　Ｓｔｒｕｃ
ｔｕｒｅ　ｏｆ　Ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎ
ｅ　ｓｉｄｅ−ｃｈａｉｎｐｏｌｙｍｅｒｓ”，Ｐｕｒ
ｅ　＆　Ａｐｐｌ．　Ｃｈｅｍ．，　第５７巻，ｐ．１
５８９　（１９８５年）；Ｔ．Ｃｈｕｎｇ，”Ｔｈｅ　
Ｒｅｃｅｎｔ　Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ　ｏｆ　Ｔｈ
ｅｒｍｏｔｒｏｐｉｃ　Ｌｉｑｕｉｄ　Ｃｒｙｓｔａｌ
ｌｉｎｅ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ”，　Ｐｏｌｙｍ．Ｅｎｇ
．Ｓｃｉ．、第２６巻、ｐ．９０１（１９８６年）］ま
た、スペーサーを介した方が主鎖骨格とメソゲン基との
運動性が独立になるので液晶の配向状態が容易に発現で
き、スペーサーを長くしたりより運動性の高いスペーサ
ーを用いる方がより安定な液晶相を発現すると言われて
いる。［小出直之、”高分子液晶の合成”、高分子、第
３６巻、ｐ．９８　（１９８７年）］従来、そのスペー
サーとして知られている化学結合としてはアルキレン基
やオキシアルキレン基がほとんどである。 【０００３】しかしながら、上記の主鎖骨格に対してこ
のようなスペーサーを用いると、一般に液晶性を示す温
度が高いために室温付近では液晶性を示さない例がほと
んどであった。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、スペ
ーサーに極めて運動性の高いシロキサン結合を有するア
ルキレン基を導入することにより、比較的低い温度すな
わち室温あるいはそれ以下の温度で安定な液晶性を示す
側鎖型高分子液晶を製造するための合成中間体を提供す
ることにある。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、スペーサ
ーにシロキサン結合を有する側鎖型高分子液晶を合成す
べく鋭意検討を加えた。その結果、メソゲン基を有する
新規のシラノール化合物が合成できることを見出すとと
もに、得られたシラノール化合物はそれ自身で液晶性を
示し、またそれを原料として誘導されるシロキサン結合
を介してメソゲン基と重合性基が結合した新規のモノマ
ーを合成でき、しかもそのモノマーを重合せしめること
によりスペーサーにシロキサン結合を有する側鎖型高分
子液晶が製造できることを見出し、本発明に到達した。 【０００６】すなわち、本発明は、下記一般式（Ｉ）【
０００７】 【化６】 【０００８】（式中、Ｒ１およびＲ２は同一あるいは異
なっても良く、アルキル基またはフェニル基、Ｘは単結
合、酸素原子、または−ＣＯＯーもしくは−ＯＣＯ−で
表わされる基、Ｑはメソゲン基、ｐは２〜２０の整数で
ある。）で表わされるメソゲン基を有するシラノール化
合物およびその製造方法を提供するものである。 【０００９】前記一般式（Ｉ）中Ｑで表わされるメソゲ
ン基としては、従来より公知の液晶性付与基であって、
特にその構造に限定はない。メソゲン基として例示され
るものとしては、ビフェニル、ビフェニルエーテル、安
息香酸フェニルエステル、安息香酸ビフェニルエステル
、ベンジリデンアニリン、スチルベン、アゾキシベンゼ
ン、アゾベンゼン、シッフ塩基、シクロヘキシルフェニ
ルエーテル、シクロヘキシルベンゼン、シクロヘキシル
カルボン酸フェニルエステル、シクロヘキシルカルボン
酸ビフェニルエステル、コレステリン、コレスタンおよ
びそれらの誘導体を挙げることができる。また、上記メ
ソゲン分子に光学活性基を有するアルキル基やアルコキ
シ基、フルオロアルキル基、シアノアルキル基、シアノ
アルコキシ基等の極性基を結合させることにより、本発
明のシラノール化合物およびそれから誘導されるスペー
サーにシロキサン結合を有する側鎖型高分子液晶に強誘
電性等の特別の効果を付与することも可能である。 【００１０】前記一般式（Ｉ）中Ｒ１およびＲ２で表わ
される置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ブチル基、ｉｓｏ−
ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の
直鎖状または分岐状のアルキル基およびフェニル基等が
挙げられる。しかしながら、合成の容易さおよびこのシ
ラノール化合物から誘導されるスペーサーにシロキサン
結合を有する側鎖型高分子液晶の特性を生かすためには
、上記の置換基のうちメチル基が最も好ましい。また、
前記一般式（Ｉ）中のメチレン鎖はある程度の長さが必
要であり、従って式中ｐで表わされるメチレン基の数は
２〜２０の範囲にある必要がある。ただし、合成の容易
さおよびこのシラノール化合物から誘導されるスペーサ
ーにシロキサン結合を有する側鎖型高分子液晶の特性を
生かすためには、ｐは３〜１０の範囲にあることがより
好ましい。 【００１１】本発明の前記一般式（Ｉ）で表わされるメ
ソゲン基を有するシラノール化合物の製造方法は、下記
一般式（ＩＩ） 【００１２】 【化７】 【００１３】（式中、Ｘは単結合、酸素原子、または−
ＣＯＯ−もしくは−ＯＣＯ−で表わされる基、Ｑはメソ
ゲン基、　ｑは０〜１８の整数である。）で表わされる
メソゲン基を有するアルケニル化合物と、下記一般式（
ＩＩＩ）【００１４】 【化８】 【００１５】（式中、Ｒ１およびＲ２は同一あるいは異
なっても良く、アルキル基またはフェニル基、Ｒはアル
キル基である。）で表わされるアルコキシシラン化合物
とを、前記一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物が前記
一般式（ＩＩ）で表わされる化合物に対して等モル以上
になるように混合しヒドロシリル化触媒存在下反応させ
ることにより、下記一般式（ＩＶ） 【００１６】 【化９】 【００１７】（式中、Ｒ１およびＲ２は同一あるいは異
なっても良く、アルキル基またはフェニル基、Ｒはアル
キル基、Ｘは単結合、酸素原子、または−ＣＯＯ−もし
くは−ＯＣＯ−で表わされる基、Ｑはメソゲン基、ｐは
２〜２０の整数である。）で表わされる化合物を合成し
、さらに前記一般式（ＩＶ）で表わされる化合物を加水
分解することを特徴とするものである。 【００１８】上記の製造方法において、前記一般式（Ｉ
Ｉ）で表わされるアルケニル化合物と前記一般式（ＩＩ
Ｉ）で表わされるアルコキシシランとを反応させ、前記
一般式（ＩＶ）で表わされる化合物を製造する際に用い
るヒドロシリル化触媒としては、白金、白金炭素、塩化
白金酸およびジシクロペンタジエニルプラチナムジクロ
リドなどの白金系触媒を用いるのが最も一般的であるが
、その他にもパラジウムやロジウムを含む金属錯体が使
用可能である。例えば、（Ｐｈ３Ｐ）４Ｐｄ，（Ｐｈ３
Ｐ）２ＰｄＣｌ２，（ＰｈＣＮ）２ＰｄＣｌ２，（Ｐｈ
３Ｐ）３ＲｈＣｌ，（Ｐｈ２ＰＨ）２ＲｈＣｌ，（Ｐｈ
３Ｐ）２（ＣＯ）ＲｈＣｌ，　［（Ｃ２Ｈ５）３Ｐ］２
（ＣＯ）ＲｈＣｌなどを触媒として用いることができる
。用いる触媒の量は、前記一般式（ＩＩ）で表わされる
アルケニル化合物に対して通常１／１００〜１／１００
０当量程度で充分である。またこの反応を完結させるた
めには、前記一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物が前
記一般式（ＩＩ）で表わされる化合物に対して等モル以
上になるように混合する必要がある。 この反応は溶媒中で行うのが好ましく、溶媒としては、
ヘキサン、ベンゼン、トルエン、アセトン、トリクロロ
エチレン、四塩化炭素、テトラヒドロフランなどを用い
ることができる。反応温度は通常４０℃〜１００℃の温
度範囲で行い、またアルゴンや窒素等の不活性気体雰囲
気下で行うのが好ましい。 【００１９】前記一般式（ＩＩ）で表わされるメソゲン
基を有するアルケニル化合物の合成は、後に参考例で示
すように、前述のメソゲン基に直接アルケニル基を導入
するか、または前述のメソゲン基を合成する際の一工程
においてアルケニル基を導入せしめることにより容易に
達成することができる。 【００２０】前記一般式（ＩＩＩ）で表わされるアルコ
キシシラン化合物としては、 【００２１】 【化１０】 【００２２】等を例示することができ、これらの一部は
市販されている。 【００２３】前記一般式（ＩＶ）で表わされる化合物か
ら本発明の前記一般式（Ｉ）で表わされるシラノール化
合物を製造する際に行なう加水分解反応は、通常塩基ま
たは酸の存在下で行なうことにより反応が円滑に進行す
る。ここで用いる塩基または酸としては、水酸化リチウ
ム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化アルミ
ニウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、酢酸カリウム
、酢酸ナトリウム等の塩基または塩酸、硫酸、硝酸、酢
酸、硫酸カルシウム、硝酸カルシウム、硫酸マグネシウ
ム等の酸が好適に用いられる。特に、前記一般式（ＩＶ
）中のメソゲン基Ｑにエステル結合などの加水分解を受
け易い結合が存在する場合には、上記の塩基または酸の
うち弱塩基または弱酸を用いる方が好ましい。これらの
塩基または酸は前記一般式（ＩＶ）で表わされる化合物
に対して０．１〜５．０当量の範囲で用いることが好ま
しい。 【００２４】また、この反応は水存在下で行なうことが
必須であるが、前記一般式（ＩＶ）で表わされる化合物
が水に不溶な場合には、メタノール、エタノール、プロ
パノール、アセトン、テトラヒドロフラン、アセトニト
リル等の水に可溶な有機溶媒を併用することにより反応
が好適に進行する。反応温度は通常室温付近で充分であ
るが、温度が高いと目的物であるシラノールの２量体で
あるジシロキサン化合物が副生成物として得られること
がある。また、この２量化反応が進行し易い場合には、
副生成物の生成量を最小限に抑えるため、反応温度を−
１００℃から０℃の範囲でコントロールする必要がある
。 【００２５】以上述べた製造方法により得られる前記一
般式（Ｉ）で表わされる本発明のシラノール化合物を用
いて、シロキサン結合を介してメソゲン基と重合性基が
結合したモノマーを合成し、さらにそのモノマーを重合
してスペーサーにシロキサン結合を有する側鎖型高分子
液晶を製造する場合の合成ルートとしては、例えば以下
に示す２通りの方法が挙げられる。 【００２６】 【化１１】 【００２７】 【化１２】 【００２８】（上記式中、Ｒ１〜Ｒ６は同一あるいは異
なっても良く、アルキル基またはフェニル基、Ｘは単結
合、酸素原子、または−ＣＯＯ−もしくは−ＯＣＯ−で
表わされる基、Ｑはメソゲン基、ｍおよびｐは２〜２０
の整数、ｎは１以上の整数である。） 【００２９】前記一般式（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）
、（ＶＩ’）および（ＶＩＩ’）中Ｒ１およびＲ２で表
わされる置換基としては前記と同様であるが、Ｒ３〜Ｒ
６で表わされる置換基としてもＲ１およびＲ２と同様に
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ｉｓｏ−プロ
ピル基、ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔ−ブチル基、
ペンチル基、ヘキシル基等の直鎖状または分岐状のアル
キル基およびフェニル基等が挙げられる。しかしながら
、合成の容易さおよびこのシラノール化合物から誘導さ
れるスペーサーにシロキサン結合を有する側鎖型高分子
液晶の特性を生かすためには、上記の置換基のうちメチ
ル基が最も好ましい。また、前記一般式（Ｖ）、（ＶＩ
）、（ＶＩＩ）、（ＶＩ’）および（ＶＩＩ’）中のメ
チレン鎖はある程度の長さが必要であり、従って式中ｍ
およびｐで表わされるメチレン基の数は２〜２０の範囲
にある必要がある。ただし、合成の容易さおよびこのシ
ラノール化合物から誘導されるスペーサーにシロキサン
結合を有する側鎖型高分子液晶の特性を生かすためには
、ｍおよびｐは３〜１０の範囲にあることがより好まし
い。 【００３０】なお、ここでは重合性基（前記一般式（Ｖ
）、（ＶＩ）および（ＶＩ’）中の重合性基）としてメ
タクリレート基を一例に挙げたが、その他、アクリレー
ト基、クロロアクリレート基、エチルアクリレート基、
プロピルアクリレート基、フェニルアクリレート基、ビ
ニル基、アリル基、ビニルオキシ基、スチリル基、αー
メチルスチリル基等の付加重合型重合性基およびジオー
ル、ジカルボン酸、ジアミン、エポキシ基、ジイソシア
ネート等の置換基を有する重縮合または重付加型重合性
基等を例示することもできる。 【００３１】前述の合成ルートのうち、［ルート１］は
ジシロキサン結合を含むポリメチレン鎖をスペーサーと
してメソゲン基と重合性基が結合したモノマー（ＶＩ）
およびそれから誘導されるポリマー（ＶＩＩ）の製造方
法を示す。すなわち、本発明の前記一般式（Ｉ）で表わ
されるメソゲン基を有するシラノール化合物と前記一般
式（Ｖ）で表わされる重合性基を有するクロロシラン化
合物とを反応させることにより前記一般式（ＩＶ）で表
わされるモノマーを合成し、それを通常のラジカル重合
等の方法により重合せしめることにより前記一般式（Ｖ
ＩＩ）で表わされるメソゲン基を有するポリマーが得ら
れる。 【００３２】なお、前記一般式（Ｉ）で表わされるシラ
ノール化合物と前記一般式（Ｖ）で表わされるクロロシ
ラン化合物とを反応させる際には塩化水素が発生するの
で、その補足剤としてトリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアニリン、ピリジン等の有機塩基存在下で行なうこ
とにより好適に反応が進行する。 【００３３】また、前記一般式（ＶＩ）で表わされるモ
ノマーを重合して前記一般式（ＶＩＩ）で表わされるポ
リマーを合成する際には、２種以上のモノマーを混合し
て行なっても良く、ラジカル重合、アニオン重合、カチ
オン重合など公知の重合法を用いることができる。しか
しながら、この場合にはラジカル重合法が最も簡便な重
合法として好適に用いられる。ラジカル重合法で行なう
場合は、バルク重合、溶液重合、乳化重合等の公知の方
法を用いることができる。ラジカル重合反応は、単に熱
、紫外線の照射またはラジカル開始剤の添加により開始
される。反応に好適に用いられるラジカル開始剤として
は、ジラウロイルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオ
キシド、ベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペ
ルオキシド、クメンヒドロペルオキシド等の有機過酸化
物あるいはα，α’，−アゾ　ビスイソブチロニトリル
やアゾビスシクロヘキサンカルボニトリル等のアゾ化合
物などを例示することができる。また、重合反応中に連
鎖移動剤を添加することにより、得られる重合体の分子
量をある程度制御することができる。ここで用いる連鎖
移動剤としては、四塩化炭素、ブロモトリクロロメタン
、ｐ−ベンゾキノン、クロロアニル、ｎ−ブタンチオー
ル、ｎ−ドデカンチオール等を例示できる。この場合の
ラジカル重合反応に利用できる有機溶媒は、たとえば、
ベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、テトラヒドロフ
ラン、クロロホルム、メチルエチルケトン、フルオロベ
ンゼン、メタノール、エタノール、ｎ−あるいはｉ−プ
ロパノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド等を用いることができるが、これ
らに限定されるものではない。反応は、通常４０℃〜１
００℃の範囲で円滑に進行する。 【００３４】一方、前述の合成ルートのうち、［ルート
２］はポリシロキサン結合を含むポリメチレン鎖をスペ
ーサーとしてメソゲン基と重合性基が結合したモノマー
（ＶＩ’）およびそれから誘導されるポリマー（ＶＩＩ
’）の製造方法を示す。 【００３５】すなわち、本発明の前記一般式（Ｉ）で表
わされるシラノール化合物を塩基と反応させてシラノレ
ートアニオンとした後、前記一般式（ＶＩＩＩ）で表わ
されるシクロシロキサン化合物のリビング開環重合を行
ない前記一般式（Ｖ）で表わされるクロロシラン化合物
で反応を停止することにより前記一般式（ＶＩ’）で表
わされるモノマーを合成し、それを通常のラジカル重合
等の方法により重合せしめることにより前記一般式（Ｖ
ＩＩ’）で表わされるメソゲン基を有するポリマーが得
られる。ここで用いる塩基としては、メチルリチウム、
ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブ
チルリチウム、フェニルリチウム、リチウムジイソロピ
ルアミド、ビストリメチルリチウムアミド等の有機リチ
ウム化合物、水素化ナトリウム、水素化カリウム等のア
ルカリ金属水素化物、ヨウ化メチルマグネシウム、臭化
エチルマグネシウム、臭化フェニルマグネシウム等のグ
リニャール化合物等を例示することができる。これらの
塩基は通常原料の前記一般式（Ｉ）で表わされるシラノ
ール化合物に対してほぼ１当量用いる。反応温度は−９
０℃から室温までの比較的低温で行　なうことが副反応
を抑える点で好ましい。また、本反応は有機溶媒中で行
なうのが好ましくここで用いる溶媒としては、テトラヒ
ドロフラン、ベンゼン、トルエン、ｎ−ヘキサン、クロ
ロホルム、四塩化炭素等が好適に用いられる。さらに、
この反応はアルゴンや窒素等の不活性ガス雰囲気下で行
なうのが望ましい。前記一般式（ＶＩＩＩ）で表わされ
るシクロシロキサン化合物としては、 【００３６】 【化１３】 【００３７】等を例示することができる。また、この反
応において前記一般式（ＶＩＩＩ）で表わされるシクロ
シロキサン化合物の量を調整することにより、前記一般
式（ＶＩ’）で表わされるモノマー中のポリシロキサン
結合の平均重合度バーｎをコントロールすることができ
る。さらに、前記一般式（ＶＩ’）で表わされるモノマ
ーから前記一般式（ＶＩＩ’）で表わされるポリマーを
製造するための重合反応は、前述の前記一般式（ＶＩ）
で表わされるモノマーを重合して前記一般式（ＶＩＩ）
で表わされるポリマーを合成する場合と同様な方法を適
用することができる。 【００３８】以上述べたように、本発明の前記一般式（
Ｉ）で表わされるシラノール化合物を用いることにより
、例えば前記一般式（ＶＩＩ）または（ＶＩＩ’）で表
わされる側鎖にシロキサン結合を含むスペーサーを介し
てメソゲン基を有するポリマーを容易に製造することが
できる。また、このようにして得られるポリマーは運動
性の高いシロキサン結合をスペーサーに有するため、ガ
ラス転移温度が室温付近あるいはそれ以下と低くまた後
に使用例６、８、９、１４、１５、１６に示すように比
較的低い温度すなわち室温付近あるいはそれ以下の温度
から幅広い温度範囲で安定な液晶性を示すことが判った
。さらに、後に実施例として示すように本発明の前記一
般式（Ｉ）で表わされるシラノール化合物の一部も液晶
性を示すことを見出した。したがって、本発明のシラノ
ール化合物およびそれから誘導されるポリマーはエレク
トロニクス分野における表示材料、記録材料、非線形光
学材料、調光ガラス用材料等の様々な用途に応用が可能
である。 【００３９】本発明のシラノール化合物はメソゲン基を
有し、しかも反応性のあるシラノール基を有しているた
め、その反応性を利用することによりシロキサン結合を
含むスペーサーを介して重合性基とメソゲン基が結合し
た重合性モノマーを合成でき、さらに得られるモノマー
を重合することによりシロキサン結合を含むスペーサー
を介して高分子主鎖骨格とメソゲン基が結合した種々の
側鎖型高分子液晶を容易に製造することができる。また
、本発明のシラノール化合物の一部はそれ自身液晶性を
示し、さらにそれから誘導されるシロキサン結合を含む
スペーサーを介して側鎖にメソゲン基を有するポリマー
の一部も室温あるいはそれ以下の比較的低い温度におい
て安定な液晶性を示すので、表示材料や記録材料等への
応用が可能である。 【００４０】以下に、参考例および実施例により本発明
をさらに詳しく説明する。ただし、本発明がこれらに限
定されるものではないことはもちろんである。なお、以
下に示す反応式中、Ｄ３はヘキサメチルシクロトリシロ
キサン、ｎ−ＢｕＬｉはｎ−ブチルリチウム、ＡＩＢＮ
はアゾビスイソブチロニトリルをそれぞれ表わす。 【００４１】 【実施例】参考例１　　メソゲン基を有するアルケニル
化合物の合成１ 【００４２】 【化１４】 【００４３】４ーシアノー４’ーヒドロキシビフェニル
１０．０ｇ（５１．２ｍｍｏｌ）をエタノール１００ｍ
ｌに溶解した溶液を還流させ、その溶液へ水酸化ナトリ
ウム３．７ｇ（６６．１ｍｍｏｌ）を含む水溶液１５ｍ
ｌを滴下した。滴下終了後、臭化アリル１３．３ｍｌ（
１７８ｍｍｏｌ）を加え約１時間攪拌を続けると溶液中
に白色固体が析出した。エタノールを留去し水を加えて
スラリー化した後、得られた固体を瀘取し、シリカゲル
カラムクロマトグラフィーにて精製し１０．０ｇの白色
結晶を得た。得られた生成物について、１Ｈ−ＮＭＲ、
ＩＲスペクトル分析および元素分析を行ない、目的物の
４−アリロキシー４’ーシアノビフェニルであることを
確認した。（収率；　８３．０％、融点；　８１℃） 【００４４】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル，δ（ＣＤＣｌ３
，　ｐｐｍ）；　４．５９　（ｄｔ，　２Ｈ，　ＣＨ２
＝ＣＨＣＨ２Ｏ−），　５．３１　（ｄｄ，　１Ｈ，　
ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ−），　５．４２　（ｄｄ，　１
Ｈ，　ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ−），　５．９０〜６．３
５　（ｍ，　１Ｈ，　ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ−），７．
０１　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク
），７．５３　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプロト
ンピーク），７．６６　（ｓ，　４Ｈ，　フェニレン基
のプロトンピーク）．ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）；　
２９５０，　２８８０，　２２３０　（Ｃ−Ｎ結合によ
る特性吸収），　１６０５　（フェニレン基の特性吸収
），　１４９５，　１２９０，　１１８０，　９９０，
　８３０．　元素分析値（％）；　測定値；　Ｃ：　８
１．２９，　Ｈ：　５．６１，　Ｎ：　５．８９　　　
　　　　　　　　　　　　　計算値；　Ｃ：　８１．６
７，　Ｈ：　５．５７，　Ｎ：　５．９５　【００４５
】実施例１　　メソゲン基を有するシラノール化合物の
合成１ 【００４６】 【化１５】 【００４７】参考例１で得られた４−アリロキシ−４’
−シアノビフェニル８．１０ｇ（３４．４ｍｍｏｌ）と
ジメチルエトキシシラン１０．０ｍｌ（７２．２ｍｍｏ
ｌ）をトルエン６０ｍｌに溶解し、塩化白金酸のイソプ
ロピルアルコール溶液（０．１ｍｏｌ／ｌ）０．１０ｍ
ｌを加え、アルゴンガス雰囲気下８０℃にて一晩攪拌し
た。溶媒を留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラ
フィーにて精製し８．６０ｇの無色透明液体を得た。得
られた生成物について、１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲ、Ｍａｓｓ
スペクトル分析ならびに元素分析を行ない、目的物の４
−（３−ジメチルエトキシシリルプロポキシ）−４’−
シアノビフェニルであることを確認した。（収率；　７
３．６％）　【００４８】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル，δ
（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）；　０．１５　（ｓ，　６Ｈ，
　Ｓｉ−ＣＨ３），　０．５３〜０．８３　（ｍ，　２
Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ），　１．２０　
（ｔ，　３Ｈ，　Ｓｉ−ＯＣＨ２ＣＨ３），　１．６６
〜２．００　（ｍ，　２Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ
２−Ｏ），　３．６９　（ｑ，　２Ｈ，　Ｓｉ−ＯＣＨ
２ＣＨ３），　３．９９　（ｔ，　２Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ
２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ），　６．９９　（ｄ，　２Ｈ，　
フェニレン基のプロトンピーク），７．５０　（ｄ，　
２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク），　７．６６
　（ｓ，　４Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク）．
　　 ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）；　２９５０，　２８８０
，　２２３０　（Ｃ−Ｎ結合による特性吸収），　 １６０５　（フェニレン基の特性吸収），　１４９５，
　１２９０，　１２５０　（Ｓｉ−Ｃ結合による特性吸
収），　１１８０，　１１０５，１０７５，　１０００
，　９４０，　８９０，　８３５．Ｍａｓｓスペクトル
（ｍ／ｅ）；　３３９　（Ｍ＋），　２９７，　２８２
，　１０３　（ＥｔＯＭｅ２Ｓｉ＋）．　　 元素分析値（％）；　測定値；　Ｃ：　７０．６３，　
Ｈ：　７．４７，　Ｎ：　４．０５　　　　　　　　　
　　　　　　計算値；　Ｃ：　７０．７６，　Ｈ：　７
．４２，　Ｎ：　４．１３【００４９】次に、この４−
（３−ジメチルエトキシシリルプロポキシ）−４’−シ
アノビフェニル８．５０ｇ（２５．０ｍｍｏｌ）　をエ
タノール４０ｍｌに溶解し、この溶液を水酸化ナトリウ
ム５．０ｇ（１２５ｍｍｏｌ）を水１５ｍｌおよびメタ
ノール４０ｍｌに溶かした溶液に注ぎ込み、さらにこの
溶液に水酸化ナトリウム５．０ｇ（１２５ｍｍｏｌ）を
水５０ｍｌに溶かした水溶液を加えた。室温にて１５分
間攪拌した後、この反応溶液をリン酸二水素カリウム３
５ｇを含む過剰量の氷水中に注ぎ込み、クロロホルムで
抽出後有機相を無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒
を留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーに
て精製し４．７０ｇの白色固体を得た。得られた生成物
について、１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲ、　Ｍａｓｓスペクトル
分析ならびに元素分析を行ない、目的物の４−（３−ジ
メチルヒドロキシシリルプロポキシ）−４’−シアノビ
フェニルであることを確認した。（収率；７３．６％）
　また、ＤＳＣ測定および偏光顕微鏡観察により、この
シラノール化合物は３０℃から４９℃の温度範囲でモノ
トロピックなネマチック液晶相を示した。 【００５０】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル，δ（ＣＤＣｌ３
，ｐｐｍ）；　０．１２　（ｓ，　６Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ
３），　０．６０〜０．８１　（ｍ，　２Ｈ，　Ｓｉ−
ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ），　１．６５　（ｓ，　１Ｈ
，　Ｓｉ−ＯＨ），１．７０〜２．００　（ｍ　，　２
Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ），　４．００　
（ｔ，　２Ｈ，Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ），　７
．００　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピー
ク），　７．５０　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプ
ロトンピーク），　７．６８　（ｓ，　４Ｈ，　フェニ
レン基のプロトンピーク）． ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）；　３４５０　（水酸基の
特性吸収），　２９４５，　２８８０，　 ２２２５　（Ｃ−Ｎ結合による特性吸収），　１６０５
　（フェニレン基の特性吸収），　１４９５，　１４７
５，　１２９５，　１２５０　（Ｓｉ−Ｃ結合による特
性吸収），　１１８０，　１０５０，　１０３０，　１
０１０，　８２５．　Ｍａｓｓスペクトル（ｍ／ｅ）；
　３１１　（Ｍ＋），　２６９，　２５４，　７５　（
ＨＯＭｅ２Ｓｉ＋）．元素分析値（％）；　測定値；　
Ｃ：　６９．２５，　Ｈ：　６．７２，　Ｎ：　４．４
５　　　　　　　　　　　　　　　　計算値；　Ｃ：　
６９．４２，　Ｈ：　６．８０，　Ｎ：　４．５０　【
００５１】参考例２　　メソゲン基を有するアルケニル
化合物の合成２ 【００５２】 【化１６】 【００５３】ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド２５．０
ｇ（２０５ｍｍｏｌ）、臭化アリル３０ｍｌ（３４７ｍ
ｍｏｌ）および硫酸水素テトラブチルアンモニウム６．
５ｇ（１９．１ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン６０ｍ
ｌに溶解し、この溶液に水酸化ナトリウム１６．５ｇを
含む水溶液１７ｍｌを加えた。室温にて２時間攪拌した
後、この反応溶液を過剰量の水中に注ぎ込み、ジエチル
エーテルで抽出後有機相を無水硫酸ナトリウムにて乾燥
した。溶媒を留去した後、シリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーにて精製し２８．０ｇの黄色固体を得た。得ら
れた生成物について、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル分析を行
ない、目的物のｐ−アリロキシベンズアルデヒドである
ことを確認した。（収率；　８４．２％、融点；　２２
℃）　【００５４】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル，δ（ＣＤ
Ｃｌ３，　ｐｐｍ）；　４．６５　（ｄｔ，　２Ｈ，　
ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ−），５．３２　（ｄｄ，　１Ｈ
，　ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ−），　５．４５　（ｄｄ，
　１Ｈ，　ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ−），　５．８８〜６
．３０　（ｍ，　１Ｈ，　ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ−），
７．００　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピ
ーク），７．８３　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプ
ロトンピーク），９．８６　（ｓ，　アルデヒド基のプ
ロトンピーク）．【００５５】ｐ−ニトロフェニル酢酸
３０．８ｇ（１７０ｍｍｏｌ）にアルゴンガス雰囲気下
室温にてピペリジン１７ｍｌ（１７２ｍｍｏｌ）を滴下
し、さらにｐ−アリロキシベンズアルデヒド１６．０ｇ
（９８．７ｍｍｏｌ）を加えた後、１００℃　にて２時
間攪拌した。 さらに１３０℃にて３時間攪拌を続けたところ、反応溶
液中に茶褐色の固体が生成した。この反応液を約１ｍｍ
Ｈｇの減圧下１００℃に加熱攪拌してピペリジンおよび
その他の副生成物を留去し、得られた固体をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーにて精製し１９．２ｇの黄色
固体を得た。 得られた生成物について、１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲスペクト
ル分析および元素分析を行ない、目的物の４−アリロキ
シー４’ーニトロスチルベンであることを確認した。（
収率；　６９．２％、融点；　１１４℃）　　　　【０
０５６】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル，δ（ＣＤＣｌ３，　
ｐｐｍ）；　４．６２　（ｄｔ，　２Ｈ，　ＣＨ２＝Ｃ
ＨＣＨ２Ｏ−），　５．３３　（ｄｄ，　１Ｈ，　ＣＨ
２＝ＣＨＣＨ２Ｏ−），　５．４６　（ｄｄ，　１Ｈ，
　ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ−），　５．９１〜６．３０　
（ｍ，　１Ｈ，　ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ−），６．９０
〜７．２５　（ｍ，　４Ｈ，　フェニレン基のプロトン
ピーク），７．４１〜７．７０　（ｍ，　４Ｈ，　フェ
ニレン基のプロトンピーク），８．２４　（ｄ，　２Ｈ
，　ビニレン基のプロトンピーク）．　 ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）；　２８５０，　２７３０
，　１５９５　（フェニレン基の特性吸収）， １５１０　（ニトロ基の特性吸収），　１３４０　（ニ
トロ基の特性吸収），　１２７０，　１１６０，　９９
５，９３０，　８３０．元素分析値（％）；　測定値；
　Ｃ：　７２．６１，　Ｈ：　５．３３，　Ｎ：　４．
９０　　　　　　　　　　　　　　　　計算値；　Ｃ：
　７２．５８，　Ｈ：　５．３８，　Ｎ：　４．９８　
【００５７】実施例２　　メソゲン基を有するシラノー
ル化合物の合成２ 【００５８】 【化１７】 【００５９】参考例２で得られた４−アリロキシー４’
ーニトロスチルベン５．０ｇ（１７．８ｍｍｏｌ）に５
％白金炭素１．５ｇを加えてトルエン３０ｍｌに溶解し
、アルゴンガス雰囲気下ジメチルエトキシシラン１０．
０ｍｌ（７２．２ｍｍｏｌ）を加え、５０℃にて３時間
攪拌した。この溶液にジエチルエーテルを加え瀘過後溶
媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて
精製し４．８０ｇの黄色固体を得た。　得られた生成物
について、１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲ、　Ｍａｓｓスペクトル
分析ならびに元素分析を行ない、目的物の４−（３−ジ
メチルエトキシシリルプロポキシ）ー４’ーニトロスチ
ルベンであることを確認した。（収率；　７０．０％）
　【００６０】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル，δ（ＣＤＣｌ
３，ｐｐｍ）；　０．１５　（ｓ，　６Ｈ，　Ｓｉ−Ｃ
Ｈ３），　０．６３〜０．８２　（ｍ，　２Ｈ，　Ｓｉ
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ），　１．２０　（ｔ，　３
Ｈ，　Ｓｉ−ＯＣＨ２ＣＨ３），　１．６６〜２．００
　（ｍ，　２Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ），
　３．６９　（ｑ，　２Ｈ，　Ｓｉ−ＯＣＨ２ＣＨ３）
，　３．９７　（ｔ　，　２Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２
ＣＨ２−Ｏ），６．８６〜７．１６　（ｍ，　４Ｈ，　
フェニレン基のプロトンピーク），７．４３〜７．６３
　（ｍ，　４Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク），
８．２０　（ｄ，　２Ｈ，ビニレン基のプロトンピーク
）． ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）；　２９５０，　２８８０
，　１５９０　（フェニレン基の特性吸収），　　 １５１０　（ニトロ基の特性吸収），　１３４０　（ニ
トロ基の特性吸収），　 １２５０　（Ｓｉ−Ｃ結合による特性吸収），　１１７
５，　１１１０，１０３０，　９４０，　８９０，　８
３５． Ｍａｓｓスペクトル（ｍ／ｅ）；　３８５　（Ｍ＋），
　３４３，３２８，　１０３　（ＥｔＯＭｅ２Ｓｉ＋）
． 元素分析値（％）；　測定値；　Ｃ：　６５．３２，　
Ｈ：　６．９６，　Ｎ：　３．７４　　　　　　　　　
　　　　　　　計算値；　Ｃ：　６５．４２，　Ｈ：　
７．０６，　Ｎ：　３．６３　【００６１】得られた４
−（３−ジメチルエトキシシリルプロポ　キシ）　ー４
’ーニトロスチルベン２．４０ｇ（　６２．０ｍｍｏｌ
）　をエタノール１５ｍｌおよびテトラヒドロフラン６
ｍｌ　に溶解し、この溶液を水酸化ナトリウム２．０ｇ
（５０ｍｍｏｌ）を水２ｍｌおよびメタノール１５ｍｌ
に溶かした溶液に注ぎ込み、さらにこの溶液に水酸化ナ
トリウム２．０ｇ（５０ｍｍｏｌ）を水１０ｍｌに溶か
した水溶液を加えた。室温にて１０分間攪拌した後、こ
の反応溶液をリン酸二水素カリウム６．８ｇを含む過剰
量の氷水中に注ぎ込み、クロロホルムで抽出後有機相を
無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒を留去した後、
シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し１．５
０ｇの黄色固体を得た。得られた生成物について、１Ｈ
−ＮＭＲ、ＩＲ、　Ｍａｓｓスペクトル分析ならびに元
素分析を行ない、目的物の４−（３−ジメチルヒドロキ
シシリルプロポキシ）　−４’−ニトロスチルベンであ
ることを確認した。（収率；　６７．７％）　また、Ｄ
ＳＣ測定および偏光顕微鏡観察により、このシラノール
化合物は６７℃から９５℃の温度範囲でモノトロピック
なネマチック液晶相を示した。　 【００６２】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル，δ（ＣＤＣｌ３
，ｐｐｍ）；　０．１８　（ｓ，　６Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ
３），　０．６６〜０．８４　（ｍ，　２Ｈ，　Ｓｉ−
ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ），　１．６９　（ｓ，　１Ｈ
，　Ｓｉ−ＯＨ），１．８１〜２．００　（ｍ，　２Ｈ
，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ），　４．００　（
ｔ，　２Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ），　６
．８７〜７．１６　（ｍ，　４Ｈ，　フェニレン基のプ
ロトンピーク），　７．４４〜７．６４　（ｍ，　４Ｈ
，　フェニレン基のプロトンピーク），　８．２０　（
ｄ，　２Ｈ，　ビニレン基のプロトンピーク）．ＩＲス
ペクトル（ｃｍ−１）；　３２８０　（水酸基の特性吸
収），　２９５０，　２８８０，　 １５９０　（フェニレン基の特性吸収），　１５１０　
（ニトロ基の特性吸収）， １３４０　（ニトロ基の特性吸収），　１２５０　（Ｓ
ｉ−Ｃ結合による特性吸収），　１１８０，　１１０５
， １０３０，　９７０，　８７０，　８４０．Ｍａｓｓス
ペクトル（ｍ／ｅ）；　３５７　（Ｍ＋），　３１５，
３００，　７５　（ＨＯＭｅ２Ｓｉ＋）． 元素分析値（％）；　測定値；　Ｃ：　６３．９０，　
Ｈ：　６．３８，　Ｎ：　３．９０　　　　　　　　　
　　　　　　　計算値；　Ｃ：　６３．８４，　Ｈ：　
６．４９，　Ｎ：　３．９２　　【００６３】参考例３
　　メソゲン基を有するアルケニル化合物の合成３ 【００６４】 【化１８】 【００６５】ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル１５．０ｇ
（９８．６ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１３．０ｇ（９４
．１ｍｍｏｌ）をアセトン１５０ｍｌ　中に混合した溶
液に、臭化アリル１３ｍｌ（１５０ｍｍｏｌ）　を加え
アルゴンガス雰囲気下８０℃で２時間攪拌した。この溶
液に水を加え酢酸エチルにて抽出した後、有機相を５％
水酸化ナトリウム水溶液および飽和食塩水で洗浄した。 溶媒を留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーにて精製し１８．６ｇの無色透明液体を得た。得られ
た生成物について、１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲ、　Ｍａｓｓス
ペクトル分析を行ない、目的物のｐ−アリロキシ安息香
酸メチルであることを確認した。（収率；　９６．６％
）　【００６６】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル，δ（ＣＤＣ
ｌ３，ｐｐｍ）；　３．８８　（ｓ，　３Ｈ，　−ＣＯ
ＯＣＨ３），４．５８　（ｄｔ，　２Ｈ，　ＣＨ２＝Ｃ
ＨＣＨ２Ｏ−），　５．３２（ｄｄ，　１Ｈ，　ＣＨ２
＝ＣＨＣＨ２Ｏ−），５．４３　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｃ
Ｈ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ−），　５．８６〜６．２２　（ｍ
，　１Ｈ，　ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ−），６．９２（ｄ
，　２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク），７．９
８（ｄ，２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク）．　
　 ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）；　２９６０，　１７２０
（カルボニル基の特性吸収），　 １６１０（フェニレン基の特性吸収），　１５１０，　
１４３５，　１２８０，　１２５５，　１１７０，　１
１１０，１０２０，　８４５，　７７０．　Ｍａｓｓス
ペクトル（ｍ／ｅ）；　１９２　（Ｍ＋），　１６１，
４１　（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２＋）．　　 【００６７】ここで得られたｐ−アリロキシ安息香酸メ
チル１８．０ｇ（９３．６ｍｍｏｌ）をエタノール６０
０ｍｌに溶解し、この溶液を水酸化ナトリウム１２．０
ｇ（３００ｍｍｏｌ）を水８０ｍｌおよびメタノール１
００ｍｌに溶かした溶液に注ぎ込み、さらに８０℃にて
２時間還流させた。溶媒を留去し得られた白色固体を水
に溶解し、酸性になるまで塩酸を加えると白色沈澱を生
じた。これを塩化メチレンにて抽出し、有機相を飽和食
塩水で洗浄した後無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。 溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーに
て精製し１４．７ｇの白色固体を得た。得られた生成物
について、１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲ、　Ｍａｓｓスペクトル
分析を行ない、目的物のｐ−アリロキシ安息香酸である
ことを確認した。（収率；　８８．１％）　【００６８
】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル，δ（ＣＤＣｌ３，　ｐｐｍ
）；　４．５６　（ｄｔ，　２Ｈ，　ＣＨ２＝ＣＨＣＨ
２Ｏ−），　５．２７　（ｄｄ，　１Ｈ，　ＣＨ２＝Ｃ
ＨＣＨ２Ｏ−），　５．４３　（ｄｄ，　１Ｈ，　ＣＨ
２＝ＣＨＣＨ２Ｏ−），　５．８４〜６．２８　（ｍ，
　１Ｈ，　ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ−），６．９０　（ｄ
，　２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク），７．９
５　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク）
．ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）；　２４５０〜３０００
（カルボン酸の−ＯＨ基の特性吸収），　１６８０　（
カルボニル基の特性吸収），　１６００　（フェニレン
基の特性吸収），　１５５０，１４３０，　１３５０，
　１２５０，　１１８０，　１０１０，　１０００，９
３０，　８５０，　７７０．Ｍａｓｓスペクトル（ｍ／
ｅ）；　１７８　（Ｍ＋），　４１　（ＣＨ２＝ＣＨＣ
Ｈ２＋）．　　【００６９】五酸化リン９０ｇにクロロ
ホルム１００ｍｌおよびジ　エチルエーテル２００ｍｌ
を加え、アルゴンガス雰囲　気下６０℃にて２日間還流
した後溶媒を留去すると、ポリリン酸エステル（以下Ｐ
ＰＥと略記する）が粘性のある無色の液体として得られ
た。このＰＰＥ３０．０ｇとｐ−アリロキシ安息香酸５
．００ｇ　（２８．１ｍｍｏｌ）およびｐ−プロポキシ
フェノール４．４０ｇ（２８．９ｍｍｏｌ）をアルゴン
ガス雰囲気下クロロホルム１００ｍｌに溶解し、室温に
て一晩攪拌した。水を加え塩化メチレンにて抽出し、有
機相を無水硫酸ナトリウムにて乾燥し溶媒を留去した後
、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し８．
３０ｇの白色固体を得た。 得られた生成物について、１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲ、　Ｍａ
ｓｓスペクトル分析ならびに元素分析を行ない、目的物
のｐ−プロポキシフェニルｐ−アリロキシベンゾエート
であることを確認した。（収率；　９４．６％、融点；
　７１℃）　【００７０】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル，δ
（ＣＤＣｌ３，　ｐｐｍ）；　１．０５（ｔ，　３Ｈ，
　−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３），１．７０〜１．９４　（
ｍ，　２Ｈ，　−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３），　３．９３
　（ｔ，　２Ｈ，　−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３），４．６
３　（ｄｔ，　２Ｈ，　ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ−），　
５．３６　（ｄｄ，　１Ｈ，　ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２０−
），５．４３　（ｄｄ，　１Ｈ，　ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２
Ｏ−），　５．８８〜６．１３　（ｍ，　１Ｈ，　ＣＨ
２＝ＣＨＣＨ２Ｏ−）６．８５〜７．１６　（ｍ，　６
Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク），８．１４　（
ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク）．ＩＲ
スペクトル（ｃｍ−１）；　２９５０，　１７２５　（
カルボニル基の特性吸収），１６０５　（フェニレン基
の特性吸収），　１５１５，　１４８０，　１４６０，
　１４３０，　１３２０，　１３１０，　１２８０，　
１２６０，　１１７０，　１０８０，　１０２０，　９
４０，　８５０，　８００，　７６０．Ｍａｓｓスペク
トル（ｍ／ｅ）；　３１２　（Ｍ＋），　２７９，１６
１，　４１　（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２＋）．　 元素分析値（％）；　測定値；　Ｃ：　７３．０４，　
Ｈ：　６．４１　　　　　　　　　　　　　　　　計算
値；　Ｃ：　７３．０６，　Ｈ：　６．４５　【００７
１】実施例３　　メソゲン基を有するシラノール化合物
の合成３ 【００７２】 【化１９】 【００７３】参考例３で得られたｐ−プロポキシフェニ
ル　ｐ−アリロキシベンゾエート３．５０ｇ（１１．２
ｍｍｏｌ）とジメチルエトキシシラン７．０ｍｌ（５０
．９ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１２０ｍｌに溶解
し、ジシクロペンタジエニルプラチナムジクロリドの塩
化メチレン溶液（０．１ｍｏｌ／ｌ）０．１０ｍｌを加
え、アルゴンガス雰囲気下５０℃にて一晩攪拌した。溶
媒を留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー
にて精製し３．５１ｇの無色透明液体を得た。得られた
生成物について、１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲ、　Ｍａｓｓスペ
クトル分析ならびに元素分析を行ない、目的物のｐ−プ
ロポキシフェニルｐ−（３−ジメチルエトキシシリルプ
ロポキシ）ベンゾエートであることを確認した。（収率
；７５．２％）　【００７４】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル
，δ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）；　０．１５　（ｓ，　６
Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ３），　０．６４〜０．９３　（ｍ，
　２Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ），　１．０
４　（ｔ，　３Ｈ，　−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３），１．
２０　（ｔ，　３Ｈ，　Ｓｉ−ＯＣＨ２ＣＨ３），１．
７０〜２．１６（ｍ，　４Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ
Ｈ２−Ｏ，　−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３），３．６９　（
ｑ，　２Ｈ，　Ｓｉ−ＯＣＨ２ＣＨ３），　３．９３　
（ｔ，　２Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ），　
４．１２　（ｔ，　２Ｈ，　−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）
，６．８６〜７．１６　（ｍ，　６Ｈ，　フェニレン基
のプロトンピーク），８．１２　（ｄ，　２Ｈ，　フェ
ニレン基のプロトンピーク）． ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）；　２９５０，　２８８０
，　１７３０　（カルボニル基の特性吸収），１６１０
　（フェニレン基の特性吸収），　１５８０，　１４８
０，　１４００，　１３２０，　 １２６０　（Ｓｉ−Ｃ結合による特性吸収），　１１９
０，　１０１０，９８０，　９５０，　８５０，　８０
０，　７７０． Ｍａｓｓスペクトル（ｍ／ｅ）；　４１６　（Ｍ＋），
　２６５，１６１，　１４５，　１０３　（ＥｔＯＭｅ
２Ｓｉ＋），５９　（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２Ｏ＋）．元素
分析値（％）；　測定値；　Ｃ：　６６．２３，　Ｈ：
　７．７２　　　　　　　　　　　　　　　　計算値；
　Ｃ：　６６．３１，　Ｈ：　７．７４　　　【００７
５】ここで得られたｐ−プロポキシフェニル　ｐ−（３
−ジメチルエトキシシリルプロポキシ）ベンゾエート３
．５０ｇ（８．４０ｍｍｏｌ）をアセトン１００ｍｌに
溶解し、この溶液を０℃にて炭酸カリウム３．５ｇ（２
５．３ｍｍｏｌ）を水３０ｍｌおよびアセトン１００ｍ
ｌに溶かした溶液に注ぎ込み、さらに、この溶液に炭酸
カリウム３．５ｇ（２５．３ｍｍｏｌ）を水１００ｍｌ
に溶かした水溶液を加えた。０℃にて２時間攪拌した後
、この反応溶液をリン酸二水素カリウム８．０ｇを含む
過剰量の氷水中に注ぎ込み、塩化メチレンで抽出後有機
相を無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒を留去した
後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し２
．６８ｇの白色固体を得た。得られた生成物について、
１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲ、　Ｍａｓｓスペクトル分析ならび
に元素分析を行ない、目的物のｐ−プロポキシフェニル
　ｐ−（３−ジメチルヒドロキシシリルプロポキシ）ベ
ンゾエートであることを確認した。（収率；　８２．２
％）　【００７６】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル，δ（ＣＤ
Ｃｌ３，ｐｐｍ）；　０．１９　（ｓ，　６Ｈ，　Ｓｉ
−ＣＨ３），０．６６〜０．８５　（ｍ，　２Ｈ，　Ｓ
ｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ），　１．０４　（ｔ，　
３Ｈ，　−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３），１．６４　（ｓ，
　１Ｈ，　Ｓｉ−ＯＨ），　１．６６〜２．００　（ｍ
，　４Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ，−ＯＣＨ
２ＣＨ２ＣＨ３），３．９３　（ｔ，　２Ｈ，　Ｓｉ−
ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ），　４．０３　（ｔ，　２Ｈ
，　−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３），６．８５〜７．１６（
ｍ，　６Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク），８．
１３　（ｄ，２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク）
．ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）；　３４５０　（水酸基
の特性吸収），　２９８０，　２９００，　１７２０　
（カルボニル基の特性吸収），　１６５０　（フェニレ
ン基の特性吸収），　１４４０，１３２０，　１２８０
，　１２６０　（Ｓｉ−Ｃ結合による特性吸収），　１
２００，　１１７０，　１１１０，　１０８０，１０１
０，　９００，　８５０．　Ｍａｓｓスペクトル（ｍ／
ｅ）；　３８８　（Ｍ＋），　２３７，　１９５，　１
２１，　７５　（ＨＯＭｅ２Ｓｉ＋）．　元素分析値（
％）；　測定値；　Ｃ：　６４．８０，　Ｈ：　７．３
３　　　　　　　　　　　　　　　　計算値；　Ｃ：　
６４．９２，　Ｈ：　７．２６　【００７７】参考例４
　　メソゲン基を有するアルケニル化合物の合成４ 【００７８】 【化２０】 【００７９】ＰＰＥ３０．０ｇとｐ−アリロキシ安息香
酸５．００ｇ（２８．１ｍｍｏｌ）および４ーシアノー
４’ーヒドロキシビフェニル５．６０ｇ（２８．７ｍｍ
ｏｌ）をアルゴンガス雰囲気下クロロホルム１２０ｍｌ
に溶解し、室温にて一　晩攪拌した。水を加え塩化メチ
レンにて抽出し、有機相を無水硫酸ナトリウムにて乾燥
し溶媒を留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーにて精製し９．００ｇの白色固体を得た。得られた
生成物について、１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲ、　Ｍａｓｓスペ
クトル分析ならびに元素分析を行ない、目的物の４−（
４’−シアノビフェニル）　ｐ−アリロキシベンゾエー
トであることを確認した。（収率；　９２．１％）　【
００８０】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル，δ（ＣＤＣｌ３，
　ｐｐｍ）；　４．６５　（ｄｔ，　２Ｈ，　ＣＨ２＝
ＣＨＣＨ２Ｏ−），５．３５　（ｄｄ，　１Ｈ，　ＣＨ
２＝ＣＨＣＨ２Ｏ−），　５．４５　（ｄｄ，　１Ｈ，
　ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ−），　５．８５〜６．３０　
（ｍ，　１Ｈ，　ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ−），７．０１
　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク），
７．３２　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピ
ーク），７．６４　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプ
ロトンピーク），７．７１　（ｄ，　４Ｈ，　フェニレ
ン基のプロトンピーク），８．１７　（ｄ，　２Ｈ，　
フェニレン基のプロトンピーク）， ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）；　２９６０，　２２４０
　（Ｃ−Ｎ結合による特性吸収），１７２５　（カルボ
ニル基の特性吸収），１６００　（フェニレン基の特性
吸収），　１５８０，１５１０，　１５００，　１４２
０，　１３２０，　１２６０，　１２１０，　１１７０
，　１０７０，　１０００，　９５０，　８２５，　７
６５．Ｍａｓｓスペクトル（ｍ／ｅ）；　３５５　（Ｍ
＋），　１６１，４１　（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２＋）． 元素分析値（％）；　測定値；　Ｃ：　７７．６９，　
Ｈ：　４．７９，　Ｎ：　３．９１　　　　　　　　　
　　　　　　　計算値；　Ｃ：　７７．７３，　Ｈ：　
７．８２，　Ｎ：　３．９４　【００８１】実施例４　
　メソゲン基を有するシラノール化合物の合成４ 【００８２】 【化２１】 【００８３】参考例４で得られた４−（４’−シアノビ
フェニル）　ｐ−アリロキシベンゾエート２．００ｇ（
５．６３ｍｍｏｌ）とジメチルエトキシシラン３．０ｍ
ｌ（２１．８ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン６０ｍｌ
に溶解し、ジシクロペンタジエニルプラチナムジクロリ
ドの塩化メチレン溶液（０．１ｍｏｌ／ｌ）０．２０ｍ
ｌを加え、アルゴンガス雰囲気下５０℃にて３時間攪拌
した。溶媒を留去した後、目的物の４−（４’−シアノ
ビフェニル）　ｐ−（３ージメチルエトキシシリルプロ
ポキシ）ベンゾエートを粗生成物として得た。その構造
は１Ｈ−ＮＭＲにて確認したが、不安定な化合物であっ
たためそのまま次の反応に供した。 【００８４】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル，δ（ＣＤＣｌ３
，ｐｐｍ）；　０．１５　（ｓ，　６Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ
３），　 ０．６４〜０．９３　（ｍ，　２Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＣＨ２−Ｏ），　１．２０　（ｔ，　３Ｈ，　Ｓｉ
−ＯＣＨ２ＣＨ３），１．６８〜２．００　（ｍ，　２
Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ），　３．７０　
（ｑ，　２Ｈ，　Ｓｉ−ＯＣＨ２ＣＨ３），３．９５　
（ｔ，　２Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ），　
７．００　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピ
ーク），７．３２　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプ
ロトンピーク），７．６１〜７．７６　（ｍ，　６Ｈ，
　フェニレン基のプロトンピーク），８．１７　（ｄ，
　２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク）．【００８
５】ここで得られた粗生成物２．１０ｇをアセトン２０
ｍｌおよびテトラヒドロフラン３０ｍｌに溶解し、この
溶液を室温にて炭酸カリウム３．５ｇ（２５．３ｍｍｏ
ｌ）を水２０ｍｌおよびアセトン６０ｍｌに溶かした溶
液に注ぎ込み、さらにこの溶液に炭酸カリウム３．５ｇ
（２５．３ｍｍｏｌ）を水７０ｍｌに溶かした水溶液を
加えた。室温にて２時間攪拌した後、この反応溶液をリ
ン酸二水素カリウム８．０ｇを含む過剰量の氷水中に注
ぎ込み、塩化メチレンで抽出後有機相を無水硫酸ナトリ
ウムにて乾燥した。溶媒を留去した後、シリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーにて精製し１．３５ｇの白色固体
を得た。得られた生成物について、１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲ
、　Ｍａｓｓスペクトル分析ならびに元素分析を行ない
、目的物の４−（４’−シアノビフェニル）　ｐ−（３
−ジメチルヒドロキシシリルプロポキシ）ベンゾエート
であることを確認した。（収率；　２段階で５５．５％
）また、ＤＳＣ測定および偏光顕微鏡観察により、この
シラノール化合物は６９℃から２５９℃の温度範囲でエ
ナンチオトロピックなネマチック液晶相を示した。 【００８６】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル，δ（ＣＤＣｌ３
，ｐｐｍ）；　０．１９　（ｓ，　６Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ
３），０．６７〜０．８６　（ｍ，　２Ｈ，　Ｓｉ−Ｃ
Ｈ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ），　１．６５　（ｓ，　１Ｈ，
　Ｓｉ−ＯＨ）１．８４〜１．９４　（ｍ，　２Ｈ，　
Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ），　４．０６　（ｔ，
　２Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ），７．００
　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク），
７．３２　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピ
ーク），７．６０〜７．７７　（ｍ，　６Ｈ，　フェニ
レン基のプロトンピーク），８．１６　（ｄ，　２Ｈ，
　フェニレン基のプロトンピーク）． ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）；　３３５０　（水酸基の
特性吸収），　２９７０，　２９００， ２２４０　（Ｃ−Ｎ結合による特性吸収），　１７３０
　（カルボニル基の特性吸収）， １６１０　（フェニレン基の特性吸収），　１５１０，
　１２７０　（Ｓｉ−Ｃ結合による特性吸収）， １２１５，　１１７５，　１０８０，　１００５，　９
００，　８８０，　８５０，　８１０．Ｍａｓｓスペク
トル（ｍ／ｅ）；　４３１　（Ｍ＋），　４１６（Ｍ＋
−Ｍｅ），　２３７，　１９５，　１２１，　７５　（
ＨＯＭｅ２Ｓｉ＋）．元素分析値（％）；　測定値；　
Ｃ：　６９．４６，　Ｈ：　５．６９，　Ｎ：　３．３
８　　　　　　　　　　　　　　　　計算値；　Ｃ：　
６９．５８，　Ｈ：　５．８４，　Ｎ：　３．２５　【
００８７】参考例５　　メソゲン基を有するアルケニル
化合物の合成５ 【００８８】 【化２２】 【００８９】ＰＰＥ１５．０ｇとｐ−アリロキシ安息香
酸４．００ｇ（２２．４ｍｍｏｌ）およびｐーシアノフ
ェノール２．６６ｇ（２２．３ｍｍｏｌ）をアルゴンガ
ス雰囲気下クロロホルム１００ｍｌに溶解し、室温にて
一晩攪拌した。水を加え塩化メチレンにて抽出し、有機
相を無水硫酸ナトリウムにて乾燥し溶媒を留去した後、
シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し４．８
０ｇの白色固体を得た。得られた生成物について、１Ｈ
−ＮＭＲ、ＩＲ、Ｍａｓｓスペクトル分析を行ない、目
的物のｐ−シアノフェニル　ｐ−アリロキシベンゾエー
トであることを確認した。（収率；　７６．７％）　【
００９０】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル，δ（ＣＤＣｌ３，
　ｐｐｍ）；　４．６３　（ｄｔ，　２Ｈ，　ＣＨ２＝
ＣＨＣＨ２Ｏ−），５．３６　（ｄｄ，　１Ｈ，　ＣＨ
２＝ＣＨＣＨ２Ｏ−），　５．４５　（ｄｄ，　１Ｈ，
　ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ−），　５．８８〜６．２４　
（ｍ，　１Ｈ，　ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ−），７．０１
　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク），
７．３４　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピ
ーク），７．７３　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプ
ロトンピーク），８．１３　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレ
ン基のプロトンピーク），ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）
；　２９６０，　２２３０　（Ｃ−Ｎ結合による特性吸
収）， １７２０　（カルボニル基の特性吸収），　１６００　
（フェニレン基の特性吸収），　１５８０， １５００，　１４５０，　１４２０，　１３２５，　１
３１０，　１２６０，１２００，　１１８０，　１０６
０，　９９０，　９２０，　８８０，　８４０，　７５
５．Ｍａｓｓスペクトル（ｍ／ｅ）；　２７９　（Ｍ＋
），　１６１，４１　（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２＋）． 【００９１】実施例５　　メソゲン基を有するシラノー
ル化合物の合成５ 【００９２】 【化２３】 【００９３】参考例５で得られたｐ−シアノフェニル　
ｐ−アリロキシベンゾエート１．９０ｇ（５．７２ｍｍ
ｏｌ）とジメチルエトキシシラン２．５０ｍｌ（１８．
２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン３０ｍｌに溶解し、
ジシクロペンタジエニルプラチナムジクロリドの塩化メ
チレン溶液（０．１ｍｏｌ／ｌ）０．２０ｍｌを加え、
アルゴンガス雰囲気下５０℃にて３時間攪拌した。溶媒
を留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーに
て精製し１．８０ｇの無色透明液体を得た。得られた生
成物について、１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲ、　Ｍａｓｓスペク
トル分析を行ない、目的物のｐ−シアノフェニル　ｐ−
（３ージメチルエトキシシリルプロポキシ）ベンゾエー
トであることを確認した。（収率；　７２．９％）　 【００９４】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル，δ（ＣＤＣｌ３
，ｐｐｍ）；　０．１４　（ｓ，　６Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ
３），　０．６３〜０．８２　（ｍ，　２Ｈ，　Ｓｉ−
ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ），　１．１９　（ｔ，　３Ｈ
，　Ｓｉ−ＯＣＨ２ＣＨ３），１．６０〜１．９８　（
ｍ，　２Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ），　３
．６８　（ｑ，　２Ｈ，　Ｓｉ−ＯＣＨ２ＣＨ３），４
．０３　（ｔ，　２Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−
Ｏ），　６．９７　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプ
ロトンピーク），７．３４　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレ
ン基のプロトンピーク）．７．７２　（ｄ，　２Ｈ，　
フェニレン基のプロトンピーク），８．１２　（ｄ，　
２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク）．ＩＲスペク
トル（ｃｍ−１）；　３０００，　２９６０，　２８９
０，　２２００　（Ｃ−Ｎ結合による特性吸収），１７
３０　（カルボニル基の特性吸収），　１６００　（フ
ェニレン基の特性吸収），　１５８０，１５１０，　１
４７５，　１４２０，　１４１０，　１３９０，　１２
６０　（Ｓｉ−Ｃ結合による特性吸収），　１２００，
　１１５０，　１０４０，　９９０，　９４０，　８８
０，　８４０，　８００，　７７０，　７５０．Ｍａｓ
ｓスペクトル（ｍ／ｅ）；　３６８　（Ｍ＋−Ｍｅ），
　３２６，　２６５，　１４５，　１２１，　１０３　
（ＥｔＯＭｅ２Ｓｉ＋），【００９５】得られたｐ−シ
アノフェニル　ｐ−（３ージメチルエトキシシリルプロ
ポキシ）ベンゾエート１．７５ｇをアセトン３５ｍｌに
溶解し、この溶液を室温にて炭酸カリウム１．５ｇ（１
０．９ｍｍｏｌ）を水２５ｍｌおよびアセトン６０ｍｌ
に溶かした溶液に注ぎ込み、さらにこの溶液に炭酸カリ
ウム１．５ｇ（１０．９ｍｍｏｌ）を水４５ｍｌに溶か
した水溶液を加えた。室温にて２時間攪拌した後、この
反応溶液をリン酸二水素カリウム５．０ｇを含む過剰量
の氷水中に注ぎ込み、塩化メチレンで抽出後有機相を無
水硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒を留去した後、シ
リカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し１．４０
ｇの白色固体を得た。得られた生成物について、１Ｈ−
ＮＭＲ、ＩＲ、　Ｍａｓｓスペクトル分析を行ない、目
的物のｐ−シアノフェニル　ｐ−（３−ジメチルヒドロ
キシシリルプロポキシ）ベンゾエートであることを確認
した。（収率；　８６．４％）　また、ＤＳＣ測定およ
び偏光顕微鏡観察により、このシラノール化合物は２０
℃から４５℃の温度範囲でモノトロピックなネマチック
液晶相を示した。 【００９６】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル，δ（ＣＤＣｌ３
，ｐｐｍ）；　０．１９　（ｓ，　６Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ
３），０．６７〜０．８９　（ｍ，　２Ｈ，　Ｓｉ−Ｃ
Ｈ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ），　１．７０　（ｓ，　１Ｈ，
　Ｓｉ−ＯＨ）１．８３〜２．０２　（ｍ，　２Ｈ，　
Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ），　３．６７　（ｔ，
　２Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ），６．９８
　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク），
７．３５　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピ
ーク），７．７３　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプ
ロトンピーク），８．１２（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン
基のプロトンピーク）． ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）；　３５００　（水酸基の
特性吸収），　２９５０，　２８８０，２２４０　（Ｃ
−Ｎ結合による特性吸収），　１９３０，　１７２０　
（カルボニル基の特性吸収），１６００　（フェニレン
基の特性吸収），　１５１０，，　１４７０，　１４１
０，　１３９０，　１３２０，１２５０　（Ｓｉ−Ｃ結
合による特性吸収），　１２００，　１１５０，　１０
４０，　１０００，　８７０，　８２０，７６０． Ｍａｓｓスペクトル（ｍ／ｅ）；　３５５　（Ｍ＋），
　３４０（Ｍ＋−Ｍｅ），　２３７，　１９５，　１２
１，　７５　（ＨＯＭｅ２Ｓｉ＋）．【００９７】参考
例６　　メソゲン基を有するアルケニル化合物の合成６ 【００９８】 【化２４】 【００９９】ＰＰＥ１５．０ｇとｐ−アリロキシ安息香
酸４．００ｇ（２２．４ｍｍｏｌ）およびｐ−ヘキシロ
キシフェノール４．４０ｇ（２２．６ｍｍｏｌ）をアル
ゴンガス雰囲気下クロロホルム１００ｍｌに溶解し、室
温にて一晩攪拌した。水を加え塩化メチレンにて抽出し
、有機相を無水硫酸ナトリウムにて乾燥し溶媒を留去し
た後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し
６．１０ｇの白色固体を得た。得られた生成物について
、１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲ、　Ｍａｓｓスペクトル分析を行
ない、目的物のｐ−ヘキシロキシフェニルｐ−アリロキ
シベンゾエートであることを確認した。（収率；　７６
．８％）　【０１００】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル，δ（
ＣＤＣｌ３，　ｐｐｍ）；　０．９２　（ｔ，　３Ｈ，
　−ＯＣＨ２（ＣＨ２）４ＣＨ３），１．２３〜１．８
３　（ｍ，　８Ｈ，　−ＯＣＨ２（ＣＨ２）４ＣＨ３）
，　３．９６　（ｔ，　２Ｈ，　−ＯＣＨ２（ＣＨ２）
４ＣＨ３），４．６３　（ｄｔ，　２Ｈ，　ＣＨ２＝Ｃ
ＨＣＨ２Ｏ−），　５．３５　（ｄｄ，　１Ｈ，　ＣＨ
２＝ＣＨＣＨ２Ｏ−），５．４３　（ｄｄ，　１Ｈ，　
ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ−），　５．９０〜６．２５　（
ｍ，　１Ｈ，　ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ−），６．９０　
（ｄ，２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク），６．
９８　（ｄ，　２Ｈ，フェニレン基のプロトンピーク）
，７．１０　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプロトン
ピーク），８．１３　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基の
プロトンピーク）， ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）；　２９６０，　２９４０
，　２８６０，　１７２０　（カルボニル基の特性吸収
），１６００　（フェニレン基の特性吸収），　１５８
０，　１５１０，　１４７０，　１４５０，　１４２０
，　１３９０，１３１５，　１３００，　１２７０，　
１２５０，　１１９０，　１１６０，　１０７０，　１
０００，　９８５，　９２０，　８７０，　８４０，　
８００，　７７０． Ｍａｓｓスペクトル（ｍ／ｅ）；　３５４　（Ｍ＋），
　１６１，４１　（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２＋）． 【０１０１】実施例６　　メソゲン基を有するシラノー
ル化合物の合成６ 【０１０２】 【化２５】 【０１０３】参考例６で得られたｐ−ヘキシロキシフェ
ニル　ｐ−アリロキシベンゾエート４．００ｇ（１１．
３ｍｍｏｌ）とジメチルエトキシシラン３．０ｍｌ（２
１．８ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン５０ｍｌに溶解
し、ジシクロペンタジエニルプラチナムジクロリドの塩
化メチレン溶液（０．１ｍｏｌ／ｌ）０．２０ｍｌを加
え、アルゴンガス雰囲気下５０℃にて３時間攪拌した。 溶媒を留去した後、目的物のｐ−ヘキシロキシフェニル
　ｐ−（３ージメチルエトキシシリルプロポキシ）ベン
ゾエートを粗生成物として得た。 【０１０４】ここで得られた粗生成物をアセトン７０ｍ
ｌに溶解し、この溶液を室温にて炭酸カリウム３．０ｇ
（２１．７ｍｍｏｌ）を水５０ｍｌおよびアセトン１０
０ｍｌに溶かした溶液に注ぎ込み、さらにこの溶液に炭
酸カリウム３．０ｇ（２１．７ｍｍｏｌ）を水８０ｍｌ
に溶かした水溶液を加えた。室温にて４時間攪拌した後
、この反応溶液をリン酸二水素カリウム８．０ｇを含む
過剰量の氷水中に注ぎ込み、塩化メチレンで抽出後有機
相を無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒を留去した
後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し２
．８１ｇの白色固体を得た。得られた生成物について、
１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲ、　Ｍａｓｓスペクトル分析を行な
い、目的物のｐ−ヘキシロキシフェニルｐ−（３−ジメ
チルヒドロキシシリルプロポキシ）ベンゾエートである
ことを確認した。（収率；　２段階で５７．７％）　【
０１０５】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル，δ（ＣＤＣｌ３，
ｐｐｍ）；　０．１９　（ｓ，　６Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ３
），０．６６〜０．７６　（ｍ，　２Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ
２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ），　０．９３　（ｔ，　３Ｈ，　
−ＯＣＨ２（ＣＨ２）４ＣＨ３），１．２２〜２．０６
　（ｍ，　１１Ｈ，　−ＯＣＨ２（ＣＨ２）４ＣＨ３，
　Ｓｉ−ＯＨ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ），３
．９６　（ｔ，　２Ｈ，　−ＯＣＨ２（ＣＨ２）４ＣＨ
３），　４．０４　（ｔ，　２Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ
２ＣＨ２−Ｏ），６．９０　（ｄ，２Ｈ，　フェニレン
基のプロトンピーク），６．９６　（ｄ，　２Ｈ，フェ
ニレン基のプロトンピーク），７．１１　（ｄ，　２Ｈ
，　フェニレン基のプロトンピーク），８．１３　（ｄ
，　２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク）． ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）；　３２５０　（水酸基の
特性吸収），　２９５０，　２８８０，１７２０　（カ
ルボニル基の特性吸収），　１６００　（フェニレン基
の特性吸収），　１５００，１４７０，　１４２０，　
１３８０，　１３１０，　１２８０　（Ｓｉ−Ｃ結合に
よる特性吸収），　１２２０，　１１８０，１１６０，
　１０７０，　１０３０，　１０００，　８８０，　８
４０，　８１０，　７６０．Ｍａｓｓスペクトル（ｍ／
ｅ）；　４３０　（Ｍ＋），　２３７，１９５，　１２
１，　７５　（ＨＯＭｅ２Ｓｉ＋）． 【０１０６】参考例７　　メソゲン基を有するアルケニ
ル化合物の合成７ 【０１０７】 【化２６】 【０１０８】ＰＰＥ１５．０ｇとｐ−アリロキシ安息香
酸４．００ｇ（２２．４ｍｍｏｌ）およびｐ−ヘキシル
フェノール４．００ｇ（２２．４ｍｍｏｌ）をアルゴン
ガス雰囲気下クロロホルム１００ｍｌに溶解し、室温に
て一晩攪拌した。水を加え塩化メチレンにて抽出し、有
機相を無水硫酸ナトリウムにて乾燥し溶媒を留去した後
、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し６．
５０ｇの白色固体を得た。得られた生成物について、１
Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲ、　Ｍａｓｓスペクトル分析を行ない
、目的物のｐ−ヘキシルフェニル　ｐ−アリロキシベン
ゾエートであることを確認した。（収率；　８５．７％
）　【０１０９】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル，δ（ＣＤＣ
ｌ３，　ｐｐｍ）；　０．９２　（ｔ，　３Ｈ，　−Ｃ
Ｈ２（ＣＨ２）４ＣＨ３），１．２５〜１．８５　（ｍ
，　８Ｈ，　−ＯＣＨ２（ＣＨ２）４ＣＨ３），　２．
６２　（ｔ，　２Ｈ，　−ＯＣＨ２（ＣＨ２）４ＣＨ３
）４．６２　（ｄｔ，　２Ｈ，　ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ
−），　５．３６　（ｄｄ，　１Ｈ，　ＣＨ２＝ＣＨＣ
Ｈ２Ｏ−），５．４３　（ｄｄ，　１Ｈ，　ＣＨ２＝Ｃ
ＨＣＨ２Ｏ−），　５．８８〜６．３０　（ｍ，１Ｈ，
　ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ−），６．９８　（ｄ，　２Ｈ
，　フェニレン基のプロトンピーク），７．１５　（ｄ
，　４Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク），８．１
４　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク）
，ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）；　２９６０，　２９４
０，　２８５０，　１７２０　（カルボニル基の特性吸
収），１６１０　（フェニレン基の特性吸収），　１５
８０，　１５１０，　１４５０，　１４２０，　１４１
０，　１２８０，１２６０，　１２００，　１１６０，
　１１００，　１０７０，　１０１０，　１０００，　
９１５，　８８０，　８４０，　８１０，　７６０． Ｍａｓｓスペクトル（ｍ／ｅ）；　３３８　（Ｍ＋），
　１６１，　４１　（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２＋）．　　　
　　　　　　　　　 【０１１０】実施例７　　メソゲン基を有するシラノー
ル化合物の合成７ 【０１１１】 【化２７】 【０１１２】参考例７で得られたｐ−ヘキシルフェニル
　ｐ−アリロキシベンゾエート４．００ｇ（１１．８ｍ
ｍｏｌ）とジメチルエトキシシラン２．５０ｍｌ（１８
．２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン５０ｍｌに溶解し
、ジシクロペンタジエニルプラチナムジクロリドの塩化
メチレン溶液（０．１ｍｏｌ／ｌ）０．２０ｍｌを加え
、アルゴンガス雰囲気下５０℃にて３時間攪拌した。溶
媒を留去した後、目的物のｐ−ヘキシルフェニルｐ−（
３ージメチルエトキシシリルプロポキシ）ベンゾエート
を粗生成物として得た。 【０１１３】ここで得られた粗生成物をアセトン７０ｍ
ｌに溶解し、この溶液を室温にて炭酸カリウム３．０ｇ
（２１．７ｍｍｏｌ）を水５０ｍｌおよびアセトン１０
０ｍｌに溶かした溶液に注ぎ込み、さらにこの溶液に炭
酸カリウム３．０ｇ（２１．７ｍｍｏｌ）を水８０ｍｌ
に溶かした水溶液を加えた。室温にて２時間攪拌した後
、この反応溶液をリン酸二水素カリウム８．０ｇを含む
過剰量の氷水中に注ぎ込み、塩化メチレンで抽出後有機
相を無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒を留去した
後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し２
．２０ｇの白色固体を得た。得られた生成物について、
１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲ、　Ｍａｓｓスペクトル分析を行な
い、目的物のｐ−ヘキシルフェニル　ｐ−（３−ジメチ
ルヒドロキシシリルプロポキシ）ベンゾエートであるこ
とを確認した。（収率；　２段階で４５．０％）　【０
１１４】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル，δ（ＣＤＣｌ３，ｐ
ｐｍ）；　０．２０　（ｓ，　６Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ３）
，０．６７〜０．７８　（ｍ，　２Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２
ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ），　０．９５　（ｔ，　３Ｈ，　−
ＣＨ２（ＣＨ２）４ＣＨ３），１．２２〜１．８３　（
ｍ，　１１Ｈ，　−ＣＨ２（ＣＨ２）４ＣＨ３，　Ｓｉ
−ＯＨ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ），２．６４
　（ｔ，　２Ｈ，　−ＣＨ２（ＣＨ２）４ＣＨ３），　
４．０５　（ｔ，　２Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２
−Ｏ），６．９７　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプ
ロトンピーク），７．１６　（ｄ，　４Ｈ，　フェニレ
ン基のプロトンピーク），８．１５　（ｄ，　２Ｈ，　
フェニレン基のプロトンピーク）． ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）；　３２００　（水酸基の
特性吸収），　２９６０，　２９３０，　２８５０，１
７２０　（カルボニル基の特性吸収），　１６００　（
フェニレン基の特性吸収），　１５８０，１５１０，　
１４７０，　１４２０，　１２６０　（Ｓｉ−Ｃ結合に
よる特性吸収），　１２００，　１１８０，　１０６０
，１０４０，　１０１５，　９９５，　９００，　８６
０，　８４０，　７６０．Ｍａｓｓスペクトル（ｍ／ｅ
）；　４１４　（Ｍ＋），　３９７　（Ｍ＋−ＯＨ），
　２３７，　１９５，　１２１，７５　（ＨＯＭｅ２Ｓ
ｉ＋）．【０１１５】参考例８　　メソゲン基を有する
アルケニル化合物の合成８ 【０１１６】 【化２８】 【０１１７】ＰＰＥ１５．０ｇとｐ−アリロキシ安息香
酸３．６７ｇ（２０．６ｍｍｏｌ）およびｐ−フェニル
フェノール３．５０ｇ（２０．６ｍｍｏｌ）をアルゴン
ガス雰囲気下クロロホルム１００ｍｌに溶解し、室温に
て一晩攪拌した。水を加え塩化メチレンにて抽出し、有
機相を無水硫酸ナトリウムにて乾燥し溶媒を留去した後
、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、さ
らに酢酸エチルで再結晶して４．４５ｇの白色固体を得
た。得られた生成物について、１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲ、　
Ｍａｓｓスペクトル分析を行ない、目的物の４−ビフェ
ニル　ｐ−アリロキシベンゾエートであることを確認し
た。（収率；　６５．４％）　 【０１１８】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル，δ（ＣＤＣｌ３
，　ｐｐｍ）；　４．６３　（ｄｔ，　２Ｈ，　ＣＨ２
＝ＣＨＣＨ２Ｏ−），５．３５　（ｄｄ，　１Ｈ，　Ｃ
Ｈ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ−），　５．４４　（ｄｄ，　１Ｈ
，　ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ−），　５．７６〜６．２４
　（ｍ，　１Ｈ，　ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ−），７．０
１　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク）
，７．２２〜７．６８　（ｍ，　９Ｈ，　フェニレン基
のプロトンピーク），８．１７　（ｄ，　２Ｈ，　フェ
ニレン基のプロトンピーク），ＩＲスペクトル（ｃｍ−
１）；　３０７０，　２９００，　１７２５　（カルボ
ニル基の特性吸収），１６０５　（フェニレン基の特性
吸収），　１５８０，　１５１０，　１４８５，　１４
５０，　１４２０，　１４０５，１３８０，　１３１０
，　１２５０，　１２１０，　１１８０，　１１６０，
　１１０５，　１０６０，　９８０，　９２０，　８８
０，　８４０，７６０，　６９０． Ｍａｓｓスペクトル（ｍ／ｅ）；　３３０　（Ｍ＋），
　１６１，４１　（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２＋）． 【０１１９】実施例８　　メソゲン基を有するシラノー
ル化合物の合成８ 【０１２０】 【化２９】 【０１２１】参考例８で得られた４−ビフェニル　ｐ−
アリロキシベンゾエート４．１０ｇ（１２．４ｍｍｏｌ
）とジメチルエトキシシラン２．４０ｍｌ（１７．４ｍ
ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン５０ｍｌに溶解し、ジシ
クロペンタジエニルプラチナムジクロリドの塩化メチレ
ン溶液（０．１ｍｏｌ／ｌ）０．２０ｍｌを加え、アル
ゴンガス雰囲気下５０℃にて３時間攪拌した。溶媒を留
去した後、目的物の４−ビフェニル　ｐ−（３ージメチ
ルエトキシシリルプロポキシ）ベンゾエートを粗生成物
として得た。 【０１２２】ここで得られた粗生成物をアセトン１００
ｍｌに溶解し、この溶液を室温にて炭酸カリウム２．０
ｇ（１４．５ｍｍｏｌ）を水４０ｍｌおよびアセトン１
００ｍｌに溶かした溶液に注ぎ込み、さらにこの溶液に
炭酸カリウム２．０ｇ（１４．５ｍｍｏｌ）を水８０ｍ
ｌに溶かした水溶液を加えた。室温にて２時間攪拌した
後、この反応溶液をリン酸二水素カリウム８．０ｇを含
む過剰量の氷水中に注ぎ込み、塩化メチレンで抽出後有
機相を無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒を留去し
た後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し
２．５０ｇの白色固体を得た。得られた生成物について
、１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲ、　Ｍａｓｓスペクトル分析を行
ない、目的物の４−ビフェニル　ｐ−（３−ジメチルヒ
ドロキシシリルプロポキシ）ベンゾエートであることを
確認した。（収率；　２段階で４９．６％）　また、Ｄ
ＳＣ測定および偏光顕微鏡観察により、このシラノール
化合物は１０２℃から１６２℃の温度範囲でエナンチオ
トロピックなネマチック液晶相を示した。 【０１２３】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル，δ（ＣＤＣｌ３
，ｐｐｍ）；　０．２０　（ｓ，　６Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ
３），０．６７〜０．８６　（ｍ，　２Ｈ，　Ｓｉ−Ｃ
Ｈ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ），　１．６４　（ｓ，　１Ｈ，
　Ｓｉ−ＯＨ）１．７４〜２．１２　（ｍ，　４Ｈ，　
Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ），　４．０６　（ｔ，
　２Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ），６．９９
　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク），
７．２３〜７．６８　（ｍ，　９Ｈ，　フェニレン基の
プロトンピーク），８．１７　（ｄ，　２Ｈ，　フェニ
レン基のプロトンピーク）． ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）；　３４００，　３２００
　（水酸基の特性吸収），　３０６０，　２９５０，　
２８５０，１７２０　（カルボニル基の特性吸収），　
１７００，　１６００　（フェニレン基の特性吸収），
１５８０，　１５１０，　１４８５，　１４２０，　１
３２０，　１２６０　（Ｓｉ−Ｃ結合による特性吸収）
，　１２２０，１１６０，　１０７０　，　１０００，
　８８０，　８４０，　７５０．Ｍａｓｓスペクトル（
ｍ／ｅ）；　４０６　（Ｍ＋），　３４９，　３１１，
　２３７，　１９５，　１２１，　７５　（ＨＯＭｅ２
Ｓｉ＋）．【０１２４】参考例９　　メソゲン基を有す
るアルケニル化合物の合成９ 【０１２５】 【化３０】 【０１２６】ＰＰＥ２０．０ｇとｐ−アリロキシ安息香
酸４．８６ｇ（２７．３ｍｍｏｌ）および４ーブトキシ
ー４’ーヒドロキシビフェニル６．６０ｇ（２７．３ｍ
ｍｏｌ）をアルゴンガス雰囲気下クロロホルム１００ｍ
ｌに溶解し、室温にて一晩攪拌した。水を加え塩化メチ
レンにて抽出し、有機相を無水硫酸ナトリウムにて乾燥
し溶媒を留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーにて精製し９．１５ｇの白色固体を得た。得られた
生成物について、１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲ、　Ｍａｓｓスペ
クトル分析ならびに元素分析を行ない、目的物の４−（
４’−ブトキシビフェニル）　ｐ−アリロキシベンゾエ
ートであることを確認した。（収率；　８３．４％）　
【０１２７】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル，δ（ＣＤＣｌ３
，　ｐｐｍ）；　０．９８　（ｔ，　３Ｈ，　−ＯＣＨ
２（ＣＨ２）２ＣＨ３），１．３８〜１．８９　（ｍ，
　４Ｈ，　−ＯＣＨ２（ＣＨ２）２ＣＨ３），　４．０
１　（ｔ，　２Ｈ，　−ＯＣＨ２（ＣＨ２）２ＣＨ３）
，４．６４　（ｄｔ，　２Ｈ，　ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ
−），　５．３８　（ｄｄ，　１Ｈ，　ＣＨ２＝ＣＨＣ
Ｈ２Ｏ−），５．５５　（ｄｄ，　１Ｈ，　ＣＨ２＝Ｃ
ＨＣＨ２Ｏ−），　５．９４〜６．１３　（ｍ，　１Ｈ
，　ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ−），６．９６　（ｄ，２Ｈ
，　フェニレン基のプロトンピーク），７．００　（ｄ
，　２Ｈ，フェニレン基のプロトンピーク），７．２４
　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク），
７．５０　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピ
ーク），７．５８　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプ
ロトンピーク），８．１６　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレ
ン基のプロトンピーク）， ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）；　２９６０，　２９４０
，　２８８０，　１７２０　（カルボニル基の特性吸収
），１６００　（フェニレン基の特性吸収），　１５１
０，　１４７０，　１３２０，　１２４５，１２１０，
　１１６０，　１０７０，　１０４０，　９４０，　８
４０，　８１０，　７６０． Ｍａｓｓスペクトル（ｍ／ｅ）；　４０２　（Ｍ＋），
　１６１，４１　（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２＋）．　元素分
析値（％）；　測定値；　Ｃ：　７７．７１，　Ｈ：　
６．３９　計算値；　Ｃ：　７７．５９，　Ｈ：　６．
５１　【０１２８】実施例９　　メソゲン基を有するシ
ラノール化合物の合成９ 【０１２９】 【化３１】 【０１３０】参考例９で得られた４−（４’−ブトキシ
ビフェニル）　ｐ−アリロキシベンゾエート８．７５ｇ
（２１．０ｍｍｏｌ）とジメチルエトキシシラン７．３
０ｍｌ（５３．０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１０
０ｍｌに溶解し、ジシクロペンタジエニルプラチナムジ
クロリドの塩化メチレン溶液（０．１ｍｏｌ／ｌ）０．
５０ｍｌを加え、アルゴンガス雰囲気下５０℃にて３時
間攪拌した。 溶媒を留去した後、目的物の４−（４’−ブトキシビフ
ェニル）　ｐ−（３ージメチルエトキシシリルプロポキ
シ）ベンゾエートを粗生成物として得た。 【０１３１】ここで得られた粗生成物をアセトン３５ｍ
ｌおよびテトラヒドロフラン５０ｍｌに溶解し、この溶
液を室温にて炭酸カリウム９．０ｇ（６５．１ｍｍｏｌ
）を水１５ｍｌおよびアセトン４５ｍｌに溶かした溶液
に注ぎ込み、さらにこの溶液に炭酸カリウム９．０ｇ（
６５．１ｍｍｏｌ）を水４５ｍｌに溶かした水溶液を加
えた。室温にて８時間攪拌した後、この反応溶液をリン
酸二水素カリウム３０ｇを含む過剰量の氷水中に注ぎ込
み、塩化メチレンで抽出後有機相を無水硫酸ナトリウム
にて乾燥した。溶媒を留去した後、シリカゲルカラムク
ロマトグラフィーにて精製し４．３８ｇの白色固体を得
た。得られた生成物について、１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲ、　
Ｍａｓｓスペクトル分析ならびに元素分析を行ない、目
的物の４−（４’−ブトキシビフェニル）　ｐ−（３−
ジメチルヒドロキシシリルプロポキシ）ベンゾエートで
あることを確認した。（収率；　２段階で４２．２％）
また、ＤＳＣ測定および偏光顕微鏡観察により、このシ
ラノール化合物は１２５℃から１９５℃の温度範囲でエ
ナンチオトロピックなネマチックおよびスメクチック液
晶相を示した。 【０１３２】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル，δ（ＣＤＣｌ３
，ｐｐｍ）；　０．１２　（ｓ，　６Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ
３），０．５２〜０．８２　（ｍ，　２Ｈ，　Ｓｉ−Ｃ
Ｈ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ），　０．９８　（ｔ，　３Ｈ，
　−ＯＣＨ２（ＣＨ２）２ＣＨ３），１．１２〜１．９
２　（ｍ，　７Ｈ，　−ＯＣＨ２（ＣＨ２）２ＣＨ３，
　Ｓｉ−ＯＨ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ），３
．９７　（ｔ，　２Ｈ，　−ＯＣＨ２（ＣＨ２）２ＣＨ
３），　４．００　（ｔ，　２Ｈ，Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２
ＣＨ２−Ｏ），６．９２　（ｄ，　４Ｈ，　フェニレン
基のプロトンピーク），７．２０　（ｄ，　２Ｈ，　フ
ェニレン基のプロトンピーク），７．８４　（ｄ，　２
Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク），７．９２　（
ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク），８．
１０　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク
）． ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）；　３４００　（水酸基の
特性吸収），　２９６０，　２９４０，　２８８０，　
１７４０　（カルボニル基の特性吸収），　１７２０，
　１６２０　（フェニレン基の特性吸収），１５１０，
　１４９０，　１４４０，　１４１０，　１２６０　（
Ｓｉ−Ｃ結合による特性吸収），　１２２０，　１１７
５，１０９０，　１０６０，　１０１０，　９９０，　
９００，　８４０，　８２０，　７８０．Ｍａｓｓスペ
クトル（ｍ／ｅ）；　４７８　（Ｍ＋），　４１６，　
３６２，　２４２，　１８６，　１２１，　７５　（Ｈ
ＯＭｅ２Ｓｉ＋）．元素分析値（％）；　測定値；　Ｃ
：　７０．２３，　Ｈ：　７．０５　　　　　　　　　
　　　　　　　計算値；　Ｃ：　７０．２８，　Ｈ：　
７．１６　【０１３３】参考例１０　　メソゲン基を有
するアルケニル化合物の合成１０ 【０１３４】 【化３２】 【０１３５】ＰＰＥ２３．４ｇとｐ−アリロキシ安息香
酸３．８３ｇ（２１．５ｍｍｏｌ）および４−（Ｓ−２
−メチルブトキシ）ー４’ーヒドロキシビフェニル５．
５０ｇ（２１．５ｍｍｏｌ）をアルゴンガス雰囲気下ク
ロロホルム１２０ｍｌに溶解し、室温にて一晩攪拌した
。水を加え塩化メチレンにて抽出し、有機相を無水硫酸
ナトリウムにて乾燥し溶媒を留去した後、シリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーにて精製し７．２８ｇの白色固
体を得た。得られた生成物について、１Ｈ−ＮＭＲ、Ｉ
Ｒ、　Ｍａｓｓスペクトル分析ならびに元素分析を行な
い、目的物の４−（４’−（Ｓ−２−メチルブトキシ）
ビフェニル）　ｐ−アリロキシベンゾエートであること
を確認した。（収率；　８１．５％）　 【０１３６】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル，δ（ＣＤＣｌ３
，　ｐｐｍ）；　０．９８　（ｔ，　３Ｈ，　−ＯＣＨ
２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３），１．０４　（ｄ，　
３Ｈ，　−ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３），１
．０９〜１．４５　（ｍ，　１Ｈ，−ＯＣＨ２ＣＨ（Ｃ
Ｈ３）ＣＨ２ＣＨ３），１．６９〜１．９０　（　ｍ，
　２Ｈ，　−ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３），
　３．８３　（ｄｄ，　２Ｈ，　−ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ
３）ＣＨ２ＣＨ３），　４．６４　（ｄｔ，　２Ｈ，　
ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ−），５．３７　（ｄｄ，　１Ｈ
，　ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ−），　５．４４　（ｄｄ，
　１Ｈ，　ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ−），　５．８５〜６
．２５　（ｍ，　１Ｈ，　ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ−），
６．９７　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピ
ーク），７．００（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプロ
トンピーク），７．２４　（ｄ，２Ｈ，　フェニレン基
のプロトンピーク），７．５１　（ｄ，　２Ｈ，フェニ
レン基のプロトンピーク），７．５８　（ｄ，　２Ｈ，
　フェニレン基のプロトンピーク），８．１７　（ｄ，
　２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク）．ＩＲスペ
クトル（ｃｍ−１）；　３０６０，　３０００，　２９
７０，　１７７０　（カルボニル基の特性吸収），１６
５０，　１６２０　（フェニレン基の特性吸収），　１
５４５，　１５１０，　１４９０，　１４５０，　１４
４５，　１４２０，　１３３０，　１３００，　１２６
５，　１２２０，　１１５０，　１１２５，　１０８０
，　１０４０，　９５０，９１０，　８８０，８４５，
　８００，　７２０，　６９０．Ｍａｓｓスペクトル（
ｍ／ｅ）；　４１６　（Ｍ＋），　３５６，　２５６，
　１８６，　１６１，　１０５，　４１　（ＣＨ２＝Ｃ
ＨＣＨ２＋）．元素分析値（％）；　測定値；　Ｃ：　
７７．８８，　Ｈ：　６．７７　　　　　　　　　　　
　　　　　計算値；　Ｃ：　７７．８６，　Ｈ：　６．
７８　【０１３７】実施例１０　　メソゲン基を有する
シラノール化合物の合成１０ 【０１３８】 【化３３】 【０１３９】参考例１０で得られた４−（４’−（Ｓ−
２−メチルブトキシ）ビフェニル）　ｐ−アリロキシベ
ンゾエート７．００ｇ（１６．８ｍｍｏｌ）とジメチル
エトキシシラン５．９０ｍｌ（４４．３ｍｍｏｌ）をテ
トラヒドロフラン５０ｍｌに溶解し、ジシクロペンタジ
エニルプラチナムジクロリドの塩化メチレン溶液（０．
１ｍｏｌ／ｌ）０．５０ｍｌを加え、アルゴンガス雰囲
気下５０℃にて３時間攪拌した。溶媒を留去した後、目
的物の４−（４’−（Ｓ−２−メチルブトキシ）ビフェ
ニル）　ｐ−（３ージメチルエトキシシリルプロポキシ
）ベンゾエートを粗生成物として得た。 【０１４０】ここで得られた粗生成物をアセトン４５ｍ
ｌおよびテトラヒドロフラン３０ｍｌに溶解し、この溶
液を室温にて炭酸カリウム９．０ｇ（６５．１ｍｍｏｌ
）を水１５ｍｌおよびアセトン４５ｍｌに溶かした溶液
に注ぎ込み、さらにこの溶液に炭酸カリウム９．０ｇ（
６５．１ｍｍｏｌ）を水４５ｍｌに溶かした水溶液を加
えた。室温にて２時間攪拌した後、この反応溶液をリン
酸二水素カリウム２０ｇを含む過剰量の氷水中に注ぎ込
み、塩化メチレンで抽出後有機相を無水硫酸ナトリウム
にて乾燥した。溶媒を留去した後、シリカゲルカラムク
ロマトグラフィーにて精製し４．１３ｇの白色固体を得
た。得られた生成物について、１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲ、　
Ｍａｓｓスペクトル分析ならびに元素分析を行ない、目
的物の４−（４’−（Ｓ−２−メチルブトキシ）ビフェ
ニル）　ｐ−（３−ジメチルヒドロキシシリルプロポキ
シ）ベンゾエートであることを確認した。（収率；　２
段階で４９．９％）また、ＤＳＣ測定および偏光顕微鏡
観察により、このシラノール化合物は４５℃から１１９
℃の温度範囲でエナンチオトロピックなネマチックおよ
びキラルスメクチック液晶相を示した。 【０１４１】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル，δ（ＣＤＣｌ３
，ｐｐｍ）；　０．１０　（ｓ，　６Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ
３），０．５９〜０．８９　（ｍ，　２Ｈ，　Ｓｉ−Ｃ
Ｈ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ），　０．９６　（ｔ，　３Ｈ，
　−ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３），１．０４
　（ｄ，　３Ｈ，　−ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｃ
Ｈ３），１．０９〜１．４９　（ｍ，　１Ｈ，　−ＯＣ
Ｈ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３），１．６０〜２．１
９　（ｓ，　５Ｈ，　Ｓｉ−ＯＨ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ
２ＣＨ２−Ｏ，　−ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ
３），３．８３　（ｄｄ，　２Ｈ，　−ＯＣＨ２ＣＨ（
ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３），　４．０５　（ｔ，　２Ｈ，
　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ），６．９７　（ｄ，
　４Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク），７．２４
　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク），
７．５１　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピ
ーク），７．５８　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプ
ロトンピーク），８．１６　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレ
ン基のプロトンピーク）． ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）；　３４００　（水酸基の
特性吸収），　２９６０，　２９３０，　２８７０，１
７３０　（カルボニル基の特性吸収），　１７００，　
１６０５　（フェニレン基の特性吸収），１４９５，　
１４７０，　１２５０　（Ｓｉ−Ｃ結合による特性吸収
），　１２１０，　１１６５，　１０７０，　１０４０
，１００５，　９９０，　８４０，　８００，　７６０
．Ｍａｓｓスペクトル（ｍ／ｅ）；　４９２　（Ｍ＋）
，　２３７，１９５，　１２１，　７５　（ＨＯＭｅ２
Ｓｉ＋）． 元素分析値（％）；　測定値；　Ｃ：　７０．６１，　
Ｈ：　７．３８　　　　　　　　　　　　　　　　計算
値；　Ｃ：　７０．７０，　Ｈ：　７．３７　【０１４
２】参考例１１　　メソゲン基を有するアルケニル化合
物の合成１１ 【０１４３】 【化３４】 【０１４４】ＰＰＥ１５．０ｇとｐ−アリロキシ安息香
酸２．６５ｇ（１５．２ｍｍｏｌ）および４ーオクチロ
キシー４’ーヒドロキシビフェニル４．５０ｇ（１３．
４ｍｍｏｌ）をアルゴンガス雰囲気下クロロホルム１２
０ｍｌに溶解し、室温にて一晩攪拌した。水を加え塩化
メチレンにて抽出し、有機相を無水硫酸ナトリウムにて
乾燥し溶媒を留去した後、シリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーにて精製し５．３０ｇの白色固体を得た。得ら
れた生成物について、１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲ、　Ｍａｓｓ
スペクトル分析を行ない、目的物の４−（４’−オクチ
ロキシビフェニル）　ｐ−アリロキシベンゾエートであ
ることを確認した。（収率；　８６．２％）　 【０１４５】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル，δ（ＣＤＣｌ３
，　ｐｐｍ）；　０．７３　（ｔ，　３Ｈ，　−ＯＣＨ
２（ＣＨ２）６ＣＨ３），１．００〜１．８５　（ｍ，
　１２Ｈ，　−ＯＣＨ２（ＣＨ２）６ＣＨ３），　３．
９６　（ｔ，　２Ｈ，−ＯＣＨ２（ＣＨ２）６ＣＨ３）
，４．６０　（ｄｔ，　２Ｈ，　ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ
−），　５．３６　（ｄｄ，　１Ｈ，　ＣＨ２＝ＣＨＣ
Ｈ２Ｏ−），５．４３　（ｄｄ，　１Ｈ，　ＣＨ２＝Ｃ
ＨＣＨ２Ｏ−），　５．８５〜６．２３　（ｍ，　１Ｈ
，　ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ−），６．９３　（ｄ，２Ｈ
，　フェニレン基のプロトンピーク），６．９７　（ｄ
，　２Ｈ，フェニレン基のプロトンピーク），７．２０
　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク），
７．４７　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピ
ーク），７．５５　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプ
ロトンピーク），８．１３　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレ
ン基のプロトンピーク）． ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）；　２９６０，　２９３０
，　２８５０，　１７２５　（カルボニル基の特性吸収
），１６１０　（フェニレン基の特性吸収），　１５０
０，　１４７０，　１３１０，　１２９０，　１２５０
，　１２１５，１１６５，　１０８０，　１０１０，　
９９５，　９３０，　８８０，　８４０，　８００，　
７６０，　６９０．Ｍａｓｓスペクトル（ｍ／ｅ）；　
４５８　（Ｍ＋），　２９８，１６１，　４１　（ＣＨ
２＝ＣＨＣＨ２＋）． 【０１４６】実施例１１　　メソゲン基を有するシラノ
ール化合物の合成１１ 【０１４７】 【化３５】 【０１４８】参考例１１で得られた４−（４’−オクチ
ロキシビフェニル）　ｐ−アリロキシベンゾエート５．
００ｇ（１０．９ｍｍｏｌ）とジメチルエトキシシラン
２．５ｍｌ（１８．２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン
５０ｍｌに溶解し、ジシクロペンタジエニルプラチナム
ジクロリドの塩化メチレン溶液（０．１ｍｏｌ／ｌ）０
．２０ｍｌを加え、アルゴンガス雰囲気下５０℃にて３
時間攪拌した。溶媒を留去した後、目的物の４−（４’
−オクチロキシビフェニル）　ｐ−（３ージメチルエト
キシシリルプロポキシ）ベンゾエートを粗生成物として
得た。 【０１４９】ここで得られた粗生成物をアセトン４０ｍ
ｌおよびテトラヒドロフラン６０ｍｌに溶解し、この溶
液を室温にて炭酸カリウム３．５ｇ（２５．３ｍｍｏｌ
）を水５０ｍｌおよびテトラヒドロフラン１２０ｍｌに
溶かした溶液に注ぎ込み、さらにこの溶液に炭酸カリウ
ム３．５ｇ（２５．３ｍｍｏｌ）を水１００ｍｌに溶か
した水溶液を加えた。室温にて２時間攪拌した後、この
反応溶液をリン酸二水素カリウム１２ｇを含む過剰量の
氷水中に注ぎ込み、塩化メチレンで抽出後有機相を無水
硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒を留去した後、シリ
カゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し４．０１ｇ
の白色固体を得た。得られた生成物について、１Ｈ−Ｎ
ＭＲ、ＩＲ、　Ｍａｓｓスペクトル分析を行ない、目的
物の４−（４’−オクチロキシビフェニル）　ｐ−（３
−ジメチルヒドロキシシリルプロポキシ）ベンゾエート
であることを確認した。（収率；　２段階で６８．８％
）また、ＤＳＣ測定および偏光顕微鏡観察により、この
シラノール化合物は８９℃から１６７℃の温度範囲でエ
ナンチオトロピックなネマチックおよびスメクチック液
晶相を示した。 【０１５０】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル，δ（ＣＤＣｌ３
，ｐｐｍ）；　０．２０　（ｓ，　６Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ
３），０．５８〜０．７０　（ｍ，　２Ｈ，　Ｓｉ−Ｃ
Ｈ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ），　０．７５　（ｔ，　３Ｈ，
　−ＯＣＨ２（ＣＨ２）６ＣＨ３），１．２０〜２．１
０　（ｍ，　１５Ｈ，　Ｓｉ−ＯＨ，　Ｓｉ−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＣＨ２−Ｏ，　−ＯＣＨ２（ＣＨ２）６ＣＨ３），
４．０１　（　ｔ，　２Ｈ，　−ＯＣＨ２（ＣＨ２）６
ＣＨ３），　４．０６　（ｔ，　２Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２
ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ），６．９８　（ｄ，　４Ｈ，　フェ
ニレン基のプロトンピーク），７．２５　（ｄ，　２Ｈ
，　フェニレン基のプロトンピーク），７．５２　（ｄ
，　２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク），７．５
９　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク）
，８．１７　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプロトン
ピーク）． ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）；　３２８０　（水酸基の
特性吸収），　２９６０，　２９４０，　２８６０，１
７４０　（カルボニル基の特性吸収），　１６１０　（
フェニレン基の特性吸収），　１５１０，１５００，　
１４７０，　１４００，　１２５０　（Ｓｉ−Ｃ結合に
よる特性吸収），　１２２０，　１１６０，　１０７５
，１０４０，　１０００，　８９０，　８６０，　８４
０，　８００，　７６０，　６８０．Ｍａｓｓスペクト
ル（ｍ／ｅ）；　５３４　（Ｍ＋），　４１８，　２９
８，　２３７，　１９５，　１２１，　７５　（ＨＯＭ
ｅ２Ｓｉ＋）．【０１５１】使用例１　　モノマーおよ
びポリマーの合成１ 【０１５２】 【化３６】 【０１５３】実施例１で述べた方法で得られた４−（３
−ジメチルヒドロキシシリルプロポキシ）−４’−シア
ノビフェニル４．００ｇ　（１２．８ｍｍｏｌ）をアル
ゴンガス雰囲気下テトラヒドロフラン１０ｍｌに溶解し
、この溶液にトリエチルアミン２．２０ｍｌ（１５．８
ｍｍｏｌ）および３ーメタクリロキシプロピルジメチル
クロロシラン３．４０ｇ（１５．４ｍｍｏｌ）を加え室
温で一晩攪拌した。白色塩が生成するので、それをジエ
チルエーテルで洗浄しながらろ別し溶媒を留去した後、
シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し３．５
６ｇの無色透明液体を得た。得られた生成物について、
１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲ、　Ｍａｓｓスペクトル分析ならび
に元素分析を行ない、上記の構造で表わされるモノマー
であることを確認した。（収率；　５６．０％）　【０
１５４】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル，δ（ＣＤＣｌ３，ｐ
ｐｍ）；　０．１０　（ｓ，　１２Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ３
），０．４６〜０．７５　（ｍ，　４Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ
２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ　ｘ２），１．５３〜１．８７　（
ｍ，　４Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ　ｘ２）
，　１．９６　（ｄｄ，　３Ｈ，ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）
ＣＯＯ−），４．００　（ｔ，　２Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２
ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ），　４．１３　（ｔ，　２Ｈ，　Ｓ
ｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ），５．５３　（ｍ，　１
Ｈ，　ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−），　６．６０　
（ｍ，　１Ｈ，　ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−），６
．９８　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピー
ク），７．５３　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプロ
トンピーク），７．６６　（ｓ，　４Ｈ，フェニレン基
のプロトンピーク）． ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）；　２９６０，　２２２０
　（Ｃ−Ｎ結合による特性吸収），　１７１５　（カル
ボニル基の特性吸収），　１６３５　（Ｃ＝Ｃ結合によ
る特性吸収），１６０５　（フェニレン基の特性吸収）
，　１４９５，　１４７５，　１４００，　１３２０，
　１２９５，　１２５０　（Ｓｉ−Ｃ結合による特性吸
収），　１１７０，　１０５０　（シロキサン結合によ
る特性吸収），　９４０，　８２０，　８００．Ｍａｓ
ｓスペクトル（ｍ／ｅ）；　４９５　（Ｍ＋），　３２
６，　２５９，　２１７，　６９　（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ
３）ＣＯ＋），４１　（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）＋）．元
素分析値（％）；　測定値；　Ｃ：　６５．３０，　Ｈ
：　７．５０，　Ｎ：　２．６８　　　　　　　　　　
　　　　　　計算値；　Ｃ：　６５．４１，　Ｈ：　７
．５２，　Ｎ：　２．８３　【０１５５】ここで得られ
たモノマー１．５０ｇ（３．０２ｍｍｏｌ）をテトラヒ
ドロフラン１５ｍｌに溶解し、この溶液にアゾビスイソ
ブチロニトリル２５ｍｇ（０．１５２ｍｍｏｌ）を加え
た。（モノマー濃度：　約２００ｍｍｏｌ／ｌ，　開始
剤濃度：　約１０ｍｍｏｌ／ｌ）　この溶液を充分に凍
結脱気した後、６０℃にて２４時間重合反応を行なった
。反応液をメタノール２５０ｍｌに注ぎ込み、得られた
沈澱を回収しさらにテトラヒドロフランに溶解してメタ
ノール中に再沈澱を２回繰り返した。その結果、０．９
２ｇの白色固体状のポリマーが得られた。（収率；　６
１．０％）　得られたポリマーについて、１Ｈ−ＮＭＲ
およびＩＲスペクトル分析および元素分析を行ない、繰
り返し単位が 【０１５６】 【化３７】 【０１５７】で表わされるポリマーであることを確認し
た。ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより求
めた数平均分子量および重量平均分子量は、ポリスチレ
ン換算値でそれぞれ１．１８ｘ１０４および２．１１ｘ
１０４であった。 このポリマーのガラス転移温度は−１４℃であった。 【０１５８】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル，δ（ＣＤＣｌ３
，ｐｐｍ）；　０．１０　（ｓ，　１２Ｈ，　Ｓｉ−Ｃ
Ｈ３），０．３８〜０．８０　（ｍ，　４Ｈ，　Ｓｉ−
ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ　ｘ２），　０．８５〜１．１
０　（ｍ，　３Ｈ，　−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）−），１．
４５〜２．２８　（ｍ，　６Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２
ＣＨ２−Ｏ　ｘ２，　−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）−），３．
９８　（ｔ，　４Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ
　ｘ２），７．００　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基の
プロトンピーク），７．５３　（ｄ，　２Ｈ，　フェニ
レン基のプロトンピーク），７．６５　（ｓ，　４Ｈ，
　フェニレン基のプロトンピーク）． ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）；　２９６０，　２２２０
　（Ｃ−Ｎ結合による特性吸収），１７１５　（カルボ
ニル基の特性吸収），１６０５　（フェニレン基の特性
吸収），　１４９５，　１４７５，　１４００，　１３
２０，　１２９５，　１２５０　（Ｓｉ−Ｃ結合による
特性吸収），　１１７０，１０５０　（シロキサン結合
による特性吸収），　９４０，　８２０，　８００．元
素分析値（％）；　測定値；　Ｃ：　６５．４０，　Ｈ
：　７．６１，　Ｎ：　２．８７　　　　　　　　　　
　　　　　　計算値；　Ｃ：　６５．４１，　Ｈ：　７
．５２，　Ｎ：　２．８３　【０１５９】使用例２　　
モノマーおよびポリマーの合成２ 【０１６０】 【化３８】 【０１６１】実施例１で述べた方法で得られた４−（３
−ジメチルヒドロキシシリルプロポキシ）ー４’ーシア
ノビフェニル２．００ｇ　（６．４２ｍｍｏｌ）をアル
ゴンガス雰囲気下テトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解し
、この溶液をー７８℃に冷却した後、ｎ−ブチルリチウ
ムのヘキサン溶液（１．６ｍｏｌ／ｌ）４．０５ｍｌ（
６．４８ｍｍｏｌ）を加え２時間攪拌した。この溶液に
ヘキサメチルシクロトリシロキサン１．４３ｇ（６．４
３ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解した
溶液を加え室温まで加温してさらに一晩攪拌した。次に
、３ーメタクリロキシプロピルジメチルクロロシラン２
．１３ｇ（９．６３ｍｍｏｌ）を加え反応を停止した。 白色塩が生成するので、それをジエチルエーテルで洗浄
しながらろ別し溶媒を留去した後、シリカゲルカラムク
ロマトグラフィーにて精製し２．９０ｇの無色透明液体
を得た。得られた生成物について、１Ｈ−ＮＭＲおよび
　ＩＲスペクトル分析を行ない、上記の構造で表わされ
るモノマーであることを確認した。１Ｈ−ＮＭＲスペク
トルにおいて０．１０ｐｐｍに現われるケイ素上のメチ
ル基のプロトンピークの面積が約　２．４倍になった以
外は、１Ｈ−ＮＭＲおよびＩＲスペクトル共に使用例１
で得られたモノマーとほぼ同様であった。ただし、この
場合１Ｈ−ＮＭＲスペクトルのピーク面積比から求めた
ポリシロキサン結合の平均重合度バーｎは２．８であっ
た。 【０１６２】ここで得られたモノマー１．６０ｇを用い
て使用例１と同様に重合反応および精製を行ない、１．
０６ｇの無色のゴム状ポリマーが得られた。（収率；　
６６．２％）　得られたポリマーについて、１Ｈ−ＮＭ
ＲおよびＩＲスペクトル分析を行ない、繰り返し単位が 【０１６３】 【化３９】 【０１６４】で表わされるポリマーであることを確認し
た。　１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおいて０．１０ｐｐｍ
に現われるケイ素上のメチル基のプロトンピークの面積
が約２．４倍になった以外は、１Ｈ−ＮＭＲおよびＩＲ
スペクトル共に使用例１で得られたポリマーとほぼ同様
であった。 ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより求めた
数平均分子量および重量平均分子量は、ポリスチレン換
算値でそれぞれ２．５９ｘ１０４および５．６２ｘ１０
４であった。このポリマーのガラス転移温度は−３２℃
であった。 【０１６５】使用例３　　モノマーおよびポリマーの合
成３ 使用例２で述べたモノマー合成においてヘキサメチルシ
クロトリシロキサンの量を２．８６ｇ（１２．９ｍｍｏ
ｌ）とした以外は使用例２と全く同様な方法により４．
５０ｇの無色透明液体を得た。得られた生成物について
、１Ｈ−ＮＭＲおよびＩＲスペクトル分析を行ない、使
用例２に示した構造で表わされるモノマーであることを
確認した。１Ｈ−ＮＭＲにおいて０．１０ｐｐｍに現わ
れるケイ素上のメチル基のプロトンピークの面積が約　
３．９倍になった以外は、１Ｈ−ＮＭＲおよびＩＲスペ
クトル共に使用例１で得られたモノマーとほぼ同様であ
った。ただし、この場合１Ｈ−ＮＭＲスペクトルのピー
ク面積比から求めたポリシロキサン結合の平均重合度バ
ーｎは５．８であった。 【０１６６】ここで得られたモノマー１．５０ｇを用い
て使用例１と同様に重合反応および精製を行ない、１．
０２ｇの無色のゴム状ポリマーが得られた。（収率；　
６８．０％）【０１６７】得られたポリマーについて、
１Ｈ−ＮＭＲおよびＩＲスペクトル分析を行い、繰り返
し単位が【０１６８】 【化４０】 【０１６９】で表わされるポリマーであることを確認し
た。　１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおいて０．１０ｐｐｍ
に現われるケイ素上のメチル基のプロトンピークの面積
が約３．９倍になった以外は、１Ｈ−ＮＭＲおよびＩＲ
スペクトル共に使用例１で得られたポリマーとほぼ同様
であった。 ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより求めた
数平均分子量および重量平均分子量は、ポリスチレン換
算値でそれぞれ２．８２ｘ１０４および６．０５ｘ１０
４であった。このポリマーのガラス転移温度は−５４℃
であった。 【０１７０】使用例４　　モノマーおよびポリマーの合
成４ 【０１７１】 【化４１】 【０１７２】実施例２で述べた方法で得られた４−（３
−ジメチルヒドロキシシリルプロポキシ）−４’−ニト
ロスチルベン２．００ｇ（５．６０ｍｍｏｌ）をアルゴ
ンガス雰囲気下テトラヒドロフラン１０ｍｌに溶解し、
この溶液にトリエチルアミン１．５６ｍｌ（１１．２ｍ
ｍｏｌ）および３ーメタクリロキシプロピルジメチルク
ロロシラン１．２４ｇ（５．６２ｍｍｏｌ）を加え室温
で一晩攪拌した。白色塩が生成するので、それをジエチ
ルエーテルで洗浄しながらろ別し溶媒を留去した後、シ
リカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し２．４０
ｇの黄色固体を得た。得られた生成物について、１Ｈ−
ＮＭＲ、ＩＲ、　Ｍａｓｓスペクトル分析ならびに元素
分析を行ない、上記の構造で表わされるモノマーである
ことを確認した。（収率；　７９．１％）　 【０１７３】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル，δ（ＣＤＣｌ３
，ｐｐｍ）；　０．１０　（ｓ，　１２Ｈ，　Ｓｉ−Ｃ
Ｈ３），０．３５〜０．７０　（ｍ，　４Ｈ，　Ｓｉ−
ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ　ｘ２），１．５２〜１．９３
　（ｍ，　４Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ　ｘ
２），　１．９４　（ｄｄ，　３Ｈ，ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ
３）ＣＯＯ−），３．９６　（ｔ，　２Ｈ，　Ｓｉ−Ｃ
Ｈ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ），　４．１０　（ｔ，　２Ｈ，
　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ），５．５４　（ｍ，
　１Ｈ，　ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−），　６．１
０　（ｍ，　１Ｈ，　ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−）
，６．８９〜７．１５　（ｍ，　４Ｈ，　フェニレン基
のプロトンピーク），７．４８〜７．６８　（ｍ，　４
Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク），８．２７　（
ｄ，　２Ｈ，　ビニレン基のプロトンピーク）．ＩＲス
ペクトル（ｃｍ−１）；　２９５０，　２８９０，　１
７７０　（カルボニル基の特性吸収），１６３５　（Ｃ
＝Ｃ結合による特性吸収），　１５９０　（フェニレン
基の特性吸収），１５１０　（ニトロ基の特性吸収），
　１３４０　（ニトロ基の特性吸収），　１２５０　（
Ｓｉ−Ｃ結合による特性吸収），　１１７５，　１１１
０，　１０５０　（シロキサン結合による特性吸収），
　９７０，　８４０，８００．　Ｍａｓｓスペクトル（
ｍ／ｅ）；　５４１　（Ｍ＋），　２４８，２１７，　
６９　（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ＋），　４１（ＣＨ
２＝Ｃ（ＣＨ３）＋）．元素分析値（％）；　測定値；
　Ｃ：　６２．０１，　Ｈ：　７．２２，　Ｎ：　２．
５５　　　　　　　　　　　　　　　　計算値；　Ｃ：
　６２．０７，　Ｈ：　７．２６，　Ｎ：　２．５９　
【０１７４】ここで得られたモノマー２．０４ｇ（３．
７６ｍｍｏｌ）を用いて使用例１と同様に重合反応およ
び精製を行ない、１．４５ｇの黄色固体状のポリマーが
得られた。（収率；　　７１．１％）　得られたポリマ
ーについて、１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲスペクトル分析および
元素分析を行ない、繰り返し単位が 【０１７５】 【化４２】 【０１７６】で表わされるポリマーであることを確認し
た。ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより求
めた数平均分子量および重量平均分子量は、ポリスチレ
ン換算値でそれぞれ４．０５ｘ１０４および８．９１ｘ
１０４であった。 このポリマーのガラス転移温度は６１℃であった。 【０１７７】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル，δ（ＣＤＣｌ３
，ｐｐｍ）；　０．１０　（ｓ，　１２Ｈ，　Ｓｉ−Ｃ
Ｈ３），０．５０〜０．８０　（ｍ，　４Ｈ，　Ｓｉ−
ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ　ｘ２），０．８５〜１．１０
　（ｍ，　３Ｈ，　−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）−），１．４
８〜２．１５　（ｍ，　６Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ
Ｈ２−Ｏ　ｘ２　および−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）−），４
．００　（ｔ，　２Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−
Ｏ），　４．１５　（ｔ，　２Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ
２ＣＨ２−Ｏ），６．８５〜７．１６　（ｍ，４Ｈ，　
フェニレン基のプロトンピーク），　　７．４６〜７．
６５　（ｍ，　４Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク
），８．２０　（ｄ，　２Ｈ，　ビニレン基のプロトン
ピーク）．ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）；　２９５０，
　２８８０，　１７１５　（カルボニル基の特性吸収）
，　　１５９０　（フェニレン基の特性吸収），　１５
１０　（ニトロ基の特性吸収），１３４０　（ニトロ基
の特性吸収），　１２５０　（Ｓｉ−Ｃ結合による特性
吸収），１１７５，　１１１０，１０５０　（シロキサ
ン結合による特性吸収），　９７０，　８４０，　８０
０．　元素分析値（％）；　測定値；　Ｃ：　６１．９
８，　Ｈ：　７．３４，　Ｎ：　２．５１　　　　　　
　　　　　　　　　　計算値；　Ｃ：　６２．０７，　
Ｈ：　７．２６，　Ｎ：　２．５９　【０１７８】使用
例５　　モノマーおよびポリマーの合成５ 【０１７９】 【化４３】 【０１８０】実施例３で得られたｐ−プロポキシフェニ
ル　ｐ−（３−ジメチルヒドロキシシリルプロポキシ）
ベンゾエート１．５０ｇ（３．８６ｍｍｏｌ）をアルゴ
ンガス雰囲気下テトラヒドロフラン１０ｍｌに溶解し、
この溶液にトリエチルアミン０．６５ｍｌ（４．６６ｍ
ｍｏｌ）および３ーメタクリロキシプロピルジメチルク
ロロシラン１．００ｇ（４．５３ｍｍｏｌ）を加え室温
で一晩攪拌した。白色塩が生成するので、それをジエチ
ルエーテルで洗浄しながらろ別し溶媒を留去した後、シ
リカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し２．００
ｇの淡黄色液体を得た。得られた生成物について、１Ｈ
−ＮＭＲ、ＩＲ、　Ｍａｓｓスペクトル分析ならびに元
素分析を行ない、上記の構造で表わされるモノマーであ
ることを確認した。（収率；　９０．５％）　 【０１８１】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル，δ（ＣＤＣｌ３
，ｐｐｍ）；　０．１０　（ｓ，　１２Ｈ，　Ｓｉ−Ｃ
Ｈ３），０．４７〜０．７５　（ｍ，　４Ｈ，　Ｓｉ−
ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ　ｘ２），　１．０４　（ｔ，
　３Ｈ，　−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３），１．５７〜１．
９６　（ｍ，　９Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ
　ｘ２，　−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３，　ＣＨ２＝Ｃ（Ｃ
Ｈ３）ＣＯＯ−），３．９３　（ｔ，　４Ｈ，　Ｓｉ−
ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ　ｘ２），４．０５　（ｔ，　
２Ｈ，　−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３），　５．５４　（ｍ
，　１Ｈ，　ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−）６．１０
　（ｍ，　１Ｈ，　ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−），
６．８５〜７．１６　（ｍ，　６Ｈ，　フェニレン基の
プロトンピーク），８．１２　（ｄ，　２Ｈ，　フェニ
レン基のプロトンピーク）．　 ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）；　２９９０，　２９００
，　１７４０　（カルボニル基の特性吸収），１６５０
　（フェニレン基の特性吸収），　１６１５　（Ｃ＝Ｃ
結合による特性吸収），１５２０　（フェニレン基の特
性吸収），　１２６０　（Ｓｉ−Ｃ結合による特性吸収
），１１７０，　１０８０，　１０５５（シロキサン結
合による特性吸収），　８５０，　８００．Ｍａｓｓス
ペクトル（ｍ／ｅ）；　５７２　（Ｍ＋），　４２１，
　２７９，　２１７，　６９　（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）
ＣＯ＋），　　４１　（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）＋）．　
元素分析値（％）；　測定値；　Ｃ：　６２．７８，　
Ｈ：　７．７１　　　　　　　　　　　　　　　　計算
値；　Ｃ：　６２．９０，　Ｈ：　７．７４　【０１８
２】ここで得られたモノマー１．９０ｇ（３．３２ｍｍ
ｏｌ）を用いて使用例１と同様に重合反応および精製を
行ない、１．５１ｇの白色のポリマーが得られた。（収
率；　７９．５％）　得られたポリマーについて、１Ｈ
−ＮＭＲ、ＩＲスペクトル分析および元素分析を行ない
、繰り返し単位が【０１８３】 【化４４】 【０１８４】で表わされるポリマーであることを確認し
た。ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより求
めた数平均分子量および重量平均分子量は、ポリスチレ
ン換算値でそれぞれ４．２６ｘ１０４および１．０６ｘ
１０５であった。 このポリマーのガラス転移温度は２５℃であった。この
ポリマーのガラス転移温度は−３℃であった。 【０１８５】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル，δ（ＣＤＣｌ３
，ｐｐｍ）；　０．１０　（ｓ，　１２Ｈ，　Ｓｉ−Ｃ
Ｈ３），０．４５〜０．８０　（ｍ，　４Ｈ，　Ｓｉ−
ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ　ｘ２），０．８５〜１．１０
　（ｍ，　６Ｈ，　−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）−，　−ＯＣ
Ｈ２ＣＨ２ＣＨ３），　１．４８〜２．１５　（ｍ，　
８Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ　ｘ２，　−Ｏ
ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３，　−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）−），３
．９４　（ｔ，　４Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−
Ｏ　ｘ２），　４．０５　（ｔ，　２Ｈ，−ＯＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＣＨ３），６．８５〜７．１６　（ｍ，　６Ｈ，　
フェニレン基のプロトンピーク），８．１２　（ｄ，　
２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク）． ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）；　２９９０，　２９００
，　１７３０　（カルボニル基の特性吸収），１６５０
　（フェニレン基の特性吸収），　１５２０　（フェニ
レン基の特性吸収），１２５０　（Ｓｉ−Ｃ結合による
特性吸収），　１１７０，　１０８０，１０５５　（シ
ロキサン結合による特性吸収），　８５０，　８００． 元素分析値（％）；　測定値；　Ｃ：　６２．７２，　
Ｈ：　７．８０　　　　　　　　　　　　　　　　計算
値；　Ｃ：　６２．９０，　Ｈ：　７．７４　【０１８
６】使用例６　　モノマーおよびポリマーの合成６ 【０１８７】 【化４５】 【０１８８】実施例４で得られた４−（４’−シアノビ
フェニル）　ｐ−（３−ジメチルヒドロキシシリルプロ
ポキシ）ベンゾエート２．７０ｇ（６．２６ｍｍｏｌ）
をアルゴンガス雰囲気下テトラヒドロフラン１０ｍｌに
溶解し、この溶液にトリエチルアミン１．３０ｍｌ（９
．３２ｍｍｏｌ）および３ーメタクリロキシプロピルジ
メチルクロロシラン１．８０ｇ（８．１６ｍｍｏｌ）を
加え室温で一晩攪拌した。白色塩が生成するので、それ
をジエチルエーテルで洗浄しながらろ別し溶媒を留去し
た後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し
３．１０ｇの白色固体を得た。得られた生成物について
、１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲ、　Ｍａｓｓスペクトル分析なら
びに元素分析を行ない、上記の構造で表わされるモノマ
ーであることを確認した。（収率；　８０．４％）　 【０１８９】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル，δ（ＣＤＣｌ３
，ｐｐｍ）；　０．１０　（ｓ，　１２Ｈ，　Ｓｉ−Ｃ
Ｈ３），０．４８〜０．８０　（ｍ，　４Ｈ，　Ｓｉ−
ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ　ｘ２），１．５９〜１．９０
　（ｍ，　４Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ　ｘ
２），　１．９７　（ｄｄ，　３Ｈ，ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ
３）ＣＯＯ−），４．００　（ｔ，　２Ｈ，　Ｓｉ−Ｃ
Ｈ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ），　４．０９　（ｔ，　２Ｈ，
　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ），５．５７　（ｍ，
　１Ｈ，　ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−），　６．１
３　（ｍ，　１Ｈ，　ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−）
，７．００　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプロトン
ピーク），７．３２　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基の
プロトンピーク），７．６０〜７．７７　（ｍ，　６Ｈ
，　フェニレン基のプロトンピーク），８．１６　（ｄ
，２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク）． ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）；　２９７０，　２９００
，　２２４０　（Ｃ−Ｎ結合による特性吸収），１７３
０　（カルボニル基の特性吸収），　１６２５，　１６
１０　（フェニレン基の特性吸収），１５１０，　１２
６０　（Ｓｉ−Ｃ結合による特性吸収），　１１７０，
　１０８０，１０６０　（シロキサン結合による特性吸
収），　８５０，８００． Ｍａｓｓスペクトル（ｍ／ｅ）；　６００　（Ｍ＋−Ｍ
ｅ），　５１６，　４２１，　２１７，　１２１，６９
　（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ＋），　４１　（ＣＨ
２＝Ｃ（ＣＨ３）＋）．元素分析値（％）；　測定値；
　Ｃ：　６６．３６，　Ｈ：　６．７９，　Ｎ：　２．
２９　　　　　　　　　　　　　　　　計算値；　Ｃ：
　６６．３１，　Ｈ：　６．７１，　Ｎ：　２．２７　
【０１９０】ここで得られたモノマー０．５０ｇ（０．
３５ｍｍｏｌ）を用いて使用例１と同様に重合反応およ
び精製を行ない、０．３５ｇの白色固体状のポリマーが
得られた。（収率；　７０．０％）　得られたポリマー
について、１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲスペクトル分析および元
素分析を行ない、繰り返し単位が 【０１９１】 【化４６】 【０１９２】で表わされるポリマーであることを確認し
た。ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより求
めた数平均分子量および重量平均分子量は、ポリスチレ
ン換算値でそれぞれ２．０８ｘ１０４および３．６８ｘ
１０４であった。 このポリマーのガラス転移温度は２２℃であった。また
、ＤＳＣ測定および偏光顕微鏡観察により、このポリマ
ーは２８℃から２３０℃までの幅広い温度範囲でスメク
チック液晶相を示した。 【０１９３】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル，δ（ＣＤＣｌ３
，ｐｐｍ）；　０．１０　（ｓ，　１２Ｈ，　Ｓｉ−Ｃ
Ｈ３），０．４５〜０．７０　（ｍ，　４Ｈ，　Ｓｉ−
ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ　ｘ２），　０．７５〜１．１
０（ｍ，　３Ｈ，　−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）−），１．４
８〜２．００（ｍ，　６Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ
２−Ｏ　ｘ２，　−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）−），３．９２
　（ｍ，　４Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ　ｘ
２），７．００　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプロ
トンピーク），７．３２　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン
基のプロトンピーク），７．６０〜７．７７　（ｍ，　
６Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク），８．１６　
（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク）．Ｉ
Ｒスペクトル（ｃｍ−１）；　２９７０，　２９００，
　２２４０　（Ｃ−Ｎ結合による特性吸収）， １７３０　（カルボニル基の特性吸収），　１６１０　
（フェニレン基の特性吸収），　１５１０， １２６０　（Ｓｉ−Ｃ結合による特性吸収），　１１７
０，　１０８０，１０６０　（シロキサン結合による特
性吸収），　８５０，　８００．元素分析値（％）；　
測定値；　Ｃ：　６６．１３，　Ｈ：　６．７３，　Ｎ
：　２．２２　　　　　　　　　　　　　　　　計算値
；　Ｃ：　６６．３１，　Ｈ：　６．７１，　Ｎ：　２
．２７　　　【０１９４】使用例７　　ポリマーの合成
７【０１９５】 【化４７】 【０１９６】使用例１で得られたモノマー０．４０ｇ（
０．７６ｍｍｏｌ）および使用例６で得られたモノマー
０．４７ｇ（０．７６ｍｍｏｌ）を用いて使用例１と同
様に重合反応および精製を行ない、０．３７ｇの白色固
体状のポリマーが得られた。（収率；　４２．５％）　
得られたポリマーについて、１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲスペク
トル分析および元素分析を行ない、繰り返し単位が 【０１９７】 【化４８】 【０１９８】および 【０１９９】 【化４９】 【０２００】で表わされる共重合体であることを確認し
た。ここで、前者の繰り返し単位と後者の繰り返し単位
のモル比は、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよび元素分析の
結果から、４８／５２（ｍｏｌ％）であった。ゲルパー
ミエーションクロマトグラフィーにより求めた数平均分
子量および重量平均分子量は、ポリスチレン換算値でそ
れぞれ１．０６ｘ１０４および１．７８ｘ１０４であっ
た。このポリマーのガラス転移温度は９℃であった。 【０２０１】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル，δ（ＣＤＣｌ３
，ｐｐｍ）；　０．１０　（ｓ，　Ｓｉ−ＣＨ３），０
．４５〜０．７０　（ｍ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２
−Ｏ），　０．７５〜１．１０　（ｍ，　−ＣＨ２Ｃ（
ＣＨ３）−）１．４５〜２．００　（ｍ，　Ｓｉ−ＣＨ
２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ，　−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）−），３
．６５〜４．００　（ｍ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２
−Ｏ），７．００　（ｄ，　フェニレン基のプロトンピ
ーク），７．３２　（ｄ，　フェニレン基のプロトンピ
ーク），７．６０〜７．８０　（ｍ，　フェニレン基の
プロトンピーク），８．１６　（ｄ，　２Ｈ，　フェニ
レン基のプロトンピーク）． ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）；　２９７０，　２９００
，　２２４０　（Ｃ−Ｎ結合による特性吸収），１７３
０　（カルボニル基の特性吸収），　１６１０　（フェ
ニレン基の特性吸収），　１５１０，１２６０　（Ｓｉ
−Ｃ結合による特性吸収），　１１７０，　１０８０，
１０６０　（シロキサン結合による特性吸収），　８５
０，　８００． 元素分析値（％）；　測定値；　Ｃ：　６５．８８，　
Ｈ：　７．３１，　Ｎ：　２．５１　 【０２０２】使用例８　　ポリマーの合成８使用例１で
得られたモノマー０．４０ｇ（０．７６ｍｍｏｌ）およ
び使用例６で得られたモノマー１．４１ｇ（２．２９ｍ
ｍｏｌ）を用いて使用例１と同様に重合反応および精製
を行ない、０．５８ｇの白色固体状のポリマーが得られ
た。（収率；　３２．０％）　得られたポリマーについ
て、１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲスペクトル分析および元素分析
を行ない、繰り返し単位が使用例７で得られたポリマー
と同様な共重合体であることを確認した。ここで、使用
例７中に示した前者の繰り返し単位と後者の繰り返し単
位のモル比は、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよび元素分析
の結果から３３／６７（ｍｏｌ％）であった。 なお、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおいてフェニレン基由
来のピーク強度が異なる以外は、１Ｈ−ＮＭＲおよびＩ
Ｒスペクトルは使用例７の場合と同様であった。ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィーにより求めた数平均
分子量および重量平均分子量は、ポリスチレン換算値で
それぞれ７．１５ｘ１０４および１．４７ｘ１０５であ
った。このポリマーのガラス転移温度は１６℃であった
。また、ＤＳＣ測定および偏光顕微鏡観察により、この
ポリマーは４５℃から１４８℃までの幅広い温度範囲で
ネマチック液晶相を示した。 元素分析値（％）；　測定値；Ｃ：　６６．０５，　Ｈ
：　７．１９，　Ｎ：　２．４３　 【０２０３】使用例９　　ポリマーの合成９使用例１で
得られたモノマー０．１０ｇ（０．１９ｍｍｏｌ）およ
び使用例６で得られたモノマー２．２２ｇ（３．６１ｍ
ｍｏｌ）を用いて使用例１と同様に重合反応および精製
を行ない、１．２９ｇの白色固体状のポリマーが得られ
た。（収率；　５５．６％）　得られたポリマーについ
て、１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲスペクトル分析および元素分析
を行ない、繰り返し単位が使用例７で得られたポリマー
と同様な共重合体であることを確認した。ここで、使用
例７中に示した前者の繰り返し単位と後者の繰り返し単
位のモル比は、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよび元素分析
の結果から４／９６（ｍｏｌ％）であった。 なお、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおいてフェニレン基由
来のピーク強度が異なる以外は、１Ｈ−ＮＭＲおよびＩ
Ｒスペクトルは使用例７の場合と同様であった。ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィーにより求めた数平均
分子量および重量平均分子量は、ポリスチレン換算値で
それぞれ１．４１ｘ１０４および２．４０ｘ１０４であ
った。このポリマーのガラス転移温度は１８℃であった
。また、ＤＳＣ測定および偏光顕微鏡観察により、この
ポリマーは２５℃から１７０℃までの幅広い温度範囲で
ネマチック液晶相を示した。 元素分析値（％）；　測定値；Ｃ：　６６．２８，　Ｈ
：　６．８８，　Ｎ：　２．３０　 【０２０４】使用例１０　　モノマーおよびポリマーの
合成１０ 【０２０５】 【化５０】 【０２０６】実施例５で得られたｐ−シアノフェニル　
ｐ−（３−ジメチルヒドロキシシリルプロポキシ）ベン
ゾエート１．２５ｇ（３．５２ｍｍｏｌ）をアルゴンガ
ス雰囲気下テトラヒドロフラン１５ｍｌに溶解し、この
溶液にトリエチルアミン１．００ｍｌ（７．１７ｍｍｏ
ｌ）および３ーメタクリロキシプロピルジメチルクロロ
シラン０．９３ｇ（４．２２ｍｍｏｌ）を加え室温で一
晩攪拌した。白色塩が生成するので、それをジエチルエ
ーテルで洗浄しながらろ別し溶媒を留去した後、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し１．７２ｇの
白色固体を得た。得られた生成物について、１Ｈ−ＮＭ
Ｒ、ＩＲ、　Ｍａｓｓスペクトル分析を行ない、上記の
構造で表わされるモノマーであることを確認した。（収
率；　９０．５％）　【０２０７】１Ｈ−ＮＭＲスペク
トル，δ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）；　０．１０　（ｓ，
　１２Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ３），０．５３〜０．７５　（
ｍ，　４Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ　ｘ２）
，１．６１〜１．９６　（ｍ，　４Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２
ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ　ｘ２），　１．９４　（ｄｄ，　３
Ｈ，　ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−），４．０３　（
ｔ，　２Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ），　４
．３１　（ｔ，　２Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−
Ｏ），５．５３　（ｍ，　１Ｈ，　ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３
）ＣＯＯ−），　６．１０（ｍ，　１Ｈ，　ＣＨ２＝Ｃ
（ＣＨ３）ＣＯＯ−），６．９８（ｄ，　２Ｈ，　フェ
ニレン基のプロトンピーク），７．３５　（ｄ，２Ｈ，
　フェニレン基のプロトンピーク），７．７３　（ｄ，
　２Ｈ，フェニレン基のプロトンピーク），８．１２　
（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク）． ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）；　２９５０，　２９００
，　２２５０　（Ｃ−Ｎ結合による特性吸収），１７４
０　（カルボニル基の特性吸収），　１７２０，　１６
００　（フェニレン基の特性吸収），１５１０，　１３
２０，　１３００，　１２５５　（Ｓｉ−Ｃ結合による
特性吸収），　１２１０，　１１６０，１０６０　（シ
ロキサン結合による特性吸収），　１０００，　８４０
，　８００．Ｍａｓｓスペクトル（ｍ／ｅ）；　５２４
　（Ｍ＋−Ｍｅ），　４８２，　４４０，　４２１，　
２１７，　１２１，６９　（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ
Ｏ＋），　４１　（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）＋）．【０２
０８】ここで得られたモノマー１．４９ｇ（２．７６ｍ
ｍｏｌ）を用いて使用例１と同様に重合反応および精製
を行ない、１．１０ｇの白色固体状のポリマーが得られ
た。（収率；７３．８％）得られたポリマーについて、
１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲスペクトル分析および元素分析を行
ない、繰り返し単位が 【０２０９】 【化５１】 【０２１０】で表わされるポリマーであることを確認し
た。ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより求
めた数平均分子量および重量平均分子量は、ポリスチレ
ン換算値でそれぞれ３．４９ｘ１０４および６．４０ｘ
１０４であった。 このポリマーのガラス転移温度は７℃であった。 【０２１１】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル，δ（ＣＤＣｌ３
，ｐｐｍ）；　０．０８　（ｓ，　１２Ｈ，　Ｓｉ−Ｃ
Ｈ３），０．３９〜０．５５　（ｍ，　４Ｈ，　Ｓｉ−
ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ　ｘ２），　０．７０〜１．２
０（ｍ，　３Ｈ，　−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）−），１．３
８〜１．８４　（ｍ，　６Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ
Ｈ２−Ｏ　ｘ２，　−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）−），３．９
４　（ｍ，　４Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ　
ｘ２），６．９３　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプ
ロトンピーク），７．３０　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレ
ン基のプロトンピーク），７．６７　（ｄ，　２Ｈ，　
フェニレン基のプロトンピーク），８．０７　（ｄ，　
２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク）．ＩＲスペク
トル（ｃｍ−１）；　３０１０，　２９５０，　２８８
０，　２２１０　（Ｃ−Ｎ結合による特性吸収）， １７２５　（カルボニル基の特性吸収），　１６００　
（フェニレン基の特性吸収），　１５１０， １２５０　（Ｓｉ−Ｃ結合による特性吸収），　１２０
０，　１１６０，１０５５　（シロキサン結合による特
性吸収），　１０００，　８４０，７９０． 元素分析値（％）；　測定値；　Ｃ：　６２．２４，　
Ｈ：　７．１０，　Ｎ：　２．３８　　　　　　　　　
　　　　　　計算値；　Ｃ：　６２．３１，　Ｈ：　６
．９１，　Ｎ：　２．５９【０２１２】使用例１１　　
モノマーおよびポリマーの合成１１ 【０２１３】 【化５２】 【０２１４】実施例６で得られたｐ−ヘキシロキシフェ
ニル　ｐ−（３−ジメチルヒドロキシシリルプロポキシ
）ベンゾエート２．２０ｇ（５．１１ｍｍｏｌ）をアル
ゴンガス雰囲気下テトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解し
、この溶液にトリエチルアミン１．４０ｍｌ（１０．０
ｍｍｏｌ）および３ーメタクリロキシプロピルジメチル
クロロシラン１．３０ｇ（５．８９ｍｍｏｌ）を加え室
温で一晩攪拌した。白色塩が生成するので、それをジエ
チルエーテルで洗浄しながらろ別し溶媒を留去した後、
シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し２．８
０ｇの白色固体を得た。得られた生成物について、１Ｈ
−ＮＭＲ、ＩＲ、　Ｍａｓｓスペクトル分析を行ない、
上記の構造で表わされるモノマーであることを確認した
。（収率；　８９．１％）　 【０２１５】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル，δ（ＣＤＣｌ３
，ｐｐｍ）；　０．１０　（ｓ，　１２Ｈ，　Ｓｉ−Ｃ
Ｈ３），０．４７〜０．７５　（ｍ，　４Ｈ，　Ｓｉ−
ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ　ｘ２），　０．９１　（ｔ，
　３Ｈ，　−ＯＣＨ２（ＣＨ２）４ＣＨ３），１．２５
〜１．９０　（ｍ，　１２Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ
Ｈ２−Ｏ　ｘ２，　−ＯＣＨ２（ＣＨ２）４ＣＨ３），
１．９５　（ｄｄ，　３Ｈ，　ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ
ＯＯ−），　３．９６　（ｔ，　２Ｈ，　−ＯＣＨ２（
ＣＨ２）４ＣＨ３），４．０１　（ｔ，　２Ｈ，　Ｓｉ
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ），　４．１１　（ｔ，　２
Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ），５．５４　（
ｍ，　１Ｈ，　ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−），　６
．１０　　（ｍ，　１Ｈ，　ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ
Ｏ−），６．９０（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプロ
トンピーク），６．９６　（ｄ，２Ｈ，　フェニレン基
のプロトンピーク），７．１１　（ｄ，　２Ｈ，フェニ
レン基のプロトンピーク），８．１３　（ｄ，　２Ｈ，
　フェニレン基のプロトンピーク）．ＩＲスペクトル（
ｃｍ−１）；　２９５０，　２８７０，　１７２０　（
カルボニル基の特性吸収），　 １６１０　（フェニレン基の特性吸収），　１５１０，
　１２５０　（Ｓｉ−Ｃ結合による特性吸収）， １１９０，　１１６０，　１０７０，　１０５０　（シ
ロキサン結合による特性吸収），　１０００，　８４０
，　８００．Ｍａｓｓスペクトル（ｍ／ｅ）；　６１４
　（Ｍ＋），　５１５，　４２１，　２１７，　６９　
（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ＋）， ４１　（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）＋）． 【０２１６】ここで得られたモノマー２．００ｇ（３．
２５ｍｍｏｌ）を用いて使用例１と同様に重合反応およ
び精製を行ない、１．２０ｇの白色固体状のポリマーが
得られた。（収率；６０．０％）得られたポリマーにつ
いて、１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲスペクトル分析および元素分
析を行ない、繰り返し単位が 【０２１７】 【化５３】 【０２１８】で表わされるポリマーであることを確認し
た。ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより求
めた数平均分子量および重量平均分子量は、ポリスチレ
ン換算値でそれぞれ４．６９ｘ１０４および９．２８ｘ
１０４であった。 このポリマーのガラス転移温度は−１℃であった。 【０２１９】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル，δ（ＣＤＣｌ３
，ｐｐｍ）；　０．０８　（ｓ，　１２Ｈ，　Ｓｉ−Ｃ
Ｈ３），０．３０〜０．６５　（ｍ，　４Ｈ，　Ｓｉ−
ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ　ｘ２），０．７５〜１．２０
（ｍ，　６Ｈ，　−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）−，　−ＯＣＨ
２（ＣＨ２）４ＣＨ３），１．２８〜２．００（ｍ，　
１４Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ　ｘ２，　−
ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）−，　−ＯＣＨ２（ＣＨ２）４ＣＨ
３），３．８４〜３．９７　（ｍ，　６Ｈ，　Ｓｉ−Ｃ
Ｈ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ　ｘ２，　−ＯＣＨ２（ＣＨ２）
４ＣＨ３），６．８６　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基
のプロトンピーク），６．９０　（ｄ，　２Ｈ，　フェ
ニレン基のプロトンピーク），７．０６　（ｄ，　２Ｈ
，フェニレン基のプロトンピーク），８．０８　（ｄ，
　２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク）．ＩＲスペ
クトル（ｃｍ−１）；　２９５０，　２９００，　２８
５０，　１７３０　（カルボニル基の特性吸収），１６
００　（フェニレン基の特性吸収），　１５７５，　１
５００，　１４６０，　１４１５，　１３８５，１２５
０　（Ｓｉ−Ｃ結合による特性吸収），　１１９０，１
１６０，１０５０　（シロキサン結合による特性吸収）
，　１０００，　８８５，　８３０，　７８０．【０２
２０】使用例１２　　モノマーおよびポリマーの合成１
２ 【０２２１】 【化５４】 【０２２２】実施例７で得られたｐ−ヘキシルフェニル
　ｐ−（３−ジメチルヒドロキシシリルプロポキシ）ベ
ンゾエート１．６５ｇ（３．９８ｍｍｏｌ）をアルゴン
ガス雰囲気下テトラヒドロフラン１５ｍｌに溶解し、こ
の溶液にトリエチルアミン１．２０ｍｌ（８．６２ｍｍ
ｏｌ）および３ーメタクリロキシプロピルジメチルクロ
ロシラン１．０５ｇ（４．７６ｍｍｏｌ）を加え室温で
一晩攪拌した。白色塩が生成するので、それをジエチル
エーテルで洗浄しながらろ別し溶媒を留去した後、シリ
カゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し２．２６ｇ
の白色固体を得た。得られた生成物について、１Ｈ−Ｎ
ＭＲ、ＩＲ、　Ｍａｓｓスペクトル分析を行ない、上記
の構造で表わされるモノマーであることを確認した。（
収率；９４．８％）　【０２２３】１Ｈ−ＮＭＲスペク
トル，δ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）；　０．１０　（ｓ，
　１２Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ３），０．５６〜０．７５　（
ｍ，　４Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ　ｘ２）
，　０．９２　（ｔ，　３Ｈ，　−ＣＨ２（ＣＨ２）４
ＣＨ３），１．２１〜１．９５　（ｍ，　１２Ｈ，　Ｓ
ｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ　ｘ２，　−ＣＨ２（ＣＨ
２）４ＣＨ３），１．９４　（ｄｄ，　３Ｈ，　ＣＨ２
＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−），　２．５８　（ｔ，　２Ｈ
，　−ＣＨ２（ＣＨ２）４ＣＨ３），４．０１　（ｔ，
　２Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ），　４．１
１　（ｔ，　２Ｈ，Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ），
５．５３　（ｍ，　１Ｈ，　ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ
Ｏ−），　６．１０　　（ｍ，　１Ｈ，　ＣＨ２＝Ｃ（
ＣＨ３）ＣＯＯ−），６．９０　（ｄ，２Ｈ，　フェニ
レン基のプロトンピーク），７．２０　（ｄ，　４Ｈ，
フェニレン基のプロトンピーク），８．１３　（ｄ，　
２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク）．ＩＲスペク
トル（ｃｍ−１）；　２９５５，　２９５０，　２８７
０，　１７２０　（カルボニル基の特性吸収），１６１
０　（フェニレン基の特性吸収），　１５１０，　１３
２０，　１３００，１２５５　（Ｓｉ−Ｃ結合による特
性吸収），　１２００，　１１６０，　１０７０，１０
５０　（シロキサン結合による特性吸収），　１０１０
，　８４０，　８００． Ｍａｓｓスペクトル（ｍ／ｅ）；　５９８　（Ｍ＋），
　５８３　（Ｍ＋−Ｍｅ），　５４１，　４９９，　４
２１，　２１７，　１２１，６９　（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ
３）ＣＯＯ＋），　４１　（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）＋）
．【０２２４】ここで得られたモノマー１．６０ｇ（２
．６７ｍｍｏｌ）を用いて使用例１と同様に重合反応お
よび精製を行ない、１．１０ｇの粘性液体状のポリマー
が得られた。（収率；６８．８％）得られたポリマーに
ついて、１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲスペクトル分析および元素
分析を行ない、繰り返し単位が 【０２２５】 【化５５】 【０２２６】で表わされるポリマーであることを確認し
た。ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより求
めた数平均分子量および重量平均分子量は、ポリスチレ
ン換算値でそれぞれ３．５２ｘ１０４および７．１９ｘ
１０４であった。 このポリマーのガラス転移温度は−１８℃であった。 【０２２７】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル，δ（ＣＤＣｌ３
，ｐｐｍ）；　０．０８　（ｓ，　１２Ｈ，　Ｓｉ−Ｃ
Ｈ３），０．４０〜０．６５　（ｍ，　４Ｈ，　Ｓｉ−
ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ　ｘ２），０．７５〜１．２０
（ｍ，　６Ｈ，　−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）−，　−ＣＨ２
（ＣＨ２）４ＣＨ３），１．２５〜１．９０（ｍ，　１
４Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ　ｘ２，　−Ｃ
Ｈ２Ｃ（ＣＨ３）−，　−ＣＨ２（ＣＨ２）４ＣＨ３）
，２．５４　（ｔ，　２Ｈ，　−ＣＨ２（ＣＨ２）４Ｃ
Ｈ３），　３．９５　（ｔ，４Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ
２ＣＨ２−Ｏ　ｘ２），６．９０　（ｄ，　２Ｈ，　フ
ェニレン基のプロトンピーク），７．１０　（ｄ，　４
Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク），８．１０　（
ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク）． ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）；　２９５０，　２９３０
，　２８６０，　２８５０，１７３０　（カルボニル基
の特性吸収），　１６０５（フェニレン基の特性吸収）
，　１５８０，１５１０，　１４７０，　１４２０，　
１３１５，　１２５０　（Ｓｉ−Ｃ結合による特性吸収
），　１１９０，　１１６０，１０６０　（シロキサン
結合による特性吸収），　８４０，　７９５，　７６０
，　６９０．【０２２８】使用例１３　　モノマーおよ
びポリマーの合成１３ 【０２２９】 【化５６】 【０２３０】実施例８で得られた４−ビフェニル　ｐ−
（３−ジメチルヒドロキシシリルプロポキシ）ベンゾエ
ート２．００ｇ（４．９２ｍｍｏｌ）をアルゴンガス雰
囲気下テトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解し、この溶液
にトリエチルアミン１．００ｍｌ（７．１７ｍｍｏｌ）
および３ーメタクリロキシプロピルジメチルクロロシラ
ン１．３０ｇ（５．８９ｍｍｏｌ）を加え室温で一晩攪
拌した。白色塩が生成するので、それをジエチルエーテ
ルで洗浄しながらろ別し溶媒を留去した後、シリカゲル
カラムクロマトグラフィーにて精製し１．４４ｇの無色
粘性液体を得た。得られた生成物について、１Ｈ−ＮＭ
Ｒ、ＩＲ、　Ｍａｓｓスペクトル分析を行ない、上記の
構造で表わされるモノマーであることを確認した。（収
率；　４９．５％）　 【０２３１】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル，δ（ＣＤＣｌ３
，ｐｐｍ）；　０．０８　（ｓ，　１２Ｈ，　Ｓｉ−Ｃ
Ｈ３），０．４３〜０．７６　（ｍ，　４Ｈ，　Ｓｉ−
ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ　ｘ２），１．５３〜１．９６
　（ｍ，　４Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ　ｘ
２），　１．９２　（ｄｄ，　３Ｈ，ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ
３）ＣＯＯ−），３．９９　（ｔ，　２Ｈ，　Ｓｉ−Ｃ
Ｈ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ），　４．０９　（ｔ，　２Ｈ，
　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ），５．５１　（ｍ，
　１Ｈ，　ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−）），　６．
０７　（ｍ，　１Ｈ，　ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−
），６．９５　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプロト
ンピーク），７．２０〜７．６５　（ｍ，　９Ｈ，　フ
ェニレン基のプロトンピーク），８．１０（ｄ，　２Ｈ
，　フェニレン基のプロトンピーク）． ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）；　２９５０，　２８７０
，　１７３０　（カルボニル基の特性吸収）， １６０５　（フェニレン基の特性吸収），　１５１０，
　１４８５，　１３２０，　１２９０， １２５０　（Ｓｉ−Ｃ結合による特性吸収），　１２０
０，　１１６０，１０６５　（シロキサン結合による特
性吸収），　１０００，　８４０，７９０，　７５５． Ｍａｓｓスペクトル（ｍ／ｅ）；　５９０　（Ｍ＋），
　５３３，４９１，　４２１，　２１７，　１７０， ６９　（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ＋），　４１　（
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）＋）．【０２３２】ここで得られ
たモノマー１．２０ｇ（２．００ｍｍｏｌ）を用いて使
用例１と同様に重合反応および精製を行ない、０．６８
ｇの白色固体状のポリマーが得られた。（収率；５７．
６％）得られたポリマーについて、１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲ
スペクトル分析および元素分析を行ない、繰り返し単位
が 【０２３３】 【化５７】 【０２３４】で表わされるポリマーであることを確認し
た。ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより求
めた数平均分子量および重量平均分子量は、ポリスチレ
ン換算値でそれぞれ１．４１ｘ１０４および２．５５ｘ
１０４であった。 このポリマーのガラス転移温度は２５℃であった。 【０２３５】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル，δ（ＣＤＣｌ３
，ｐｐｍ）；　０．１２　（ｓ，　１２Ｈ，　Ｓｉ−Ｃ
Ｈ３），０．４４〜０．７０　（ｍ，　４Ｈ，　Ｓｉ−
ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ　ｘ２），　０．７５〜１．１
０（ｍ，　３Ｈ，　−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）−），１．４
５〜２．０３　（ｍ，　６Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ
Ｈ２−Ｏ　ｘ２　および　−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）−），
３．８９〜４．０５　（ｍ，　４Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＣＨ２−Ｏ　ｘ２），６．９５　（ｄ，　２Ｈ，　
フェニレン基のプロトンピーク），７．１９〜７．６４
　（ｍ，　９Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク），
８．１４　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピ
ーク）． ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）；　３０２０，　２９５０
，　１７３０　（カルボニル基の特性吸収）， １６０５　（フェニレン基の特性吸収），　１５１０，
　１４８５，１２５０　（Ｓｉ−Ｃ結合による特性吸収
），　１２００，　１１６０，１０６５　（シロキサン
結合による特性吸収），　１０００，　８４０，７９０
，　７５５，　６９０． 【０２３６】使用例１４　　モノマーおよびポリマーの
合成１４ 【０２３７】 【化５８】 【０２３８】実施例９で得られた４−（４’−ブトキシ
ビフェニル）　ｐ−（３−ジメチルヒドロキシシリルプ
ロポキシ）ベンゾエート３．９０ｇ（８．１５ｍｍｏｌ
）をアルゴンガス雰囲気下テトラヒドロフラン３０ｍｌ
に溶解し、この溶液にトリエチルアミン３．２７ｍｌ（
２３．７ｍｍｏｌ）および３ーメタクリロキシプロピル
ジメチルクロロシラン２．１０ｇ（９．４６ｍｍｏｌ）
を加え室温で一晩攪拌した。白色塩が生成するので、そ
れをジエチルエーテルで洗浄しながらろ別し溶媒を留去
した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製
し３．００ｇの白色固体を得た。得られた生成物につい
て、１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲ、　Ｍａｓｓスペクトル分析な
らびに元素分析を行ない、上記の構造で表わされるモノ
マーであることを確認した。（収率；　５５．５％）　 【０２３９】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル，δ（ＣＤＣｌ３
，ｐｐｍ）；　０．１０　（ｓ，　１２Ｈ，　Ｓｉ−Ｃ
Ｈ３），０．５４〜０．８６　（ｍ，　４Ｈ，　Ｓｉ−
ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ　ｘ２），　１．００　（ｔ，
　３Ｈ，　−ＯＣＨ２（ＣＨ２）２ＣＨ３）１．２０〜
１．９０　（ｍ，　４Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２
−Ｏ　ｘ２，　−ＯＣＨ２（ＣＨ２）２ＣＨ３），１．
９４　（ｄｄ，　３Ｈ，　ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ
−），　４．０２　（ｔ，　４Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ
２ＣＨ２−Ｏ，　−ＯＣＨ２（ＣＨ２）２ＣＨ３），４
．１１　（ｔ，　２Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−
Ｏ），　５．５４　（ｍ，　１Ｈ，　ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ
３）ＣＯＯ−），６．１０　（ｍ，　１Ｈ，　ＣＨ２＝
Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−），６．９７　（ｄ，　４Ｈ，　
フェニレン基のプロトンピーク），７．２７　（ｄ，　
２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク），７．５１　
（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク），７
．５８　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピー
ク），８．１６　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプロ
トンピーク）． ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）；　２９６０，　２９４０
，　２８８０，　１７３０　（カルボニル基の特性吸収
），１６０５　（フェニレン基の特性吸収），　１５０
０，　１４７０，　１３２０，　１２９０，１２５０　
（Ｓｉ−Ｃ結合による特性吸収），　１２１５，　１１
７０，１０７０　（シロキサン結合による特性吸収），
，　１０４０，　１０１０，　９７０，　９００，　８
４０，　８１０．Ｍａｓｓスペクトル（ｍ／ｅ）；　６
６２　（Ｍ＋），　４９３，４２１，　３７９，　３３
７，　２４２，　２１７，　１２１，６９　（ＣＨ２＝
Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ＋），　４１　（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ
３）＋）． 【０２４０】ここで得られたモノマー２．００ｇ（２．
８６ｍｍｏｌ）を用いて使用例１と同様に重合反応およ
び精製を行ない、１．４０ｇの白色固体状のポリマーが
得られた。（収率；７０．０％）得られたポリマーにつ
いて、１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲスペクトル分析および元素分
析を行ない、繰り返し単位が 【０２４１】 【化５９】 【０２４２】で表わされるポリマーであることを確認し
た。ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより求
めた数平均分子量および重量平均分子量は、ポリスチレ
ン換算値でそれぞれ２．１２ｘ１０４および４．４４ｘ
１０４であった。 このポリマーのガラス転移温度は２１℃であった。また
、ＤＳＣ測定および偏光顕微鏡観察により、このポリマ
ーは５５℃から１５６℃までの幅広い温度範囲でスメク
チック液晶相を示した。 【０２４３】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル，δ（ＣＤＣｌ３
，ｐｐｍ）；　０．１０　（ｓ，　１２Ｈ，　Ｓｉ−Ｃ
Ｈ３），０．５４〜０．６２　（ｍ，　４Ｈ，　Ｓｉ−
ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ　ｘ２），０．８８〜１．４３
　（ｍ，　６Ｈ，　−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）−，　−ＯＣ
Ｈ２（ＣＨ２）２ＣＨ３），１．５８〜１．８３　（ｍ
，　１０Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ　ｘ２，
　−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）−，−ＯＣＨ２（ＣＨ２）２Ｃ
Ｈ３），３．９６　（ｍ，　６Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ
２ＣＨ２−Ｏ　ｘ２，　−ＯＣＨ２（ＣＨ２）２ＣＨ３
），６．９７　（ｄ，　４Ｈ，フェニレン基のプロトン
ピーク），７．２７　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基の
プロトンピーク），７．５４　（ｄ，　２Ｈ，　フェニ
レン基のプロトンピーク），７．６０　（ｄ，　２Ｈ，
　フェニレン基のプロトンピーク），８．１６　（ｄ，
　２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク）．ＩＲスペ
クトル（ｃｍ−１）；　２９６０，　２８８０，　１７
３０　（カルボニル基の特性吸収）， １６０５　（フェニレン基の特性吸収），　１５１０，
　１５００，　１４７０，１２５０　（Ｓｉ−Ｃ結合に
よる特性吸収），　１２１０，　１１６５，１０７０　
（シロキサン結合による特性吸収），　１０４０，　１
０００，　８４０，　８００，　７６０． 【０２４４】実施例１５　　モノマーおよびポリマーの
合成１５ 【０２４５】 【化６０】 【０２４６】実施例１０で得られた４−（４’−（Ｓ−
２−メチルブトキシ）ビフェニル）　ｐ−（３−ジメチ
ルヒドロキシシリルプロポキシ）ベンゾエート３．９０
ｇ（７．９２ｍｍｏｌ）をアルゴンガス雰囲気下テトラ
ヒドロフラン２５ｍｌに溶解し、この溶液にトリエチル
アミン３．２８ｍｌ（２３．８ｍｍｏｌ）および３ーメ
タクリロキシプロピルジメチルクロロシラン２．１０ｇ
（９．４６ｍｍｏｌ）を加え室温で一晩攪拌した。白色
塩が生成するので、それをジエチルエーテルで洗浄しな
がらろ別し溶媒を留去した後、シリカゲルカラムクロマ
トグラフィーにて精製し３．８１ｇの白色固体を得た。 得られた生成物について、１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲ、　Ｍａ
ｓｓスペクトル分析ならびに元素分析を行ない、上記の
構造で表わされるモノマーであることを確認した。（収
率；　７１．１％）　【０２４７】１Ｈ−ＮＭＲスペク
トル，δ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）；　０．１０　（ｓ，
　１２Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ３），０．４０〜０．８０　（
ｍ，　４Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ　ｘ２）
，０．９８　（ｔ，　３Ｈ，　−ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３
）ＣＨ２ＣＨ３），　１．０４　（ｔ，　３Ｈ，　−Ｏ
ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３），１．１０〜１．
４９　（ｍ，　１Ｈ，　−ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ
２ＣＨ３），１．６０〜１．９０　（ｍ，　６Ｈ，　Ｓ
ｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ　ｘ２，　−ＯＣＨ２ＣＨ
（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３），１．９７　（ｄｄ，　３Ｈ
，　ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−），　３．８１　（
ｄ，　２Ｈ，　−ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３
），４．０２　（ｔ，　２Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ
Ｈ２−Ｏ），　４．１２　（ｔ，　２Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ
２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ），５．５４　（ｍ，　１Ｈ，　Ｃ
Ｈ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−）），　６．１０　（ｍ，
　１Ｈ，　ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−），６．９７
（ｄ，　４Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク），７
．２４　（ｄ，２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク
），７．５１　（ｄ，　２Ｈ，フェニレン基のプロトン
ピーク），７．５８　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基の
プロトンピーク），８．１６　（ｄ，　２Ｈ，　フェニ
レン基のプロトンピーク）． ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）；　２９９０，　２９５０
，　２９００，　１７３０　（カルボニル基の特性吸収
），１６４０，　１６１０　（フェニレン基の特性吸収
），　１５８５，　１５１５，　１５０５，　１４７０
，　１４２０，１３９０，　１３２０，　１３００，　
１２５０　（Ｓｉ−Ｃ結合による特性吸収），　１２１
０，　１１７０，１０７０　（シロキサン結合による特
性吸収），　１０１０，　８５０，　８１０，７７０． Ｍａｓｓスペクトル（ｍ／ｅ）；　６７７　（Ｍ＋），
　５０７，４２１，　３７９，　３３７，　２５６，　
２１７，　１２１， ６９　（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ＋），　４１　（
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）＋）．【０２４８】ここで得られ
たモノマー３．６０ｇ（５．３２ｍｍｏｌ）を用いて使
用例１と同様に重合反応および精製を行ない、１．９６
ｇの白色固体状のポリマーが得られた。（収率；５４．
５％）得られたポリマーについて、１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲ
スペクトル分析および元素分析を行ない、繰り返し単位
が 【０２４９】 【化６１】 【０２５０】で表わされるポリマーであることを確認し
た。ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより求
めた数平均分子量および重量平均分子量は、ポリスチレ
ン換算値でそれぞれ４．７７ｘ１０４および７．９６ｘ
１０４であった。 このポリマーのガラス転移温度は２０℃であった。また
、ＤＳＣ測定および偏光顕微鏡観察により、このポリマ
ーは４５℃から１２７℃までの幅広い温度範囲でキラル
スメクチック液晶相を示した。 【０２５１】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル，δ（ＣＤＣｌ３
，ｐｐｍ）；　０．１０　（ｓ，　１２Ｈ，　Ｓｉ−Ｃ
Ｈ３），０．４０〜０．８０　（ｍ，　４Ｈ，　Ｓｉ−
ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ　ｘ２），０．９５〜１．３８
　（ｍ，　１０Ｈ，　−ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２
ＣＨ３，　−ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３，−
ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３，　−ＣＨ２Ｃ（
ＣＨ３）−），　１．４０〜１．９０　（ｍ，　８Ｈ，
Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ　ｘ２，　−ＣＨ２Ｃ（
ＣＨ３）−，　−ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３
），３．８０　（ｄ，　２Ｈ，　−ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ
３）ＣＨ２ＣＨ３），　４．０６　（ｔ，　４Ｈ，　Ｓ
ｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ　ｘ２），６．９７　（ｄ
，　４Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク），７．２
４　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク）
，７．５１　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基のプロトン
ピーク），７．５８　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基の
プロトンピーク），８．１６　（ｄ，２Ｈ，　フェニレ
ン基のプロトンピーク）． ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）；　２９５０，　２８８０
，　１７３０　（カルボニル基の特性吸収）， １６１０　（フェニレン基の特性吸収），　１５１０，
　１５００，　１４７０，　１３１０，　 １２５０　（Ｓｉ−Ｃ結合による特性吸収），　１２１
０，　１１７０，１０７０　（シロキサン結合による特
性吸収），　１０１０，　９９５，８５０，　８００． 【０２５２】使用例１６　　モノマーおよびポリマーの
合成１６ 【０２５３】 【化６２】 【０２５４】実施例１１で得られた４−（４’−オクチ
ロキシビフェニル）　ｐ−（３−ジメチルヒドロキシシ
リルプロポキシ）ベンゾエート３．６０ｇ（６．７３ｍ
ｍｏｌ）をアルゴンガス雰囲気下テトラヒドロフラン２
５ｍｌに溶解し、この溶液にトリエチルアミン２．００
ｍｌ（１４．３ｍｍｏｌ）および３ーメタクリロキシプ
ロピルジメチルクロロシラン１．４８ｇ（６．７１ｍｍ
ｏｌ）を加え室温で一晩攪拌した。白色塩が生成するの
で、それをジエチルエーテルで洗浄しながらろ別し溶媒
を留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーに
て精製し２．０１ｇの白色固体を得た。得られた生成物
について、１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲ、　Ｍａｓｓスペクトル
分析を行ない、上記の構造で表わされるモノマーである
ことを確認した。（収率；　３８．２％）　 【０２５５】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル，δ（ＣＤＣｌ３
，ｐｐｍ）；　０．１１　（ｓ，　１２Ｈ，　Ｓｉ−Ｃ
Ｈ３），０．３２〜０．６５　（ｍ，　４Ｈ，　Ｓｉ−
ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ　ｘ２），　０．７５　（ｔ，
　３Ｈ，　−ＯＣＨ２（ＣＨ２）６ＣＨ３），１．１０
〜１．９０　（ｍ，　１６Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ
Ｈ２−Ｏ　ｘ２，　−ＯＣＨ２（ＣＨ２）６ＣＨ３），
１．９５　（ｓ，　３Ｈ，　ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ
Ｏ−），　４．０２　（ｔ，　２Ｈ，　−ＯＣＨ２（Ｃ
Ｈ２）６ＣＨ３），４．０７　（ｔ，　２Ｈ，　Ｓｉ−
ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ），　４．１２　（ｔ，　２Ｈ
，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ），５．５４　（ｍ
，　１Ｈ，　ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−）），　６
．１１　　（ｍ，　１Ｈ，　ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ
Ｏ−），６．９７（ｄ，　４Ｈ，　フェニレン基のプロ
トンピーク），７．２４　（ｄ，２Ｈ，　フェニレン基
のプロトンピーク），７．５１　（ｄ，　２Ｈ，フェニ
レン基のプロトンピーク），７．５９　（ｄ，　２Ｈ，
　フェニレン基のプロトンピーク），８．１６　（ｄ，
　２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク）．ＩＲスペ
クトル（ｃｍ−１）；　３０００，　２９５０，　２９
００，　１７３０　（カルボニル基の特性吸収）， １６１０　（フェニレン基の特性吸収），　１５１０，
　１５００，１２６０　（Ｓｉ−Ｃ結合による特性吸収
），　１２１０，　１１７０，１０７０，１０７０　（
シロキサン結合による特性吸収），　９００，　８４０
，　８２０，　７７０． Ｍａｓｓスペクトル（ｍ／ｅ）；　７１９　（Ｍ＋），
　５４９，４２１，　３７９，　２９８，　２１７，　
１２１， ６９　（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ＋），　４１　（
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）＋）．【０２５６】ここで得られ
たモノマー１．２０ｇ（１．６７ｍｍｏｌ）を用いて使
用例１と同様に重合反応および精製を行ない、０．７８
ｇの白色固体状のポリマーが得られた。（収率；６５．
０％）得られたポリマーについて、１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲ
スペクトル分析および元素分析を行ない、繰り返し単位
が 【０２５７】 【化６３】 【０２５８】で表わされるポリマーであることを確認し
た。ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより求
めた数平均分子量および重量平均分子量は、ポリスチレ
ン換算値でそれぞれ２．３７ｘ１０４および４．３８ｘ
１０４であった。 このポリマーのガラス転移温度は１９℃であった。また
、ＤＳＣ測定および偏光顕微鏡観察により、このポリマ
ーは４５℃から１６４℃までの幅広い温度範囲でスメク
チック液晶相を示した。 【０２５９】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル，δ（ＣＤＣｌ３
，ｐｐｍ）；　０．１０　（ｓ，　１２Ｈ，　Ｓｉ−Ｃ
Ｈ３），０．３３〜０．７０　（ｍ，　４Ｈ，　Ｓｉ−
ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ　ｘ２），０．７２〜１．３５
（ｍ，　６Ｈ，　−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）−，　−ＯＣＨ
２（ＣＨ２）６ＣＨ３），１．４５〜１．９８（ｍ，　
１８Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ　ｘ２，　−
ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）−，　−ＯＣＨ２（ＣＨ２）６ＣＨ
３），３．９４　（ｍ，　６Ｈ，　Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２
ＣＨ２−Ｏ　ｘ２，　−ＯＣＨ２（ＣＨ２）６ＣＨ３）
，６．９１　（ｄ，　４Ｈ，　フェニレン基のプロトン
ピーク），７．２０　（ｄ，　２Ｈ，　フェニレン基の
プロトンピーク），７．４８　（ｄ，　２Ｈ，　フェニ
レン基のプロトンピーク），７．５９　（ｄ，　２Ｈ，
　フェニレン基のプロトンピーク），８．１３　（ｄ，
　２Ｈ，　フェニレン基のプロトンピーク）．ＩＲスペ
クトル（ｃｍ−１）；　２９７０，　２９５０，　２８
９０，　１７３５　（カルボニル基の特性吸収）， １６１０　（フェニレン基の特性吸収），　１５１０，
　１５００，　１４８０，１２５５　（Ｓｉ−Ｃ結合に
よる特性吸収），　１２１０，　１１６５，１０６０　
（シロキサン結合による特性吸収），　９１０，　８４
０，　８００，　７６０．

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　下記一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ１およびＲ２は同一あるいは異なっても良く
   、アルキル基またはフェニル基、Ｘは単結合、酸素原子
   、または−ＣＯＯ−もしくは−ＯＣＯ−で表わされる基
   、Ｑはメソゲン基、ｐは２〜２０の整数である。）で表
   わされるメソゲン基を有するシラノール化合物。
2. 【請求項２】　　下記一般式（ＩＩ） 【化２】 （式中、Ｘは単結合、酸素原子、または−ＣＯＯ−もし
   くは−ＯＣＯ−で表わされる基、Ｑはメソゲン基、　ｑ
   は０〜１８の整数である。）で表わされるメソゲン基を
   有するアルケニル化合物と、下記一般式（ＩＩＩ）【化
   ３】 （式中、Ｒ１およびＲ２は同一あるいは異なっても良く
   、アルキル基またはフェニル基、Ｒはアルキル基である
   。）で表わされるアルコキシシラン化合物とを、前記一
   般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物が前記一般式（ＩＩ
   ）で表わされる化合物に対して等モル以上になるように
   混合しヒドロシリル化触媒存在下反応させることにより
   、下記一般式（ＩＶ） 【化４】 （式中、Ｒ１およびＲ２は同一あるいは異なっても良く
   、アルキル基またはフェニル基、Ｒはアルキル基、Ｘは
   単結合、酸素原子、または−ＣＯＯ−もしくは−ＯＣＯ
   −で表わされる基、Ｑはメソゲン基、ｐは２〜２０の整
   数である。）で表わされる化合物を合成し、さらに前記
   一般式（ＩＶ）で表わされる化合物を加水分解すること
   を特徴とする、下記一般式（Ｉ） 【化５】 （式中、Ｒ１およびＲ２は同一あるいは異なっても良く
   、アルキル基またはフェニル基、Ｘは単結合、酸素原子
   、または−ＣＯＯ−もしくは−ＯＣＯ−で表わされる基
   、Ｑはメソゲン基、ｐは２〜２０の整数である。）で表
   わされるメソゲン基を有するシラノール化合物の製造方
   法。