JPH04218061A - 電子写真平版印刷版材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、半導体レーザー光光源に対して使用される、
電子写真平版印刷版材料に関するものである。

〔従来の技術〕

光導電体として酸化亜鉛を使用した平版印刷版材料、い
わゆる酸化亜鉛オフセットマスターは、安価で、かつ製
版工程が簡易であるという理由によって、軽印刷業界に
おいて盛んに使用されている。

従来、この種の印刷版材料の製版には、露光光源として
ハロゲンランプ等の可視光線を用い、これを原稿に照射
した反射光を版面に照射する、いわゆるカメラ方式の製
版方法が用いられて来た。

しかし、近年は記録機器の発達、およびデータのデジタ
ル化の普及により、コンピューターのデータで駆動され
るレーザー光で、版面を走査露光する、いわゆるコンピ
ューター・ツー・プレート方式が用いられる場合が多く
なってきた。レーザー光の中では、発生装置が小型で、
直接変調の可能な半導体レーザー光が特に有用である。

半導体レーザー光に対して使用可能な酸化亜鉛オフセッ
トマスターとして、増感染料によって分光増感して、半
導体レーザーの７８０ｎｍ付近に感度を持たせた平版印
刷材料が使用されている。このために用いられる増感染
料は、いわゆるポリメチン系シアニン染料と呼ばれるも
のが用いられているが、これらは酸化亜鉛に対する吸着
性によって二つのグループに分けられる。第一のグルー
プは酸化亜鉛に対する吸着性が弱いものである。例を挙
げれば構造式下記（Ｉ）〜（ＩＩＩ）のような増感染料
で、Ｎ原子の置換基が、アルキル基またはアルキルエー
テル基になっているものが多い。

これらの増感染料は、後に述べる測定法で測定した、酸
化亜鉛に対する吸着率が９０％以下である。

これらの増感染料を弱吸着性染料と呼ぶことにする。

第二のグループは酸化亜鉛に対する吸着性が強いもので
ある。例を挙げれば構造式（ＩＶ）〜（ＶＩ）のような
増感染料で、Ｎ原子の置換基が、スルフォン基やカルボ
キシル基のような酸基を含むグループであるものが多い
。

これらの増感染料は、後に述べる測定法で測定した、酸
化亜鉛に対する吸着率が９０％以上である。

これらの増感染料を強吸着性染料と呼ぶことにする。

上記二つのグループの染料は、平版印刷版材料に対し互
いに相反する性質を与える。即ち強吸着性染料を用いて
作られた平版印刷版材料は耐熱性に優れるが、暗減衰が
大きい。これに対して弱吸着性染料を用いて作られた平
版印刷版材料は暗減衰が小さいが、耐熱性が劣っている
。耐熱性とは、平版印刷版材料が温度の作用を受けても
感度が低下しない性質であって、平版印刷版材料の寿命
および貯蔵・輸送に対する耐久性から重要である。

また暗減衰は、これが大きいと、平版印刷版材料が荷電
されてから現像されるまでの間に表面の電圧が低下し、
従って画像濃度が薄くなるという問題を生じる。耐熱性
と耐暗減衰性とを両立させるために、増感染料の改良が
試みられたが、現在まで、この問題を満足させるような
増感染料は得られていない。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は半導体レーザー光に対して使用可能であって、
耐熱性と耐暗減衰性がいずれも良好な電子写真平版印刷
版材料を提供するものである。

〔課題を解決するための手段〕

発明者等は、電子写真平版印刷版材料の耐熱性と耐暗減
衰性とを両立させるために鋭意研究した結果、増感染料
として弱吸着性染料を用い、かつ電子写真感光層中にジ
ニトロ安息香酸を添加すると、平版印刷材料の耐熱性が
改善されるという驚くべき効果を発見して、本発明を完
成させたものである。

本発明の電子写真平版印刷版材料は、導電性および耐水
性を有する支持体と、前記支持体の１面上に形成され、
かつ光導電性酸化亜鉛と、樹脂結合剤と、増感染料とを
少なくとも含んでなる電子写真感光層を有する電子写真
平版印刷版材料において、前記増感染料が、主として酸
化亜鉛に対して９０％以下吸着率を有する弱吸着性増感
染料を主成分として含み、かつ電子写真感光層中にジニ
トロ安息香酸が更に含有していることを特徴とするもの
である。

弱吸着性染料は、もともと耐暗減衰性については良好な
ので、ジニトロ安息香酸を添加することによって、電子
写真感光層の耐熱性を向上させ、それによって耐暗減衰
性と耐熱性とのいずれも良好な、電子写真平版印刷版材
料が得られるのである。

耐熱性についての本発明の予期せざる効果の理由は次の
様に説明される。即ち平版印刷版材料が加温によって感
度が低下する現象は、染料の熱分解などではなく、大部
分は酸化亜鉛に吸着した増感染料の脱着によるものであ
る。このことは、加熱処理によって感度の低下した平版
印刷版材料の、染料による分光吸収がそれほど低下して
いないことから推定される。本発明においては、電子写
真感光層にジニトロ安息香酸を添加すると、これが弱吸
着性染料に対して吸着促進剤として働き、酸化亜鉛から
の脱着を防止するものと思われる。

ジニトロ安息香酸の、その他の好ましい性質としては、
平版印刷版材料の感光層感度に影響しないこと、および
その耐前露光性を低下させないことがあげられる。すな
わち、類似の薬品には、増感助剤として働いて、平版印
刷版材料の感度を上げるものがあるが、感度が上がり過
ぎると、露光のラチチュードが低下して細線が飛びやす
くなり、好ましくない。また耐前露光性とは、製版の前
に、印刷版材料が光を浴びても、帯電性や感度が低下し
ない性質であって、実用的には明室作業性と見なすこと
ができる。

増感染料の酸化亜鉛に対する吸着性は次のような試験に
よって測定される。トルエンとメタノールの混合溶液に
、メタノールに溶かした供試染料１ｍｇ（絶乾）を加え
、全量が５０ｇに、またメタノール濃度が１５％になる
ように調整する。この染料溶液中に酸化亜鉛（白水化学
性“レギュラー”）を２ｇ加え、ペイントコンディショ
ナーを用いてこれを５分間処理して酸化亜鉛を分散する
。この分散液を１時間放置して酸化亜鉛を沈降させ（沈
降の悪いものについてはさらに遠心分離）、得られた上
澄み液の分光吸収を測定し、そのピークの高さをＢとす
る。別に調製した酸化亜鉛無しのブランクの分光吸収の
ピークの高さをＡとする。供試染料の酸化亜鉛に対する
吸着率は下記の式から算出される。

吸着率（％）＝（１−Ｂ／Ａ）×１００本発明において
は上記のように、弱吸着性染料を用いて、酸化亜鉛を分
光増感するものであるが、必要に応じて化学増感剤を併
用して、さらに感度を上げることができる。化学増感剤
としては、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水テトラ
クロロフタル酸、無水モノクロロマレイン酸、無水ジク
ロロマレイン酸、無水ピロメリット酸、無水トリメリッ
ト酸等の環状酸無水物を挙げることができる。

弱吸着性染料の添加量は、一般に電子写真感光層の固形
分に対して、０．０１〜０．０７％も範囲である。

０．０１％より少なければ十分な感度が得られないこと
があり、０．０７％より多ければ露光のラチチュードが
低下し、画像の細線が飛びやすくなることがある。

本発明において、ジニトロ安息香酸の添加量は、電子写
真感光層の固形分重量に対して０．００５〜０．０５％
の範囲である。０．００５％より少なければ耐熱性向上
の効果が十分でないことがあり、また０．０５％より多
ければ平版印刷版材料の感度が低下し、また、印刷性も
低下することがある。

本発明の電子写真感光層に用いられる酸化亜鉛は光導電
性を有するものであって、一般には０．１〜０．５μｍ
の粒径を有する微粉末が用いられる。

本発明の電子写真感光層に用いられる絶縁性の結合樹脂
は単一の樹脂からなるものでもよく、或は２種以上の樹
脂の混合物からなるものであってもよい。このような結
合樹脂は、上記酸化亜鉛微粉末およびその他の成分を結
着する皮膜形成性を有し、かつ光導電性を損なわないも
のであれば、その種類に格別の限定はないか、一般には
油溶性のアクリル樹脂を用いることが好ましい。このよ
うな油溶性アクリル樹脂としては、例えば三菱レーヨン
社製のＬＲ１８８（商品名）、大日本インキ化学工業社
製のアクリディックＡ４０５（商品名）等を挙げること
ができる。

本発明において、電子写真感光層中に含まれる結合剤樹
脂の固形分含有量は、酸化亜鉛の重量に対して１０〜３
０％であることが好ましく、１５〜２５％の範囲にある
ことがより好ましい。

本発明の電子写真感光層は、後に説明されるように、上
記成分を含む塗工液を支持体の一面上に塗布し、これを
固化して形成することができる。

上記の各成分を溶解して、塗工液とするための溶剤とし
ては、トルエン、２−ブタノン、酢酸ブチル等をいずれ
も用いることができるが、蒸発速度が適当で、かつ臭気
が比較的少ない等の利点を有するトルエンが選ばれるこ
とが多い。

本発明の平版印刷版材料に用いられる支持体は、導電性
および耐水性を有するものであって、紙、紙とアルミ箔
あるいは導電性処理をした高分子フィルムとの貼り合わ
せ、ノート、及び蒸着金属層を有する紙等から選ぶこと
ができる。支持体の厚さは一般に１００〜１７０μｍで
あり、また印刷版材料全体の厚さは１３０〜２００μｍ
であることが好ましい。

印刷版材料の耐水性を向上させるために、支持体と光導
電層との間に、中間層を形成してもよい。

このような中間層を形成する成分としては、一般に、ポ
リビニルアルコール、カゼイン、澱粉等の水溶性高分子
と、アクリル酸エステル共重合体、ＳＢＲ等の合成樹脂
エマルジョンと、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、グ
リオキザール、シランカップリング剤等の耐水化剤等が
用いられ、さらに導電性を調節するために各種の導電剤
、例えばポリスチレンスルフォン酸塩、又は塩化カルシ
ウムなどを添加してもよい。

中間層の重量は一般に５〜１０ｇ／ｍ２の乾燥重量を有
することが好ましい。

また、支持体として紙を用いる場合は、平版印刷版材料
の裏面から水が浸入することを防ぎ、同時にその通紙適
性を調節するために、裏塗り層が施される。この裏塗り
層の形成には、クレー、シリカ等の顔料と、上記の中間
層に用いられるものと同様の各種の樹脂、耐水化剤、お
よび導電剤が用いられる。一般に裏塗り層の重量は一般
に５〜２０ｇ／ｍ２（乾燥重量）であることが好ましい
。

本発明の電子写真平版印刷版材料を製造するには、まず
所定量の酸化亜鉛、増感染料、増感助剤、添加剤および
結合剤樹脂をトルエン等の溶剤中に添加し、この混合物
を、混合分散機、例えばボールミル、サンドグラインダ
ー、あるいはペイントシェーカー等を用いて分散し、塗
工液を作成する。

次に得られた塗工液を支持体の１面に、中間層を介して
あるいは直接、塗工し、乾燥して電子写真感光層を形成
する。この場合の感光層の厚さは電子写真特性に影響を
及ぼすものであって、通常は５〜２５μｍであることが
好ましく、１０〜２０μｍの範囲であることがより好ま
しい。

本発明の平版印刷材料を用いて製版するには、平版印刷
版材料の感光層上に、コロナ帯電処理を施した後、半導
体レーザー光により、デジタルデータに従って走査露光
を施して静電潜像を形成し、次いでこの潜像を通常は液
体現像剤で現像して画像を形成し、加熱定着する。

得られた露光現像済みの印刷版を用いてオフセット印刷
を行うには、印刷版を、フェロシアン化カリウム等を含
む、いわゆるエッチング液で処理し、非画像部を親水化
した後、オフセット印刷機に取りつけて印刷する。

〔実施例〕

次に本発明を、実施例によりさらに具体的に説明するが
、これらは本発明の範囲を限定するものではない。なお
、実施例中の“部”は、特に限定しないかぎり重量部を
表す。また、下記実施例および比較例において、弱吸着
性染料としては前述の化合物（Ｉ）および（ＩＩ）を用
い、強吸着性染料としては化合物（ＩＶ）および（ＶＩ
）を用いた。

各々の増感染料について、前述の方法で測定した酸化亜
鉛に対する吸着率を第１表に示す。

実施例１ 下記の塗工液成分を、記載の順序に回転式撹拌機に投入
して混合した。

以下余白 この混合溶液をサンドグラインダーで分散して塗工液を
作成した。

支持体として、導電処理した坪量８０ｇ／ｍ２の紙巻体
に厚さ１０μｍのアルミ箔を張り合わせて得られた複合
シートを使用した。

上記支持体のアルミ箔層の上に、前記感光層塗工液を塗
布し、乾燥して坪量２５ｇ／ｍ２の感光層を形成して、
平版印刷版材料を得た。

得られた印刷版材料を、凸版印刷社製のレーザー製版機
で製版して、印刷版を得た。

得られた印刷版は、画像が鮮明であり、これをエッチ液
で処理してオフセット印刷したところ、良好な印刷物が
得られた。

上記平版印刷版材料について、耐熱性と耐暗減衰性とを
測定した。

（イ）耐熱性は次のようにして測定した。平版印刷版材
料をポリエチレン袋に密封して６０℃の乾燥機に入れ、
３日間処理した。乾燥機から出して室温暗所に１日間放
置した後、シンシア社製の測定機を用いて波長７８０ｎ
ｍの光に対する光感度を測定し、半減露光量Ｅ１／２（
ｅｒｇ／ｃｍ２）を算出した。

得られたＥ１／２値の、熱処理前のＥ１／２値に対する
比を算出し、これをもって半減露光量増加率とした。

（ロ）耐暗減衰性については、ＥＰＡ装置を用いて、印
加電圧をマイナス５ＫＶとして、６０秒後の版面電位を
測定し、その測定値の初期電位に対する比％を算出し、
これをもって耐暗減衰性を表示した。

テスト結果を第２表に示す。

実施例２ 実施例１と同じ操作を行った。但し、前記化合物（Ｉ）
の代りに前記化合物（ＩＩＩ）を用いた。

得られた印刷版は、画像が鮮明であり、これをエッチ液
で処理してオフセット印刷したところ、良好な印刷物が
得られた。

テスト結果を第２表に示す。

比較例１ 実施例１と同じ操作を行った。但し、前記化合物（Ｉ）
の代りに前記化合物（ＩＶ）を用いた。

テスト結果を第２表に示す。

比較例２ 実施例１と同じ操作を行った。但し、前記化合物（Ｉ）
の代りに前記化合物（ＶＩ）０．００３部を用い、かつ
無水ピロメリット酸を用いなかった。

テスト結果を第２表に示す。

比較例３ 実施例１と同じ操作を行った。但し、ジニトロ安息香酸
を用いなかった。

テスト結果を第２表に示す。

比較例４ 実施例２と同じ操作を行った。但し、ジニトロ安息香酸
を用いなかった。

比較例５ 比較例１と同じ操作を行った。但し、ジニトロ安息香酸
を用いなかった。

テスト結果を第２表に示す。

比較例６ 比較例２と同じ操作を行った。但し、ジニトロ安息香酸
を用いなかった。

テスト結果を第２表に示す。

以下余白 第２表記載の結果を、増感染料の種類及びジニトロ安息
香酸の有無によって整理すれば第３表の如くである。

以下余白 第３表から明らかなように、ジニトロ安息香酸を弱吸着
性の増感染料（（Ｉ），（ＩＩＩ））と併用すると、電
子写真平版印刷版材料の耐熱性を著しく改良する効果が
ある。しかし、強吸着性染料（（ＩＶ），（ＶＩ））の
場合は、このような効果が極めて微弱である。

〔発明の効果〕

本発明により、在来の弱吸着性増感染料を用いても、電
子写真平版印刷版材料の耐暗減衰性と耐熱性とを両立さ
せることができるようになった。

これによって優れた性能の半導体レーザー用オフセット
マスターを安価に提供できるので、製版印刷の実用的コ
ンピュータ化を促進に寄与することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】導電性および耐水性を有する支持体と、前
   記支持体の１面上に形成され、かつ少なくとも光導電性
   酸化亜鉛と、樹脂結合剤と、増感染料とを含む電子写真
   感光層とを有し、前記増感染料が、酸化亜鉛に対し、９
   ０％以下の吸着率を有する弱吸着性増感染料を主成分と
   して含み、かつ前記電子写真感光層中がジニトロ安息香
   酸を更に含有していることを特徴とする電子写真平版印
   刷版材料。