JPH04218062A - 電子写真平版印刷版材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真平版印刷版材料に関するものであり
、更に詳しく述べるならば半導体レーザー光を露光光源
として用いる、電子写真平版印刷版材料に関するもので
ある。

〔従来の技術〕

光導電体として酸化亜鉛を使用した平版印刷版材料、い
わゆる酸化亜鉛オフセットマスターは、安価で、かつ製
版工程が簡易であるという理由によって、軽印刷業界に
おいて盛んに使用されている。

従来、この種の印刷版材料の製版には、露光光源として
ハロゲンランプ等の可視光線を用い、これを原稿に照射
した反射光を版面に照射する、いわゆるカメラ方式の製
版方法が用いられて来た。

しかし、近年は記録機器の発達、およびデータのデジタ
ル化の普及により、コンピューターのデータで駆動され
、かつレーザー光で、版面を走査露光する、いわゆるコ
ンピューター・ツー・プレート方式が用いられる場合が
多くなってきた。レーザー光の中では、発生装置が小型
で、直接変調の可能な半導体レーザー光が特に有用であ
る。

半導体レーザー光に対して使用可能な酸化亜鉛オフセッ
トマスターとして、増感染料によって分光増感して、半
導体レーザーの７８０ｎｍ付近に感度を持たせた平版印
刷材料が使用されている。このために用いれる増感染料
は、いわゆるポリメチン系シアニン染料と呼ばれるもの
が用いられているが、これらは酸化亜鉛に対する吸着性
によって二つのグループに分けられる。第一のグループ
は酸化亜鉛に対する吸着性が弱いものである。例を挙げ
れば下記構造式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）のような増感染料で
、Ｎ原子の置換基が、アルキル基またはアルキルエーテ
ル基になっているものが多い。

これらの増感染料は、後に述べる測定法で測定した、酸
化亜鉛に対する吸着率が９０％以下である。

これらの増感染料を弱吸着性染料と呼ぶことにする。

第二のグループは酸化亜鉛に対する吸着性が強いもので
ある。例を挙げれば構造式（ＩＶ）〜（ＶＩ）のような
増感染料で、Ｎ原子の置換基が、スルフォン基やカルボ
キシル基のような酸基を含むグループであるものが多い
。

これらの増感染料は、後に述べる測定法で測定した、酸
化亜鉛に対する吸着率が９０％以上である。

これらの増感染料を強吸着性染料と呼ぶことにする。

上記二つのグループの染料は平版印刷版材料に対し互い
に相反する性質を与える。即ち強吸着性染料を用いて作
られた平版印刷版材料は、耐熱性に優れるが、暗減衰が
大きい。これに対して弱吸着性染料を用いて作られた平
版印刷版材料は、暗減衰が小さいが、耐熱性が劣ってい
る。耐熱性とは、平版印刷版材料が温度の作用を受けて
も感度が低下しない性質であって、平版印刷版材料の寿
命、および貯蔵・輸送に対する耐久性から重要な性質で
ある。また暗減衰は、これが大きいと、平版印刷版材料
が荷電されてから現像されるまでの間に表面の電圧が低
下し、従って画像濃度が薄くなるという問題を生じる。

耐熱性と耐暗減衰性とを両立させるために、増感染料の
改良が試みられたが、現在まで、この問題を満足させる
ような増感染料は得られていない。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は半導体レーザー光に対して使用可能であって、
耐熱性と耐暗減衰性がいずれも良好な電子写真平版印刷
版材料を提供するものである。

〔課題を解決するための手段〕

発明者等は、電子写真平版印刷版材料の耐熱性と耐暗減
衰性とを両立させるために鋭意研究した結果、増感染料
として弱吸着性染料を用い、かつ電子写真感光層中に無
水フタル酸を添加すると、平版印刷材料の耐熱性が改善
されるという驚くべき効果を発見して本発明を完成させ
たものである。

すなわち本発明の電子写真平版印刷版材料は、導電性お
よび耐水性を有する支持体と、前記支持体の１面上に形
成され、かつ光導電性酸化亜鉛と、樹脂結合剤と、増感
染料とを少なくとも含んでなる電子写真感光層とを有し
、前記増感染料が、酸化亜鉛に対する吸着率９０％以下
の弱吸着性増感色素を主成分として含み、かつ前記電子
写真感光層中が無水フタル酸を更に含有していることを
特徴とするものである。

弱吸着性染料は、もともと耐暗減衰性については良好な
ので、無水フタル酸を添加することによって電子写真感
光層の耐熱性を向上させ、それによって耐暗減衰性と耐
熱性とのいずれも良好な、電子写真平版印刷版材料が得
られるのである。

耐熱性についての本発明の予期せざる効果の理由は次の
様に説明される。即ち平版印刷版材料が加温によって感
度が低下する現象は、染料の熱分解などによるものでは
なく大部分は酸化亜鉛に吸着した増感染料の脱着による
ものである。このことは、加熱処理によって感度の低下
した平版印刷版材料の、染料による分光吸収がそれほど
低下していないことから推定される。本発明においては
、電子写真感光層に無水フタル酸を添加すると、これが
弱吸着性染料に対して吸着促進剤として働き、酸化亜鉛
からの脱着を防止するものと思われる。

増感染料の酸化亜鉛に対する吸着性は次のような試験に
よって測定される。トルエンとメタノールの混合溶液に
、メタノールに溶かした供試染料１ｍｇ（絶乾）を加え
、全量が５０ｇに、また、メタノール濃度が１５％にな
るように調整する。この染料溶液中に酸化亜鉛（白水化
学製“レギュラー”）を２ｇ加え、ペイントコンディシ
ョナーを用いてこれを５分間処理して酸化亜鉛を分散す
る。この分散液を１時間放置して酸化亜鉛を沈降させ（
沈降の悪いものについてはさらに遠心分離）、得られた
上澄み液の分光吸収を測定し、そのピークの高さをＢと
する。別に調製した酸化亜鉛無しのブランクの分光吸収
のピークの高さをＡとする。供試染料の酸化亜鉛に対す
る吸着率は下記の式から算出される。

吸着率（％）＝（１−Ｂ／Ａ）×１００本発明において
は、上記のように、弱吸着性染料を用いて酸化亜鉛を分
光増感するものであるが、必要に応じて化学増感剤を併
用して、さらに感度を上げることができる。化学増感剤
としては、無水マレイン酸、無水ジクロロマレイン酸、
無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸等の環状酸無
水物を挙げることができる。

弱吸着性染料の添加量は、一般に電子写真感光層の固形
分に対して、０．０１〜０．０７％の範囲である。

０．０１％より少なければ十分な感度が得られないこと
があり、また、０．０７％より多ければ露光のラチチュ
ードが低下し、画像の細線が飛びやすくなることがある
。

本発明において電子写真感光層中の無水フタル酸の添加
量は、電子写真感光層の固形分重量に対して０．００５
〜０．０５％の範囲にあることが好ましい。

０．００５％より少なければ耐熱性向上の効果が十分で
ないことがあり、また、０．０５％より多ければ平版印
刷版材料の画像濃度が低下することがある。

本発明の電子写真感光層に用いられる酸化亜鉛は光導電
性を有するものであって、一般には０．１〜０．５μｍ
の粒径を有する微粉末が用いられている。

本発明の電子写真感光層に用いられる絶縁性の結合樹脂
は単一の樹脂からなるものでもよく、或は２種以上の樹
脂の混合物からなるものであってもよい。このような結
合樹脂は、上記酸化亜鉛微粉末およびその他の成分を結
着する皮膜形成性を有し、かつ光導電性を損なわないも
のであれば、その種類に格別の限定はないが、一般には
油溶性のアクリル樹脂を用いることが好ましい。このよ
うな油溶性アクリル樹脂としては、例えば、三菱レーヨ
ン社製のＬＲ１８８（商品名）、大日本インキ化学工業
社製のアクリディックＡ４０５（商品名）等を挙げるこ
とができる。

本発明の電子写真感光層中に含まれる結合剤樹脂の固形
分含有量は、酸化亜鉛の重量に対して１０〜３０％であ
ることが好ましく、１５〜２５％の範囲にあることがよ
り好ましい。

本発明の電子写真感光層は、後に説明されるように上記
成分を含む塗工液を支持体の一面上に塗布し、これを固
化して形成することができる。

上記の各成分を溶解して塗工液とするための溶剤として
は、トルエン、２−ブタノン、酢酸ブチル等をいずれも
用いることができるが、蒸発速度が適当で、かつ、臭気
が比較的少ない等の利点を有するトルエンが選ばれるこ
とが多い。

本発明の平版印刷版材料に用いられる支持体は、導電性
および耐水性を有するものであって、紙、紙とアルミ箔
あるいは導電性処理をした高分子フィルムとの貼り合わ
せシート、および蒸着金属層を有する紙等から選ぶこと
ができる。支持体の厚さは一般に１００〜１７０μｍで
あり、また印刷版材料全体の厚さは１３０〜２００μｍ
であることが好ましい。

印刷版材料の耐水性を向上させるために、支持体と光導
電層との間に、中間層を形成してもよい。

このような中間層を形成する成分としては、一般に、ポ
リビニルアルコール、カゼイン、澱粉等の水溶性高分子
と、アクリル酸エステル共重合体、ＳＢＲ等の合成樹脂
エマルジョンと、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、グ
リオキザール、シランカップリング剤等の耐水化剤等が
用いられ、更に、導電性を調節するために、各種導電剤
、例えばポリスチレンスルフォン酸塩などを添加しても
よい。

中間層の重量は一般に５〜１０ｇ／ｍ２の乾燥重量を有
することが好ましい。

また、支持体として紙を用いる場合は、平版印刷版材料
の裏面から水が浸入することを防ぎ同時にその通紙適性
を調節するために、裏塗り層が施される。この裏塗り層
の形成には、クレー、シリカなどの顔料と、上記中間層
に用いられるものと同様の各種の樹脂、耐水化剤、およ
び導電剤が用いられる。裏塗り層の重量は、一般に５〜
２０ｇ／ｍ２（乾燥重量）であることが好ましい。

本発明の電子写真平版印刷版材料を製造するには、まず
所定量の酸化亜鉛、レーザー光用増感色素、可視光用増
感色素、増感助剤、添加剤および結合剤樹脂をトルエン
等の溶剤中に混合し、この混合物を混合分散機、例えば
ボールミル、サンドグラインダー、あるいはペイントシ
ェーカー等を用いて分散し、塗工液を作成する。

次に得られた塗工液を支持体の１面に、中間層を介して
あるいは直接塗工し、乾燥して電子写真感光層を形成す
る。この場合の感光層の厚さは電子写真特性に影響を及
ぼすものであって、通常は５〜２５μｍであることが好
ましく、１０〜２０μｍの範囲であることがより好まし
い。

本発明の平版印刷材料を用いて製版するには、平版印刷
版材料の感光層上に、コロナ帯電処理を施した後、半導
体レーザー光により、デジタルデータに従って走査露光
を施して静電潜像を形成し、次いでこの潜像を通常は液
体現像剤で現像して画像を形成し、加熱定着する。

得られた露光現像済みの印刷版を用いてオフセット印刷
を行うには、印刷版を、フェロシアン化カリウム等を含
む、いわゆるエッチング液で処理し、非画像部を親水化
した後、オフセット印刷機に取りつけて印刷する。

〔実施例〕

次に本発明を、実施例によりさらに具体的に説明するが
、これらは本発明の範囲を限定するものではない。なお
、実施例の“部”は、特に限定しないかぎり重量部を表
す。

また、下記実施例および比較例において、弱吸着性染料
としては前述の化合物（Ｉ）および（ＩＩ）を用い、強
吸着性染料としては化合物（ＩＶ）および（ＶＩ）を用
いた。

各々の増感染料について、前述の方法で測定した酸化亜
鉛に対する吸着率を第１表に示す。

実施例１ 下記の塗工液成分を、記載の順序に回転式撹拌機に投入
して混合した。

この混合溶液をサンドグラインダーで分散して塗工液を
作成した。

支持体として、導電処理した坪量８０ｇ／ｍ２の紙基体
に厚さ１０μｍのアルミ箔を張り合わせて得られた複合
シートを使用した。

上記支持体のアルミ箔層の上に、前記感光層塗工液を塗
布し、乾燥して坪量２５ｇ／ｍ２の感光層を形成して、
平版印刷版材料を得た。

得られた印刷版材料を、凸版印刷社製のレーザー製版機
で製版して、印刷版を得た。

得られた印刷版は、画像が鮮明であり、これをエッチ液
で処理してオフセット印刷したところ、良好な印刷物が
得られた。

上記平版印刷版材料について、耐熱性と耐暗減衰性とを
測定した。

（イ）耐熱性は次のようにして測定した。平版印刷版材
料をポリエチレン袋に密封して６０℃の乾燥機に入れ、
３日間処理した。乾燥機から出して室温暗所に１日間放
置した後、シンシア社製の測定機を用いて波長７８０ｎ
ｍの光に対する光感度を測定し、半減露光量Ｅ１／２（
ｅｒｇ／ｃｍ２）を算出した。

得られたＥ１／２値の、熱処理前のＥ１／２値に対する
比を半減露光量増加率とした。

（ロ）耐暗減衰性については、ＥＰＡ装置を用いて、印
加電圧をマイナス５ＫＶとして、６０秒後の版面電位を
測定し、その測定値の初期電位に対する比（％）を算出
し、これをもって耐暗減衰性を表示した。

テスト結果を第２表に示す。

実施例２ 実施例１と同じ操作を行った。但し前記化合物（Ｉ）の
代りに前記化合物（ＩＩ）を用いた。

得られた印刷版は、画像が鮮明であり、これをエッチ液
で処理してオフセット印刷したところ、良好な印刷物が
得られた。

テスト結果を第２表に示す。

比較例１ 実施例１と同じ操作を行った。但し前記化合物（Ｉ）の
代りに前記化合物（ＩＶ）を用いた。

テスト結果を第２表に示す。

比較例２ 実施例１と同じ操作を行った。但し前記化合物（Ｉ）の
代りに前記化合物（ＶＩ）０．００３部を用いかつ、無
水ピロメリット酸を用いなかった。

テスト結果を第２表に示す。

比較例３ 実施例１と同じ操作を行った。但し無水フタル酸を用い
なかった。

テスト結果を第２表に示す。

比較例４ 実施例２と同じ操作を行った。但し無水フタル酸を用い
なかった。

テスト結果を第１表に示す。

比較例５ 比較例１と同じ操作を行った。但し無水フタル酸を用い
なかった。

テスト結果を第２表に示す。

比較例 比較例２と同じ操作を行った。但し無水フタル酸を用い
なかった。

テスト結果を第２表に示す。

以下余白 第２表記載の結果を、増感染料の種類及び無水フタル酸
の有無によって整理すれば第３表の如くである。

以下余白 第３表から明らかなように、無水フタル酸を弱吸着性の
増感染料（Ｉ）、（ＩＩ）と併用すると、電子写真平版
印刷版材料の耐熱性を著しく改良する効果がある。しか
し、強吸着性増感染料（（ＩＶ）、（ＶＩ））の場合は
、このような効果は極めて微弱である。

〔発明の効果〕

本発明により、在来の弱吸着性増感染料を用いても、電
子写真平版印刷版材料の耐暗減衰性と耐熱性とを両立さ
せることができるようになった。

これによって優れた性能の半導体レーザー用オフセット
マスターを安価に提供できるので、製版印刷の実用的コ
ンピュータ化を促進に寄与することができる。

特許出願人 玉子製紙株式会社 特許出願代理人 弁理士　青木朗 弁理士　西舘和之 弁理士　石田敬 弁理士　山口昭之 弁理士　西山雅也

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 導電性および耐水性を有する支持体と、前記支持体の１
   面上に形成され、かつ光導電性酸化亜鉛と、樹脂結合剤
   と、増感染料とを少なくとも含んでなる電子写真感光層
   とを有し、前記増感染料が、酸化亜鉛に対する吸着率９
   ０％以下の弱吸着性増感色素を主成分として含み、かつ
   前記電子写真感光層中が、無水フタル酸を更に含有して
   いることを特徴とする電子写真平版印刷版材料。