JPH0422013A - 複合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、予め機器に組み込まれる利用し状に成型され
た導電性シートに導電性高分子を被覆する複合体、特に
電池用電極、電磁シールド材、コンデンサー用電極とし
て有用な複合体の製造方法に関する。

［従来の技術］ 導電性シート材料及び導電性高分子からなる複合体、こ
の複合体を用いる機器、例えば電池の電極として使用す
る場合、その電極の製造は、まず大判の導電性シート材
料に対し、例えば電解重合等の方法で導電性高分子を被
覆し、次いで該複合体を電池電極用の形状に切断、成型
することにより行われ、その後電池に組み込まれる。し
かし、この大判シートから多数の複合体を切り出す際に
被覆された導電性高分子が損傷を受けて製品負留りを低
下させるという問題かあった。又、この際、加工によっ
て複合体端部は導電性高分子が存在しない状態となり（
第８図参照）、ベーパー状電池の如き可撓性のある電池
においては、使用中曲げ等の変形を受けることかあり、
その状況によっては前記複合体（電極）の端部において
導電性高分子が剥離もしくは欠落することとなり、長期
にわたり安定した電池特性を発揮することができなくな
る。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、こうした状況に鑑み、導電性高分子材料で被
覆された導電性シートからなる複合体であって、曲げ、
変形を受けてもその端部において剥離したり、脱落する
ことのない、信頼性の高い複合体の製造方法を提供する
ことを目的とするものである。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、前記した課題を解決するため鋭意検討し
てきた結果、複合体が機器に組み込まれたときの利用形
状において、該複合体の機能面のみならず、その端部に
おいても導電性高分子材料で被覆されていることが重要
であることを知見し、本発明に至った。

すなわち、本発明は可撓性導電性シート材料に導電性高
分子を被覆する複合体の製造方法において、可撓性導電
性シート材料が予め機器に組み込まれる形状に成型され
、該成型導電性シートの導電性高分子を被覆する機能面
の面及び端部を連続して導電性高分子で被覆する複合体
の製造方法である。

本発明の複合体の製造方法においても最も重要なことは
、導電性高分子によって被覆される導電性シートが、意
図された使用機器への利用形状に切断等の加工によりあ
らかじめ成型されていることである。すなわち、本発明
によって被覆された後、その複合体は従来のように大判
サイズの複合体からそれぞれの利用形態に適した小さな
多数の複合体へと切断などの加工を施されることなく、
そのままの形状で、あるいは部分的な形状調整されるの
みで機器へ組込まれ、利用される。

したがって、本発明により作成された複合体は、被覆面
に損傷をきたすような複合体全周面の切断等の加工か不
必要である。

本発明でいうシート状導電体の端部においても導電性高
分子で被覆されているされている複合体とは第１図の平
面図、第２図の断面て示されるものて、シート状導電体
端部において、シートの表面と裏面に被覆により複合化
しである導電性高分子がつながっていることを現わして
いる。本構成によれば第８図の構成に比べると、端部に
おいて導電性高分子とシート状導電体の複合部（密着部
）が全面的に露出していないため、前述したような複合
部の欠陥（微少なはかれ等）に曲げに対する応力が集中
することがない。更に端部の複合部か導電性高分子でお
おわれているため、曲げによって端部に生じた応力を第
８図の構成に比べると、導電性高分子内部である程度緩
和することか可能となる。このようなことからシート状
導電体の端部を導電性高分子により全面をおおうことに
より、導電性高分子のシート状導電体からの剥離、脱落
を防ぐことができ、複合体のフレキシビリティ−を向上
させることが可能となる。シート状導電体端部が導電性
高分子でおおわれている割合は最も好ましくは１００％
である。しかしながら、複合体使用時の曲げ状況や端部
の被覆法により、その下限はより小さくすることは可能
であるが、被覆率を一律に決定することはできない。す
なわち何％以上の被覆率であれば本目的を達成できるか
は複合する材料の材質、複合方法、使用時に複合体にか
かっている曲率や被覆位置などにより決定されるもので
ある。

例えば同し５０％の被覆率でも第３図、第４図のような
被覆方法が可能であり、複合体全体に同一の曲率かかか
るような使用法の場合、第３図の方法の方かより剥離、
脱落をおこしにくい。

第４図のような被覆法でも複合体の部分により異なる曲
率か生ずる場合は使用可能である場合もある。すなわち
、第９図のようにスパイラル状に巻いて複合体を使用す
る場合なとはより曲率の高い中心部に第４図のＡの被覆
されている部分を用い曲率に低くなった外周部にＢの被
覆されていない部分を配置することか考えられる。

更に複合される材料の材質、厚み、柔軟性や複合する方
法などによっても被覆率の下限は変化することとなる。

本発明に用いられる導電性シート材料としては、例えば
Ｎｉ、Ｐｔ、Ａｕ、Ａ１等の金属シート、ステンレス等
の合金シート、又はポリピロール等の高導電性で機械的
強度の大きい導電性高分子フィルム、又は炭素繊維、炭
素粉末を樹脂と均一に混合しシート状に成形した導電性
シート等、あるいはプラスチックフィルム等の上にＡｕ
、Ｐｔ、Ｎｉ５Ａ１等の金属、ＳｎＯ２、Ｉｎ２Ｏ：＋
等の金属酸化物、ＩＴＯ１炭素体等を蒸着、塗布して導
電化したフィルムあるいはポリエステルフィルム等のプ
ラスチ・ツクフィルム上に酸化重合によりポリピロール
を被覆したちの等か用いられる。

しかしながら、通常電気伝導度が１０’　Ｓ　ｃｍ−’
以上のものであれば特に制限か加わるものではないが、
複合体をどのような素子へ応用するかにより適宜選択さ
れるものである。例えば、複合体を電池の正極として応
用することを考えた場合、導電性シート材料は金属が好
ましく、更に導電性シート材料の酸化還元電位よりも活
物質となる高分子材料の酸化還元電位の方が責な電位で
あるような材料の組合せを選ぶことか好ましい。コンデ
ンサーに導電性高分子の応用を考えた場合、Ａｌを使用
するのか一般的である。

本発明で用いられる導電性シート材料には貫通孔を形成
することもできる。導電性複合シートに貫通孔を設ける
ことにより、シート導電体に複合した高分子材料が貫通
孔を通して結合し、導電性シート材料と導電性高分子と
の密着性が向上、曲げに対する高分子の剥がれ、脱落を
防ぐことができる。更に密着性の向上（界面インピーダ
ンスの減少）から電気的に良好な接続が取れるため、高
分子材料への電荷の注入、引き出しを効率良く進めるこ
とが可能となる。導電性シート材料に設ける貫通孔の大
きさは複合体に用いられている各々の材質、使用方法に
より変化するもので一概には決定できないが、例えば電
池用正極として考えた場合、１００−１５００μｍ、更
に好ましくは５００〜１２００μｍであることが望まし
い。１００μｍ以下であると導電性高分子間の密着度が
低く、充分な強度が得られず、１５００μ閣を越えると
以下にのべる貫通孔同士のピッチの割合（複合体の総面
積に対する孔の面積の割合）からシート状導電体の強度
そのものが低くなってしまう。貫通孔の割合とし−Ｃは
やはり複合体に使用されている各々の材質、使用方法に
より変化されることができ、−律に決まるものではない
か、前述の正極の例をとるならシート状導電体の総面積
に対し孔の総面積か５〜５０％更に好ましく１０〜３０
％であることが望ましい。５％未満であると導電性高分
子間の密着度が低く、曲げに対する耐剥れ、耐脱落の効
果が小さい。５０％以上であると、シート状導電体その
ものの機械的強度が低下する傾向にある。

貫通孔の形状としては、特に制限はないが、複合体を電
気素子として利用する場合、電界の集中をさける形状で
あることが好ましい。すなわち、角のない丸みをおびた
形状である。貫通孔の配置としては格子状、千鳥状等規
則正しく配置したものでもランダムに配置したものでも
よいが通常規則正しく配置したものか好ましい。

又、シート状導電体は貫通孔を有するのみならず、その
表面が粗面化していることが更に好ましい。粗面は貫通
しないミクロな凹凸を有するものであり、又、その凹凸
は電界の集中をさける面から鋭利でない形状かよい。こ
の粗面化はエメリー紙、研摩材、研摩機による機械研摩
、イオンスパッタ、電界エツチング等電気化学的方法に
より加工することができる。

中でもブラスト法、電界エツチングによる方法が容易か
つ確実であり、好ましいと考えられる。シート状導電体
の表面を粗面化することにより、高分子材料は表面の凹
凸を被覆することになるのでよりシート状導電体と導電
性高分子の密着性か向上し、剥かれ、脱落に対して強い
ものとなる。又、接触面積か大きくなることから、電気
的接続が良好となり、高分子材料への電荷の注入、引き
出しを効率よく進めることが可能となる。

貫通孔と粗面の加工は、どちらを先に行ってもよい。シ
ート状導電体に基材と導電材料の複合体あるいは金属に
導電性高分子材料を被覆したものを用いる場合は、あら
かじめ基材に貫通孔、粗面をほどこし、そこに導電材料
を蒸着、塗布あるいは電解あるいは化学重合等により複
合させることができる。

本発明の複合体に使用する高分子材料は、例えばビロー
ル、チオフェン等を単量体とする複素五員環系化合物重
合体、ベンゼン、アズレン等を単量体とする芳香族炭化
水素系化合物重合体、アニリン、ジフェニルベンジジン
等を単量体とするアミン系化合物重合体を使用すること
ができる。該単量体の重合方法としては酸化剤を使用す
る化学重合法、電気エネルギーを利用する電解重合法を
用いることかできる。

化学重合法としては単量体を含む溶液中に酸化剤を加え
、単量体を酸化することにより実施する。酸化剤として
は、ヨウ素、しゆう素、ヨウ化しゅう素などのハロゲン
；五フッ化ヒ素、五フッ化アンチモン、フッ化ケイ素、
五塩化リンなどの金属ハロゲン化物；硫酸、フルオロ硫
酸、クロロ硫酸などのプロトン酸；三酸化イオウ、二酸
化窒素、過マンガン酸カリウム、重クロム酸カリウムな
どの含酸素素化合物−過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウ
ム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩；過酸化水素、
過酢酸、ジフルオロスルホニルパーオキサイドなどの過
酸化物等の酸化剤か用いられる。化学重合法においては
高重合度の高分子か合成される場合、重合体は不溶性で
あり粉末状に合成される。このため本発明の複合体を実
施するためにはシート状導電体と高分子を機械的に密着
させることか必要だが、この方法はシート状導電体と高
分子材料との密着が悪く界面インピーダンスは高くなる
欠点を有している。これに対して電気化学反応を利用す
る電解重合法においてはシート状導電体を反応電極とす
ることにより、実質上−段階でシート状導電体−高分子
材料複合体を製造できるとともに、本発明でいうシート
状導電体の端面でも重合が進行し、自然と端面が導電性
高分子で被覆されるという利点を有する。更に重合しシ
ート状導電体への高分子の複合が同時と進行するため、
高分子とシート状導電体の密着性が向上し、曲げに対す
る剥れ、脱落をおさえることができる。更に密着性の向
上より、界面インピーダンスも低くてき、複合体を電気
素子として利用する場合導電性高分子への電荷注入、引
き出しがより容易となる。したがって本発明複合体の製
造には化学重合、電解重合の両方が用いることができる
場合は、化学重合より電解重合を行うことが好ましいと
考えられる。

電解重合方法は、一般には例えば、Ｊ。

Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅａ＋、Ｓｏｃ、、　Ｖｏｌ、１３
０．Ｎｏ、７，１５０６〜１５０９（１９８３）、Ｅｌ
ｅｃｔｏｃｈｅｍ、　Ａｃｔａ、、Ｖｏｌ、２７．Ｎｏ
、１．［ｉｌ　〜６５（１９８２）、Ｊ、Ｃｈｅｍ、　
Ｓｏｃ、、Ｃｈｅｍ、Ｃｏｎｕｎｕｎ、、１１．９９〜
（１９８４）などに示されているか、単量体と電解質と
を溶媒に溶解した液を所定の電解槽に入れ、電極を浸漬
し、陽極酸化あるいは陰極還元による電解重合反応を起
こさせることによって行うことができる。

電解質としては、例えばアニオンとして、ＢＦ４−　　
ＡＳＦ６−　　ＳｂＦ６″″　ＰＦ＆ＣｌＯ４−Ｈ３Ｏ
４−５Ｏ４２″″及び芳香族スルホン酸アニオンが、又
、カチオンとじてＨ”　　４級アンモニウムカチオン、
リチウム、ナトリウム又はカリウムなどを例示すること
かできるか、特にこれらに限定されるものではない。

又、溶媒としては、例えば、水、アセトニトリル、ベン
ゾニトリル、プロピレンカーボネート、γ−ブチロラク
トン、ジクロルメタン、ジオキサン、ジメチルホルムア
ミド、あるいはニトロメタン、ニトロエタン、ニトロプ
ロパン、ニトロベンゼンなどのニトロ系溶媒などを挙げ
ることかできるか、特にこれらに限定されるものではな
い。電解重合は、定電圧電解、定電流電解、定電位電解
のいずれもか可能である。

次にシート状導電体と導電性高分子材料との複合体を電
極として用いた電池について説明する。本発明の電池は
基本的には正極負極及び電解液より構成され、電極間に
セパレータを設けることもてきる。電解液は溶媒及び電
解質より構成されるが固体電解質を用いることも可能で
ある。本発明の複合体を電池として使用した場合の利点
は前述したごとく、電極（複合体）の曲げに対して高分
子が脱落、剥離を生じにくいため、容量低下、界面イン
ピーダンスの上昇を防ぐことができ、電極の信頼性か向
上すること、又、端面にシート状導電体か露出している
部分が少なくなるため、充電時のモレ電流（エネルギー
蓄積関与しない電流）を小さくでき、更に自己放電も小
さくすることが可能となる。結果としてエネルギー効率
の向上、エネルギー容量の向上を計ることができる。更
に導電性高分子はドープ、脱ドープ過程において膨潤、
収縮を繰返す特性を有するため、この点からもシート状
導電体端部がむき出しになっていると端部に膨潤収縮に
対する応力が発生し、高分子か剥れやすくなる。本発明
のごとく導電性高分子て端部を被覆することにより、こ
の欠点を回避することは容易である。又、シート状導電
体（集電体）に粗面化、及び／あるいは貫通孔を設ける
ことにより、表裏の高分子間の結合、シート状導電体と
高分子の接触面積の増加かおこり、結果として複合体の
曲げに対する高分子の剥離、脱落を防ぐことができ、界
面インピーダンスも低くおさえることが可能となる。又
、複合体の製造法として電解重合法を用いれば、更に特
性の向上が期待できる。本発明の複合体はシート状電極
として考えられ、電池用電極としての使用形態に制限が
加わるものではないが、本発明の目的からＮｉ−Ｃｄ電
池の実装に用いられているような、電極のスパイラル実
装（電極をうす巻き状にまるめて使用する）、あるいは
フレキシブルシート型電池用の電極として効果をあられ
すものと期待される。

本発明の電池は、アニオン又はカチオンによってドープ
されてエネルギーを貯え、脱ドープによって外部回路を
通してエネルギーを放出するものである。又、本発明の
電池においては、このドープ−脱ドープが可逆的に行わ
れるので、二次電池として使用することができる。

本発明では少くとも正極に本発明におけるシート状導電
体と導電性高分子材料の複合体を用いるものである。

高分子電極のドーパントとしては、例えば以下の陰イオ
ン又は陽イオンを例示することかでき陽イオンをドープ
した導電性高分子錯体はｎ型の材料を、陰イオンをドー
プした導電性高分子錯体はｐ型の材料を与える。ｐ型材
料は正極に、ｎ型材料は負極に用いることかできるか、
ポリアニリンもまたアニオンのドーピングで安定なｐ型
の材料となるため正極に適している。

（１）陰イオン：ＰＦ６″″　５ｂＦ６ＡｓＦ６　　５
ｂＣ１６−のよう なＶａ族の元素のハロゲン化物ア ニオン；ＢＦ４−″のようなＩ［Ｉａ族の元素のハロゲ
ン化物アニオン ＣｌＯ４のような過塩素酸アニオ ン、あるいはＣＦｚＳＯ３−のよ うなスルホン酸イオンなど。

（２）陽イオン：Ｌｉ”　　Ｎａ”Ｋ”のようなアルカ
リ金属イオン、（Ｒ４Ｎ） ［Ｒ：炭素数１〜２０の炭化水素基］ など。

上記のドーパントを与える化合物の具体例としテハ、Ｌ
ｉＰＦ５、ＬｉＳｂＦ６、 ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＣ１０＜、ＮａＣｌＯ４、Ｋｌ、Ｋ
ＰＦ６、ＫＳｂＦｂ、ＫＡｓＦ６、ＫＣｌＯ４、［（ｎ
−Ｂｕ）４Ｎ］　”ＡＳＦ６［（ｎ　　−Ｂｕ）　　　
＜　　Ｎ　　コ　　　　　−ＣＩ　　Ｏ４−、ＬｉＣＰ
ｚ　　ＳＯ３、ＬｉＡｌＣ１＜、ＬｉＢＦ４なとか例示
され、これらは電池の電解質として用いられる。

電池の電解液の溶媒としては、非プロント性溶媒で比誘
電率の大きい極性非プロント性溶媒といわれるものか好
ましい。具体的には、例えばケトン類、ニトリル類、エ
ステル（ラクトン）類、エーテル類、カーボネート類、
ニトロ化合物、スルホラン系化合物等、あるいはこれら
の混合溶媒を用いることができるが、これらのうちでも
ニトリル類、カーボネート類、スルホラン系化合物が好
ましい。この代表例としてはアセトニトリル、プロピオ
ニトリル、ブチロニトリル、バレロニトリル、ベンゾニ
トリル、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネー
ト、γ−ブチロラクトン、スルホラン、３−メチルスル
ホラン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロ
フラン等を挙げることができる。

これら電解液にポリマーを加え、ペースト状にして加工
性を高めることもてきる。

本発明の電池における負極には、上述した高分子物質の
他に、Ｌ　ｉＳＺ　ｎ　ｓ　Ｃｕ　ＳＡ　ｇ、Ａｌ５Ａ
ｌ−Ｌｉ二元合金、Ｌｉ−Ａｌ　−Ｍｇ。

Ｌｉ−Ａｌ−Ｍｎ三元合金、ウッド合金などの金属およ
び合金を用いることもてきる。

この場合、メタルそのものが活物質と集電機能を有する
場合、集電材料であるｌ’Ｊ　ｌ−、Ａ　１などを密着
して用いる場合、あるいは集電体を用いて活物質は電解
液中のカチオンの析出により供給する場合などがある。

集電体を用いる場合は集電体端部が活物質でおおわれて
いることが好ましい。

セパレータとしては、電解質溶液のイオン移動に対して
低抵抗であり、かつ、溶液保持性に優れたものか用いら
れる。例えば、ガラス繊維フィルタ；ポリエステル、テ
フロン、ポリフロン１．ポリプロピレン等の高分子ボア
フィルタ、不織布；あるいはガラス繊維とこれらの高分
子からなる不織布等を用いることかできる。

又、これら電解液、セパレータに代わる構成要素として
固体電解質を用いることもてきる。

例えば、無機系では、ＡｇＣ１、ＡｇＢ　ｒ、ＡｇＩ、
Ｌｉ１などの金属ハロケン化物、ＲｂＡｇ４Ｉ５、Ｒｂ
Ａｇ＋　Ｉ４　ＣＮなとか挙げられる。又、有機系では
、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド
、ポリフッ化ビニリデン、ポリアクリロニトリルなどを
ポリマーマトリクスとして先に述べた電解質塩をポリマ
ーマトリクス中に溶解せしめた複合体、あるいはこれら
の架橋体、低分子量ポリエチレンオキサイド、ポリエチ
レンイミン、クラウンエーテルなどのイオン解離基をポ
リマー主鎖にグラフト化した高分子電解質が挙げられる
。

［実施例］ 以下に実施例を挙げ、本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ ４Ｘ　３０ｃｍ、　２０μｍ厚のＳＵＳホイルに貫通孔
径０．９ｎ＋ｍφ、ピッチ　１．８）の千鳥状貫通孔を
設け、更にエメリー粒子２００番、Ｉｋｇ／ｃ＋ｎ　２
の圧力でブラスト加工した電極を用意した。重合液とし
て０．７５Ｍアニリン、３．０Ｍ　　ＨＢ　Ｆ−１４を
含む水溶液を用意し、対極としてＳＵＳ板を使用した。

重合実効面積が４Ｘ２５ｃｍになるように前記電極を重
合液に浸漬し、３ｍＡ／ｃｍ　’の電流密度でＳＵＳホ
イルの両面にポリアニリンを複合した。

重合後後合体を流水中１２ｈ放置したのち、０，３ＭＬ
ｉＢＦ４／γ−ブチルラクトン溶液中で洗浄を繰返した
。これを流水中２ｈ放置したのち、Ｏ，１Ｍ　　ＨＢ　
Ｆ　Ｊ中−０，４Ｖ　ｖｓＳ　ＣＨの電位まで充分脱ド
ープ処理を行い、２０ｖｏ１％ヒドラジン１永和物−Ｍ
　ｅ　ＯＨ溶液に１晩浸漬したのち、８０℃で５ｈ真空
乾燥を行った。作製した複合体の厚みは約１２００μｍ
１ポリアニリンの重量は約２ｇであった。この複合体を
厚さ　４００μ田まで圧縮した。複合体の形は第５図の
よってあり、Ｂの部分以外ポリアニリンてＳＵＳホイル
かおおわれているものであった。この複合体をＡの部分
を巻きの中心部として一回スパイラル状に巻きしめたの
ち、ひらいたところＳＵＳホイルと複合体の剥離してい
る部はなかった。

比較例ｌ ５ＵＳホイルとして第６図に示すごとく端部Ｃ，Ｄをふ
っ素樹脂粘着テープでマスキングをほどこし、金属露出
面か幅４ｃｍとなるようにした電極を用いて重合した以
外は実施例１と同様に複合体を作製した（マスク部分は
最後に切りとった）。実施例１と同様への部分より巻き
はしめて、ひらいてみたところＣ，Ｄの巻き中心に近い
部分（曲率の高い部分）はどポリアニリンのＳＵＳホイ
ルよりの剥離を生していた。

実施例２ 実施例１のＳＵＳホイルを第７図のようにＢの部分に四
角の穴を設け、Ｂの部分ても端面がポリアニリンで８０
％以上おおわれるように加工を施した。このＳＵＳホイ
ルを電極として用いた以外は実施例１と同様に複合体を
作製した。

Ｂの部分より重合していないＳＯ５部分を切りとったの
ち、Ｂの部分を中心として巻きしめたのち、ひらいたと
ころ、Ｂの部分のＳＵＳホイルとポリアニリンは剥離し
ていなかった。

実施例３ 実施例１の複合体をＡより２０ｃｍの長さのところで切
り取り、ＳＵＳホイルの端子を取りつけた。これを正電
極として負極として厚さ８０μｍのリチウム（幅４ｃｍ
）、セパレーターとしてポリプロピレン（ダイセル化学
工業：セルガード＃３４０１）を使用し、Ａの部分か巻
き中心になるように巻きはじめたのち（第９図）、内寸
１３．６ａ＋ｍφ、高さ（内寸）　４７．２ｍｍの円筒
内に実装した。

電解液としてエチレンカーボネート、２−メチルテトラ
ヒドロフラン：ジメトキシエタン−８：８：５（体積比
）に４ｍｏ　Ｉ　／溶媒ｋｇのＬｉＡｓＦ６を溶解した
電解液を注入したのち、２．５〜３．７Ｖ１±３０ｍＡ
で充放電を行ったところ、１ｏ回目の容量は１４１１ｎ
Ａｈであり、９３ｍＡｈ／ｇ　（ポリアニリン）の性能
であった。

実施例４ 実施例１の複合体のＢの部分よりＳＵＳホイルの部分を
切り取りＳＵＳホイルの端子を取りつけた。これを正電
極として実施例５と同様な材質の負極、セパレターを用
い電解液としてプロピレンカーボネート；ジメトキシエ
タン−７＝３（体積比）　、３ａ＋ｌ１５１のＬｉＢＦ
＋を溶解した電解液を使用して、第１０図のようなフレ
キシブルシート型電池を作製した。外装材はアルミニウ
ムを芯材とする熱溶融性のプラスチックフィルムである
。２．５〜３．７Ｖ、±３０ｍＡの充放電を行ったとこ
ろ、５回目の容量は１８９ＩＩＩＡｈであった。この後
このシート型電池を直径１ｃ＋ａの棒になＡの部分が中
心にくるように巻いたのち、ひきのばして充放電を行っ
たところ、容量は１７３ｍＡｈとなった。

比較例２ 比較例１の電極を実施例４と同様な条件下充放電試験を
行ったところ、５回目１７３ｍＡｈ、巻きしめ後は１４
６ｍＡｈに落ちてしまった。

［発明の効果コ 以上説明したように、本発明によれば、実質上最終的利
用形状で複合体を得ることかできるので、従来とは異な
り、被覆の剥離、脱落等の損傷きたすような最終形状へ
の切断等の加工か不必要となり、歩留りか向上して生産
性を上げることができる。そして、得られた複合体も曲
げ変形に対する耐久性に優れており、使用中の被覆の剥
離、脱落を防止することができ、これを組込んだ機器の
信頼性を向上することかできる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明で得られた複合体−例を説明する平面図
、第２図は第１図Ｘ−Ｘ線での断面拡大図、第３図及び
第４図は本発明で得られた複合体の別の例を説明する平
面図、第５図は実施例１で得られた本発明の詳細な説明
する平面図、第６図は比較例１で用いた電極を説明する
平面図、第７図は実施例２て用いた電極を説明する平面
図、第８図は従来の複合体（電極）の構成を説明する図
、第９図は実施例３の電池の構成を説明する図、第１０
図は実施例１１の電池の構成を説明する図。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 可撓性導電性シート材料に導電性高分子を被覆する複合
   体の製造方法において、可撓性導電性シート材料が予め
   機器に組み込まれる形状に成型され、該成型導電性シー
   トの導電性高分子を被覆する機能面の面及び端部を連続
   して導電性高分子で被覆することを特徴とする複合体の
   製造方法。