JPH04220412A - 混合縮合生成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、式（Ｉ）

【０００２】

【化３】

【０００３】式中、Ｒ１　および　Ｒ２　は同一であっ
ても異なっていてもよく、それぞれ置換されている、も
しくは置換されていない脂肪族基、好ましくは、ヘテロ
原子およびヘテロ基、たとえば　−Ｏ−　もしくは　−
ＮＨ−　により中断されていてもよい置換されている、
もしくは置換されていない　Ｃ１−Ｃ４−アルキルを表
すか、または、Ｒ１　と　Ｒ２　とが、その結合してい
る炭素原子とともに置換されている、または置換されて
いない環状脂肪族基、好ましくは　３　ないし　７　員
の置換されている、または置換されていない飽和の炭素
環を表すの少なくとも一種のケトンおよび式（ＩＩ）

【０００４】

【化４】

【０００５】式中、Ｒ３　は置換されている、または置
換されていない脂肪族基、好ましくは、ヘテロ原子およ
びヘテロ基、たとえば　−Ｏ−　または　−ＮＨ−　に
より中断されていてもよい置換されている、または置換
されていない　Ｃ１−Ｃ４−アルキルを表し、Ｒ４　は
置換されている、または置換されていない芳香族基、好
ましくは置換されている、または置換されていないフェ
ニルを表すの少なくとも一種のケトンとホルムアルデヒ
ドおよび亜硫酸の塩（ｓａｌｔ　ｏｆ　ｓｕｌｐｈｕｒ
ｏｕｓ　ａｃｉｄ）（亜硫酸水素塩、すなわちｂｉｓｕ
ｌｐｈｉｔｅを含む）との縮合生成物に関するものであ
る。

【０００６】Ｒ１、Ｒ２　および　Ｒ３　の定義中のア
ルキルに、ならびに　Ｒ１　および　Ｒ２　の定義中の
飽和の炭素環に対する適当な置換基の例はハロゲン原子
たとえばフッ素、塩素もしくは臭素、Ｃ１−Ｃ４−アル
キル基、水酸基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基またはカル
ボキシル基もしくはスルホ基、ならびに最後に挙げた　
２　種の基のアルカリ金属塩および／またはアンモニウ
ム塩であって、上記のアンモニウムイオンに関しては、
たとえばメチル基またはヒドロキシエチル基により一置
換ないし三置換されていることも可能である。

【０００７】Ｒ４　の定義中のフェニルに対する適当な
置換基の例はハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、
Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基、水酸基、またはカルボキシ
ル基もしくはスルホ基、ならびに最後に挙げた　２　種
の基のアルカリ金属塩および／またはアンモニウム塩で
あって、上記のアンモニウムイオンに関しては、たとえ
ばメチル基またはヒドロキシエチル基により一置換ない
し三置換されていることも可能である。

【０００８】本発明記載の好ましい縮合生成物は、０．
５　−　０．６：０．５　−　０．４　のモル比のケト
ン（Ｉ）およびケトン（ＩＩ）の混合物と、このケトン
混合物１モルを基準にして　２　−　２．５　モルのホ
ルムアルデヒドおよび　０．３　−　０．６　モルの亜
硫酸の塩とを含有するものである。

【０００９】本発明記載の特に好ましい縮合生成物は、
０．５　−　０．６：０．５　−　０．４　のモル比の
ケトン（Ｉ）およびケトン（ＩＩ）の混合物と、このケ
トン混合物１モルを基準にして　２　−　２．２　モル
のホルムアルデヒドおよび　０．４　−　０．５　モル
の亜硫酸の塩とを含有するものである。

【００１０】ケトン（Ｉ）は純粋な形状で使用すること
も、ケトン混合物として使用することもできる。

【００１１】特に好ましいものとして使用される式（Ｉ
）のケトンは：アセトン、メチルエチルケトン、ジエチ
ルケトン、ジイソプロピルケトン、シクロペンタノンま
たはシクロヘキサノンである。

【００１２】特に好ましいものとして使用される式（Ｉ
Ｉ）のケトンは：アセトフェノン、プロピオフェノン、
４−メトキシアセトフェノン、４−ヒドロキシアセトフ
ェノン、４−メチルアセトフェノンである。

【００１３】本発明記載の特に好ましい縮合生成物は、
ケトン（Ｉ）としてアセトンを、ケトン（ＩＩ）として
アセトフェノンを用いて得られるものである。

【００１４】ホルムアルデヒドは、好ましくは　３０　
−　４０　％強度の溶液として、またはホルムアルデヒ
ド放出性化合物、たとえばパラホルムアルデヒドまたは
ケトン付加化合物（メチロール化合物）の形状で使用す
る。

【００１５】使用する亜硫酸の塩としてはの例えばアル
カリ金属亜硫酸水素塩（ａｌｋａｌｉ　ｍｅｔａｌ　ｂ
ｉｓｕｌｐｈｉｔｅｓ）または亜硫酸水素アンモニウム
（ａｍｍｏｎｉｕｍ　ｂｉｓｕｌｐｈｉｔｅｓ）である
。亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウム、亜硫酸
水素トリエタノールアンモニウム、亜硫酸水素ジエタノ
ールメチルアンモニウム、亜硫酸水素ジメチルエタノー
ルアンモニウム、亜硫酸水素トリイソプロパノールアン
モニウム、亜硫酸水素メチルジイソプロパノールアンモ
ニウムまたは亜硫酸水素ジメチルイソプロパノールアン
モニウムが好ましいものとして使用される。

【００１６】本発明記載の縮合生成物は、式（Ｉ）のケ
トンおよび式（ＩＩ）のケトンをホルムアルデヒドおよ
び亜硫酸の塩と、９　ないし　１１　の　ｐＨ　で、か
つ　１００℃　ないし１３０℃　の温度で反応させて製
造することができる。 この反応は、好ましくは　１１０℃　ないし　１２０℃
　の温度で実施する。

【００１７】この反応を実施するためには、出発化合物
を本発明記載のモル比に従って混合する。最初に水酸化
ナトリウムまたは水酸化カリウムの溶液を用いて、二相
反応混合物を　９−　１１　の　ｐＨ　にする。縮合は
　１００℃　ないし１３０℃　の温度で、好ましくは　
１１０℃ないし　１２０℃　の温度で実施する。３　な
いし　５　時間後に反応が完了する。工業的なバッチは
、窒素雰囲気下の密閉ボイラー中で反応を実施するのが
有利であろう。

【００１８】得られる溶液は、たとえばギ酸を用いて中
和することができる。

【００１９】ケトンとホルムアルデヒドおよび亜硫酸の
アルカリ金属塩との縮合生成物は既に公知の物質である
。これらの生成物の可能な用途は反応剤のモル比に応じ
て変化する。ドイツ特許明細書　８７０，０３１　は、
脂肪族ケトンとホルムアルデヒドおよびスルホ基を供給
する化合物との縮合により得られる皮革なめし剤を開示
している。

【００２０】ドイツ公開明細書　１，７２０，７２９　
は、シクロアルカノンとホルムアルデヒドおよび亜硫酸
のアルカリ金属塩との反応により製造し得る、縮合生成
物に言及している。この公刊された明細書の実施例によ
れば、シクロヘキサノン１モルあたり　　０．３　モル
以内のスルホ基を含有し、良好な皮革なめし性を有する
化合物が得られる。しかし、これらの化合物は、本発明
記載の新規な生成物の持つ良好な分散性を持たない。ド
イツ国（ＧＤＲ）特許明細書　８４，９６２　は、アセ
トンとホルムアルデヒドおよび亜硫酸水素ナトリウムま
たは亜硫酸ナトリウムとの、たとえば　１：２：１　の
モル比での縮合により得られる化合物を開示している。 これらの縮合生成物は水に易溶性で、分散性を有する。 しかし、大きな工業的欠点は、その強い赤褐色ないし黒
褐色の自然着色である。

【００２１】したがって、これらの化合物は光分散性染
料または光学的明化剤の配合には、特にポリアミドへの
応用を意図する場合には不適当である。繊維に対して若
干の親和性を有する分散剤は、その自然着色のために染
料および光学的明化剤を曇らせるのである。

【００２２】ドイツ公開明細書　１，７２０，７２９　
の追加であるドイツ公開明細書　１，６６８，０５１　
は、水溶性アセトフェノンを用いて製造される縮合生成
物を開示している。この方法は、各成分の混和性が貧弱
であるために、全ての場合に一部が制御し難いモル比で
転化するのみであるので、技術的な観点からは全く不満
足である。

【００２３】未転化の油状物を分離しなければならず、
水性縮合生成物の効率も不満足である。残留亜硫酸塩が
染料を還元し、廃水を汚染する可能性があるので、その
一般的な使用は不可能である。

【００２４】ＧＤＲ−Ａ−８４，９６２　および　ＤＥ
−Ａ−２，６５７，４５３　は、縮合の開始時に　ｐＨ
　を１０　ないし　１３　に調整する縮合方法を開示し
ている。この方法は副生成物、たとえばメタノールおよ
びイソホロンを生み出す。これらは可燃性で、もはや縮
合せず、単離または縮合生成物の使用の前に、たとえば
蒸留により除去しなければならない。引火の危険のため
に、水性反応溶液を直接にスプレー乾燥に使用すること
はできない。

【００２５】驚くべきことには、本発明記載の方法がこ
れらの煩わしい副生成物を持たない生成物を生むことが
見いだされた。本件縮合生成物は、種々の領域で使用し
得る優れた分散剤である。本件生成物は特に、無機およ
び有機の顔料、分散染料、ほとんど不溶性のアニオン性
染料、たとえば酸またはクロミウム錯体染料、光学的明
化剤、ほとんど不溶性のカチオン性染料、洗剤中の石灰
石鹸および植物保護剤を分散させるのに適している。

【００２６】その合成および天然ラッテクスを分散させ
る効率も優れている。本件縮合生成物はほとんど自然色
を持たず、良好な光安定性を有する。

【００２７】亜硫酸塩として亜硫酸水素塩を使用するな
らば、本件分散剤の他の塩の含有量が低いことが特別な
利点である。

【００２８】濃厚溶液をそのままの形状で貯蔵すること
ができ、直接に使用することも、予備処理なしにスプレ
ー乾燥して、結合していない軽い粉末に転化させて使用
することもできる。

【００２９】アミン塩を使用するならば、本件分散剤の
溶液を濃縮して高度に濃縮した非結晶化性溶液を与える
こともできる。

【００３０】本発明はさらに、本発明記載の分散剤を、
また、非イオン性一様化剤を基剤とする羊毛、ポリアミ
ド、および特にポリエステル繊維の染色および一様化用
の染色助剤に関するものでもある。

【００３１】分散染料用の非イオン性一様化剤、たとえ
ば羊毛またはポリアミド材料用の　　２：１　クロミウ
ム錯体染料に使用するアルコキシル化オレイン酸および
エトキシル化ノニルフェノール、または高度にエトキシ
ル化された脂肪族アルコールが、ポリエステル材料およ
びポリアミド材料の染色において優れた一様化性を有す
るが、染料を遅延させて、染料収率を低下させ、廃水を
汚染する傾向を有することが周知されている。さらに、
これらの生成物は染色浴中で発泡する傾向を有し、した
がって、ジェット染色には適していない。

【００３２】他方、これらの一様化剤を実用上慣用的な
アニオン性分散剤と組み合わせる自明の考えは、これら
の　２　種の成分が慣用的な商業的に利用し得る濃度で
は相互に混合し得ないので、成功しなかった。

【００３３】このことは、ナフタレンスルホン酸／ホル
ムアルデヒド縮合生成物を基剤とする極めてよく知られ
ている分散剤に対してのみでなく、シクロヘキサノン／
亜硫酸水素塩／ホルムアルデヒド縮合生成物（ドイツ公
開明細書　１，７２０，７２９）またはアセトン／亜硫
酸水素塩／ホルムアルデヒド縮合生成物（ＧＤＲ　特許
明細書　　８４，９６２）に対しても適合する。

【００３４】後者の生成物は、たとえば硫酸ナトリウム
のような異種の塩をほとんど含んでいないが、なお混和
不可能である。このこともまた、適当な精製工程により
随伴する硫酸ナトリウムを含まなくなったナフタレンス
ルホン酸／ホルムアルデヒド縮合生成物において適合し
、今日まで、この非混和性を一般に適用し得る仮定とし
ている。

【００３５】驚くべきことには、本発明記載の分散剤が
非イオン性一様化剤との優れた混和性を有し、この組合
わせの上記の目的への使用を可能にすることがここに見
いだされた。

【００３６】適当な非イオン性一様化剤の例は、“非イ
オン性界面活性剤（Ｎｏｎｉｏｎｉｃ　Ｓｕｒｆａｃｔ
ａｎｔｓ）”，１９６７，マーセル／デッカー社（Ｍａ
ｒｃｅｌ／Ｄｅｋｋｅｒ　Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ
）に記載されている。その　Ｃ−鎖長が　Ｃ１０−Ｃ１
８　であり、１モルあたりの酸化エチレンおよび酸化プ
ロピレン単位が３　−　２０　モルである飽和の、およ
び不飽和の、主として直鎖の脂肪族アルコール、脂肪酸
、脂肪族アミドの、酸化エチレンおよび酸化エチレン／
酸化プロピレンアダクツが特に好ましい。天然産の油脂
、たとえばダイズ油、ナタネ油、ヤシ油、牛脂、ヒマシ
油と酸化エチレンまたは酸化エチレンと酸化プロピレン
との混合物との反応生成物も好適である。

【００３７】製造中に形成される分散剤の濃厚溶液は、
これを一様化剤の溶液と、または一様化剤自体と組み合
わせることにより、そのままの形状で直接に使用するこ
とができる。

【００３８】しかし、本件分散剤の溶液はまた、たとえ
ばスプレー乾燥により加工して粉末とし、ついで、これ
を適当な形状で一様化剤と混合することもできる。

【００３９】本発明記載の混合物は、特に活性担体物質
、たとえば芳香族カルボン酸およびそのエステル、なら
びに　Ｎ−アルキルフタリミド（たとえばドイツ公開明
細書　　１，８０４，５２７　に記載されているような
もの）との組合わせで、ポリエステルの染色に使用する
ことができる。

【００４０】発泡の問題を消滅させるために、好ましく
は　ＨＴ　染色法によるジェット染色用の消泡剤を添加
することもでき、特に、ポリプロピレン／エチレングリ
コールエーテル、または鉱物油もしくは天然油を基剤と
する乳化可能な消泡剤が好ましい。

【００４１】本件新規助剤は、自然着色がほとんどない
ことと良好な光安定性とを特色としている。

【００４２】これらの生成物の取扱いの容易さは、特に
、これらの生成物が単一の市販形状でのみ入手可能であ
り、各成分を最初に染色家により現場で適当な手法で混
合する必要がないためであると指摘することができる。

【００４３】本発明記載の分散剤および本発明記載の染
色助剤の製造および有用性は、以下の実施例を用いて説
明されるであろう。

【００４４】

【実施例】

【００４５】

【実施例１】亜硫酸水素ナトリウム溶液（４０　％強度
）１０４　ｇ（０．４　モル）、ホルムアルデヒド（３
０　％強度溶液）２２０　ｇ（２．２　モル）ならびに
アセトン　３５　ｇ（０．６　モル）およびアセトフェ
ノン　４８　ｇ（０．４　モル）を室温で撹拌した。温
度は　５０℃　を超えては上昇しなかった。約　１５　
分後にｐＨ　をチェック（約　７．０　−　７．５）し
、水酸化ナトリウム溶液を用いて　ｐＨ　を　１２　に
した。このためには、亜硫酸水素塩溶液の型とホルムア
ルデヒド溶液の　ｐＨ　とに応じて、約９　ｇ　の水酸
化ナトリウム濃厚溶液（４５　％強度）が必要である。 ついで、この混合物を　７０　−　８０℃　にまで徐々
に加熱すると、発熱反応が縮合の開始を示した。僅か　
１０　−　１５　分後には溶液が均質になった。還流冷
却しながら　１０３　−　１０５℃　で　４　時間、反
応を継続させた。冷却中に、この混合物をギ酸で　ｐＨ
　７　に中和した。

【００４６】得られる褐色の溶液は　３６　％の分散剤
含有量を有していた。この溶液は貯蔵に対して安定で、
いかなる塩の沈澱をも示さなかった。この溶液の分析結
果を表２に示す。これは、直接にスプレー乾燥して非吸
湿性の粉末とすることができた。無機顔料に対しても有
機顔料に対しても、分散作用は優れていた。

【００４７】０．０５　ないし　約　０．３　パーセン
トという少量を用いて染料／顔料プレスケーキのチクソ
トロピーを克服する性質は、この生成物に特に顕著なも
のであり、この生成物をビーズミルでのミル加工に適し
たものにしている。

【００４８】染料　Ｃ．Ｉ．分散青色　７１　の粉末　
３　ｋｇを、本発明記載の分散剤の　３０　％強度溶液
　１０　ｋｇ　とともに、溶液が均質になるまで撹拌し
、回転子／固定子歯付きコロイドミルを用いて予備細分
化し、粒子サイズ　０．４　−　０．６　ｍｍ　のガラ
ス製の磨砕物体を充填した高速撹拌ミル中、５０　分の
滞留時間で細分化した。得られた懸濁液は、良好な貯蔵
安定性と実際的な応用に対する良好な性質とを有してい
た。以下の物質は、全く同様に効率的に分散させること
ができる：Ｃ．Ｉ．分散黄色　６０、Ｃ．Ｉ．バット（
Ｖａｔ）褐色　３、ドイツ特許明細書　１，１３６，３
０３　の実施例１に記載されている改良の銅フタロシア
ニン、ドイツ特許明細書　１，０８０，９６３　の実施
例１に記載されている分散光学的明化剤または二酸化チ
タニウム（ルチル）。染料　Ｃ．Ｉ．分散青色　７１　
の　１８　％強度のフィルターケーキ　１０　ｋｇ　を
、本発明記載の分散剤　１．８　ｋｇ　を用いて高速撹
拌機で液化し、ついで、オタワ砂（粒子サイズ　０．５
　−　０．８　ｍｍ）を含有する高速撹拌ミル中で　４
０　分の滞留時間、湿潤状態になるまでミル磨砕した。 さらに本発明記載の分散剤の　３０　％強度の溶液８　
ｋｇ　を添加し、続いて空気入り口温度　１８０℃、空
気出口温度８０℃　でスプレー乾燥すると、水に容易に
分散し、実際的な応用に良好な性質を有する配合剤が得
られた。

【００４９】以下の物質は、全く同様に効率的に分散さ
せることができた：Ｃ．Ｉ．分散黄色　６０、Ｃ．Ｉ．
バット褐色　３、ドイツ特許明細書　１，１３６，３０
３　の実施例１に記載されている改良の銅フタロシアニ
ン、ドイツ特許明細書　１，０８０，９６３　の実施例
１に記載されている分散光学的明化剤または二酸化チタ
ニウム（ルチル）。

【００５０】

【実施例２】ホルムアルデヒド（３０　％強度）２２０
　ｇ（２．２モル）、亜硫酸水素ナトリウム溶液（４０
　％強度）１０４　ｇ（０．４　モル）ならびにアセト
ン　２３　ｇ（０．４　モル）、シクロヘキサノン　２
９　ｇ（０．３　モル）およびアセトフェノン　３６　
ｇ（０．３　モル）を室温で撹拌した。約　１５　分間
撹拌したのちに　ｐＨ　を測定し、水酸化ナトリウム溶
液を用いて　ｐＨ　を　１２　にした。約　１０　ｇ　
の水酸化ナトリウム溶液（４５　％強度）を消費した。

【００５１】さらに徐々に加熱して温度を　９０℃　に
上昇させた。さらに温度を上昇させて　　１０３　−　
１０５℃　で還流させ、加圧容器を密閉しながら約　１
１５℃　に昇温させた。反応混合物をこの最終温度に　
３　時間維持した。反応溶液は最初の　３０　分以内に
均質になったが、反応の最後まで透明に留まり、縮合樹
脂の沈澱を生ずることはなかった。この溶液の分析結果
を表２に示す。

【００５２】この分散剤は固体、たとえば酸化亜鉛、ま
たは極めて微細に磨砕した染料を分散させるのに、高度
に適してしる。

【００５３】

【実施例３】ホルムアルデヒド（３０　％強度）２２０
　ｇ（２．２モル）、亜硫酸水素ナトリウム溶液（４０
　％強度）１０４　ｇ（０．４　モル）ならびにアセト
ン　２１　ｇ（０．３６　モル）、シクロヘキサノン　
２３．５　ｇ（０．２４　モル）およびアセトフェノン
　４８　ｇ（０．４　モル）を使用した。反応は実施例
１および２と同様にして実施した。特に極性の活性植物
保護化合物に高度に適した分散剤が得られた。

【００５４】以下の配合で除草剤“ジウロン（Ｄｉｕｒ
ｏｎ）Ｒ”をミル装置、たとえばジェットミル中で磨砕
した：８０　％の活性化合物、５　％の分散剤、１．２
５　％のナフタレンスルホン酸ジブチル、４　％のシリ
カシル（Ｓｉｌｉｋａｓｉｌ）Ｒ　Ｓ、９．５％の粘土
。ＷＨＯ　法による分散性試験を実施した。ジャーマン
硬度（Ｇｅｒｍａｎ　ｈａｒｄｎｅｓｓ）　２５　度の
１％強度水中分散液においては、３０　分後に沈澱した
活性化合物は　１４　％未満であった。

【００５５】

【実施例４】ホルムアルデヒド（３０　％強度）２２０
　ｇ（２．２モル）、亜硫酸水素ナトリウム溶液（４０
　％強度）１０４　ｇ（０．４　モル）、ならびにシク
ロヘキサノン　５９　ｇ（０．６　モル）およびアセト
フェノン　４８　ｇ（０．４　モル）を使用した。反応
は実施例１および２と同様にして実施した。 酸化亜鉛に関する有効性は減少したが、有機活性化合物
に関しては優れている濃厚な分散剤溶液が得られた。こ
の溶液の分析結果を表２に示す。

【００５６】以下の配合で殺虫剤“レバイチッド（Ｌｅ
ｂａｙｃｉｄ）Ｒ”を磨砕した：４０　％の活性化合物
、４　％の分散剤、０．５　％のナフタレンスルホン酸
ジブチル、５５．５　％のシリカシル（Ｓｉｌｉｋａｓ
ｉｌ）Ｒ　。水中分散液（ジャーマン硬度　２０　度）
に関する　ＷＨＯ　試験において、３０　分後に沈澱し
た活性化合物は　１７　％未満であった。

【００５７】

【実施例５】ホルムアルデヒド（３０　％強度）２２０
　ｇ（２．２モル）、亜硫酸水素ナトリウム溶液（４０
　％強度）１０４　ｇ（０．４　モル）、ならびにアセ
トン　２９　ｇ（０．５　モル）およびアセトフェノン
　６０　ｇ（０．５　モル）を使用した。反応は実施例
１と同様にして実施した。

【００５８】濃厚な分散剤溶液が得られたが、これは水
といかなる比率ででも混合することができた。この分散
剤溶液の分析結果を表２に示す。

【００５９】

【実施例６】亜硫酸水素ナトリウム溶液（４０　％強度
）１０４　ｇ（０．４　モル）、ホルムアルデヒド（３
０　％強度）２２０　ｇ（２．２　モル）、アセトン　
２９　ｇ（０．５　モル）、アセトフェノン　４８　ｇ
（０．４　モル）および　４−メトキシアセトフェノン
　１５　ｇ（０．１　モル）を室温で撹拌した。混合物
の温度は　３０　−　４０℃　に上昇した。約　１５　
分後に　ｐＨ　をチェック（約　７．０　−　７．５）
し、水酸化ナトリウム溶液を用いて　ｐＨ　を　１２　
にした。その結果、温度は　７０　−　１００℃　に上
昇した。還流下、１００　−　１０５℃　で　４時間、
反応を継続させた。ギ酸で中和すると、約　４０％の固
体分含有量を有する透明な、赤褐色の液体が得られた。 この液体の分析結果を表２に示す。この生成物は、植物
保護用の活性化合物を分散させるのに適した化学剤であ
る。

【００６０】

【実施例７】亜硫酸水素メチルジエタノールアンモニウ
ム　８１　ｇ（０．４　モル）を　７　ｍｌ　の水に溶
解させた溶液をホルムアルデヒド溶液（３０　％強度）
２２０　ｇ（２．２　モル）、アセトン　３５　ｇ（０
．６　モル）およびアセトフェノン　４８　ｇ（０．４
モル）と混合した。温度は　４３℃　に上昇した。７　
に達した　ｐＨ　値を、約　１０　ｇ　の濃水酸化ナト
リウム溶液を用いて　１０．５　にし、反応溶液を加圧
容器内で　１１０　−　１１５℃　に　４　時間加熱し
た。この　４３　％強度の分散剤溶液は、極めて明るい
褐色がかった色を有していた。この分散剤溶液の分析結
果を表２に示す。この溶液を濃縮すると、極めて良好な
分散挙動を有する非結晶性の粘稠な生成物が得られた。

【００６１】

【実施例８】レブリン酸　１２　ｇ（０．１　モル）と
水　５０　ｇとを　１０　ｇ　の　ＮａＯＨ（４５　％
強度）を用いて　７　−　８　の　ｐＨ　にした。亜硫
酸水素ナトリウム溶液（４０　％強度）１０４ｇ（０．
４　モル）、ホルムアルデヒド（３０　％強度）２２０
　ｇ（２．２　モル）、アセトン２３　ｇ（０．４　モ
ル）およびアセトフェノン　６０　ｇ（０．５　モル）
を添加したのち、実施例１および２と同様にして反応を
実施した。反応後の溶液の分析結果を表２に示す。かく
して得られた生成物は、染料ならびに除草剤ジウロン（
ＤｉｕｒｏｎＲ）およびセンカー（ＳｅｎｃｏｒＲ）を
分散させるのに極めて良好な性質を有している。

【００６２】

【実施例９】ホルムアルデヒド（３０　％強度）２２０
　ｇ（２．２モル）、亜硫酸水素ナトリウム溶液（４０
　％強度）７８　ｇ（０．３　モル）、ならびに　２，
５−ヘキサンジオン　３４　ｇ（０．３　モル）および
アセトフェノン　４８　ｇ（０．４　モル）を使用した
。反応は実施例１および２と同様にして実施した。反応
後の溶液の分析結果を表２に示す。生成物は植物保護用
の活性化合物および染料を分散させるのに適した化学剤
である。

【００６３】

【実施例１０】ホルムアルデヒド（３０　％強度）２２
０　ｇ（２．２　モル）、亜硫酸水素ナトリウム溶液（
４０　％強度）１０４　ｇ（０．４　モル）、ならびに
アセトン　１７．５　ｇ（０．３　モル）、２，５−ヘ
キサンジオン　１７　ｇ（０．３　モル）およびアセト
フェノン　４８　ｇ（０．４　モル）を使用した。反応
は実施例１と同様にして実施した。反応後の溶液の分析
結果を表２に示す。活性植物保護化合物、ならびに無機
および有機の顔料に対して高度の効率を有する分散剤が
得られた。

【００６４】

【実施例１１】ホルムアルデヒド（３０　％強度）２２
０　ｇ（２．２　モル）、亜硫酸水素ナトリウム溶液（
４０　％強度）１０４　ｇ（０．４　モル）、ならびに
アセトン　３５　ｇ（０．６　モル）、アセトフェノン
　２４　ｇ（０．２　モル）および　４−ヒドロキシア
セトフェノン　２８　ｇ（０．２モル）を使用した。 反応は実施例１および２と同様にして実施した。反応後
の溶液の分析結果を表２に示す。得られた生成物は活性
植物保護化合物に対する極めて良好な分散性を有する。

【００６５】

【実施例１２】亜硫酸水素ナトリウム溶液（４０　％強
度）１３０　ｇ（０．５　モル）、ホルムアルデヒド（
３０　％強度溶液）２２０　ｇ（２．２　モル）ならび
にアセトン　３５　ｇ（０．６　モル）およびアセトフ
ェノン　４８　ｇ（０．４　モル）を使用した。反応は
実施例１と同様にして実施した。

【００６６】高度の効率を有する分散剤が得られた。

【００６７】分散効果は以下の方法で測定した。

【００６８】１０　　　ｇ　の酸化亜鉛粉末（分析的に
純粋、リーデル−ドゥヘーン（Ｒｉｅｄｅｌ−ｄｅＨａ
ｅｅｎ）、ゼールツェ（Ｓｅｅｌｃｅ）−（ハノーバー
（Ｈａｎｎｏｖｅｒ）９．７　ｇ　の水、および ０．３　ｇ　の分散剤 を、分散剤が溶解するまで撹拌した（付加的な磨砕なし
）。

【００６９】第１の試験：この混合物は希薄な液体であ
るべきである。

【００７０】第　２　の試験：この希薄な分散液を、１
９０　ｍｌ　の水を含有する　２５０　ｍｌ　の目盛り
付き円筒に注ぎ入れ、混合するために　１０　回振った
。

【００７１】３　時間放置したのち、酸化亜鉛の濃厚液
を目盛り付き円筒の　５０　ｍｌ　および　１５０　ｍ
ｌ　の高さで測定した。

【００７２】この測定は、これらの標識で各回　５　ｍ
ｌ　ずつを取り出すことにより行った。残留する酸化亜
鉛の含有量を重量法または滴定法により定量した。

【００７３】このデータを、理論的に可能な含有量に対
する百分率で与える。

【００７４】様相は以下のとおりであった：

【００７５
】

【表１】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　表　　１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１５０　ｍｌ　の高さにおける値　　
５０　ｍｌ　の高さにおける値実施例　１２（亜硫酸水
素 　　ナトリウム　０．５　モル）　　　　　　　　　　
８８　％　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９
６　％

【００７６】

【実施例１３】亜硫酸水素アンモニウムを使用したこと
を除いて、実施例１の手順を繰り返した。これにより、
貯蔵で安定な濃厚溶液が得られた。

【００７７】

【実施例１４】ヒマシ油１モルと酸化エチレン　２０　
モルとのエトキシル化生成物　３０　部、アセトン、ア
セトフェノン、ホルムアルデヒドおよび亜硫酸水素ナト
リウムよりなる分散剤の溶液（実施例１に記載したもの
）６５部ならびに水　５　部を、均質な溶液が得られる
まで室温で撹拌した。この安定な、若干粘稠な溶液は、
微細に分割した分散染料を用いるポリエステル材料およ
びポリアミド材料の染色中における一様化剤および分散
剤として高度に安定である（色指標（Ｃｏｌｏｕｒ　Ｉ
ｎｄｅｘ），２　巻，２４８３−　２７４１　ページ，
第　３　版［１９７１］を参照）。

【００７８】

【実施例１５】６　モルの酸化エチレンと反応したオレ
イン酸　２０　部、３０　モルの酸化エチレンと反応し
たヒマシ油　１０　部および実施例１記載の分散剤の溶
液　６７　部、ならびに鉱物油から製造した乳化可能な
消泡剤　３　部を室温で、均質な溶液が得られるまで撹
拌した。

【００７９】この透明な、安定な溶液は一様化剤および
分散剤として同様に適しており、高い液体比率において
も、染色装置中においていかなる発泡の問題をも惹き起
こさない。この溶液の分析結果を表２に示す。

【００８０】

【実施例１６】６　モルの酸化エチレンと反応したオレ
イン酸　２０　部、２０　モルの酸化エチレンと反応し
たオレイルアルコール　１０　部、実施例１記載の分散
剤の溶液　６８　部、およびイソプロパノール　２　部
を室温で、均質な溶液が得られるまで撹拌した。この透
明な溶液は安定で、貯蔵に際して安定であり、一様化剤
および分散剤として高度に適している。

【００８１】

【実施例１７】織成ポリエステル繊維から製造した編み
布を以下の処方に従って染色した： ２．０　　％の分散橙色　１３　　染色すべき材料の重
量を基準とする値 ０．３　　％の分散赤色　８２　　染色すべき材料の重
量を基準とする値 ０．１５　％の分散青色　５６　　染色すべき材料の重
量を基準とする値 ２　　　　ｇ／ｌ　の実施例　１１　記載の混合物染色
を　７０℃　で開始し、９０　　分かけて　１３０℃　
に昇温させ、６０　分間　１３０℃　に保ち、ついで、
染色した材料を洗浄し、アルカリ還元性の後処理にかけ
る。

【００８２】この編み布は、付加的な分散剤を使用しな
い場合でも、装置により生ずるベージュ色の色の深さと
色合いとにいかなる差異を示すことなく、優れた一様性
を有する。

【００８３】以下の試験は一様化挙動を示すために実施
した：この方法で染色した等重量の材料を内層に、未染
色の材料を外層にして巻いた束を作り上げ、１ｇ／ｌ　
の実施例　１５　記載の混合物を用いて実験室用染色装
置内で、４．５　−　５．５　の　ｐＨ、１３０℃　で
　６０　分処理した。あらかじめ染色してあった材料と
未染色であった材料との間の色の深さに、ほぼ完全な平
衡が得られた。この試験は、上記の副次的な混合物の優
れた一様化効果を示した。

【００８４】

【実施例１８】実施例　１７　のものと同等の結果が、
以下の混合物を用いても得られた： ２０　部の　　６　モルの酸化エチレンと反応したオレ
イン酸、 １０　部の　　６　モルの酸化エチレンと反応したフタ
リミド、 ６８　部の　　実施例１記載の分散剤溶液、および２　
部の　　乳化可能な溶液にしたナタネ油を基剤とする消
泡剤。

【００８５】

【実施例１９】以下の混合物を使用したことを除いて、
実施例　１７　の手順を繰り返した： ３３　部の　　６　モルの酸化エチレンと反応したオレ
イン酸、 ６４　部の　　実施例５記載の分散剤溶液、および３　
部の　　乳化可能な溶液にしたナタネ油を基剤とする消
泡剤。

【００８６】上記混合物の分析結果を表２に示す。

【００８７】

【実施例２０】織成したポリエステルのフィラメント糸
の束を　１０：１の液比で、１リットルあたりに　０．
２５　ｇ　の式

【００８８】

【化５】

【００８９】の染料と以下の組成の１ｇ／ｌ　の助剤と
を含有する、７０℃　に加熱した浴に導入した。

【００９０】４５　部の　　ドイツ公開明細書　１，８
０４，５２７　に記載されている混合物の　Ｎ−アルキ
ルフタリミド３０　部の　　実施例５記載の分散剤溶液
、７　部の　　７　モルの酸化エチレンと反応したオレ
アミド、７　部の　　３０　モルの酸化エチレンと反応
したヒマシ油、７　部の　　６　モルの酸化エチレンと
反応したオレイルアルコール、 １　部の　　２０　モルの酸化エチレンと反応したオレ
イルアルコール、 ３　部の　　消泡剤。

【００９１】上記助剤の分析結果を表２に示す。

【００９２】通常は慣用的なナフタレンスルホン酸塩／
ホルムアルデヒド縮合生成物型の分散剤の添加は省略し
た。染色浴の　ｐＨ　は、２　ｇ／ｌ　のリン酸二水素
ナトリウムと酢酸とを用いて　４．５　−　５　に調整
した。ついで、この浴を　９０　分かけて　１３０℃　
に加熱し、この温度に　３０　分間保った。これにより
、均一に染色された青色の束が得られた。実施例５に記
載した分散剤溶液に替えて、実施例２および３に記載し
た分散剤を使用し、同様の良好な結果を得ることも可能
である。

【００９３】

【実施例２１】ポリエステルのステープルファイバー糸
の経糸と緯糸とよりなる布地材料を　　２０：１　の液
比で、０．２　ｇ／ｌ　の式

【００９４】

【化６】

【００９５】の染料以外に、付加的に１ｇ／ｌ　の以下
の一様化剤と分散剤混合物とをも含有する、６０℃　に
加熱した浴のジェット染色機に導入した。

【００９６】３４　部の　　Ｎ−アルキルフタリミド４
２　部の　　実施例２、３または５記載の分散剤溶液、
１４　部の　　３０　モルの酸化エチレンと反応したヒ
マシ油、７　部の　　７　モルの酸化エチレンと反応し
たオレアミド、および、 ３　部の　　乳化可能な溶液にした、鉱物油を基剤とす
る消泡剤。

【００９７】この一様化剤と分散剤混合物の分析結果を
表２に示す。

【００９８】浴の　ｐＨ　は、２　ｇ／ｌ　のリン酸二
水素ナトリウムと酢酸とを用いて　４．５　−　５　に
調整した。ついで、この染料液を　９０　分かけて　１
３０℃　に加熱し、この温度に３０分間保った。冷却し
、洗浄すると、純赤色の色合いに染色された均一な布地
材料が得られた。

【００９９】

【実施例２２】織成ポリエステルフィラメント糸の束を
　１０：１　の液比で、０．２５　ｇ／ｌ　の式

【０１
００】

【化７】

【０１０１】の染料と　２　ｇ／ｌ　の実施例　１５　
記載の組成部の助剤とを含有する、７０℃　に加熱した
浴に導入した。

【０１０２】通常は慣用的な、たとえばナフタレンスル
ホン酸塩／ホルムアルデヒド縮合生成物型の分散剤の添
加は省略した。染色浴の　ｐＨ　は、２　ｇ／ｌ　のリ
ン酸二水素ナトリウムと酢酸とを用いて　４．５　−　
５　に調整した。 ついで、この浴を　９０　分かけて　１３０℃　に加熱
し、この温度に　３０　分間保った。均一に染色された
青色の束が得られた。

【０１０３】上記の助剤混合物に替えて、実施例　１５
　で挙げた助剤混合物を使用しても、同様の良好な一様
化剤／分散剤としての結果を得ることが可能である。

【０１０４】

【実施例２３】ポリエステルのステープルファイバー糸
の経糸と緯糸とよりなる布地材料を　　２０：１　の液
比で、０．２　ｇ／ｌ　の式

【０１０５】

【化８】

【０１０６】の染料以外に、付加的に　２　ｇ／ｌ　の
実施例　１４、１５　および　１６　に記載した助剤混
合物をも一様化剤／分散剤として含有する、６０℃　に
加熱した浴のジェット染色機に導入した。浴の　ｐＨ　
は、２　ｇ／ｌ　のリン酸二水素ナトリウムと酢酸とを
用いて　４．５　−　５　に調整した。浴液を　９０　
分かけて　１３０℃　に加熱し、この温度に　３０分間
保った。この染色浴は別個の消泡剤を含有していなかっ
たが、染色中に観測し得る発泡は全くなかった。 冷却し、洗浄すると、赤い色合いに染色された均一な布
地材料が得られた。

【０１０７】

【実施例２４】４８　部の　　Ｎ−アルキルフタリミド
１４　部の　　実施例５記載の分散剤（乾燥粉末）、７
　部の　　６　モルの　ＥＯ　と反応したステアリルア
ルコール ７　部の　　３０　モルの　ＥＯ　と反応したヒマシ油
、７　部の　　４　モルの　ＥＯ　と反応したオレアミ
ド、１４　部の　　水、および、 ３　部の　　消泡剤 を　４０　−　５０℃　で撹拌した。冷却後、ＨＴ　法
によるポリエステルの染色に適した透明な、均質な、蜂
蜜様黄色の混合物が得られた。

【０１０８】

【実施例２５】４８　部の　　Ｎ−アルキルフタリミド
２８　部の　　実施例５記載の分散剤（５０　％強度溶
液）、１４　部の　　３０　モルの　ＥＯ　と反応した
ヒマシ油、７　部の　　７　モルの　ＥＯ　と反応した
オレアミド、および、 ３　部の　　消泡剤 を室温ないし　４０℃　で撹拌した。この均質な、蜂蜜
様黄色の混合物は、ＨＴ　法によるポリエステルの染色
に好適であり、極めて良好な乳化性と分散性とを有して
いた。この混合物の分析結果を表２に示す。

【０１０９】

【実施例２６】４０　部の　　Ｎ−アルキルフタリミド
３５　部の　　実施例５記載の分散剤（５０　％強度の
溶液として）、 ７　部の　　７　モルの　ＥＯ　と反応したオレアミド
、７　部の　　３０　モルの　ＥＯ　と反応したヒマシ
油、７　部の　　６　モルの　ＥＯ　と反応したオレイ
ルアルコール１　部の　　２０　モルの　ＥＯ　と反応
したオレイルアルコール ３　部の　　消泡剤 を室温ないし　４０℃　で撹拌した。ＨＴ　法によるポ
リエステルの染色において極めて良好な乳化性と分散性
とを有する透明な、均質な、蜂蜜様黄色の混合物が得ら
れた。

【０１１０】

【実施例２７】５０　部の　　Ｎ−アルキルフタリミド
混合物、および １５　部の　　実施例１記載の分散剤（乾燥粉末）、を
１７　部の　　３０　モルの　ＥＯ　と反応したヒマシ
油、３　部の　　アルキルベンゼンスルホン酸のモノエ
タノールアミン塩、および １５　部の　　Ｈ２Ｏ とともに撹拌して、ＨＴ　法によるポリエステルの染色
において極めて良好な一様化性と分散性とを有する透明
な、均質な、蜂蜜様黄色の混合物を得た。

【０１１１】

【実施例２８】１５　　　部の　　実施例１記載の分散
剤（乾燥粉末として）、 １５　　　部の　　Ｈ２Ｏ ７．５　部の　　６　モルの　ＥＯ　と反応したオレイ
ン酸１０　　　部の　　３０　モルの　ＥＯ　と反応し
たヒマシ油、２．５　部の　　アルキルベンゼンスルホ
ン酸のモノエタノールアミン塩、および ５０　部の　　Ｎ−アルキルフタリミド混合物を室温で
撹拌した。ポリエステルの染色（ＨＴ　法）において極
めて良好な一様化性と分散性とを有する透明な、均質な
混合物を得た。

【０１１２】

【実施例２９】４８　　　部の　　Ｎ−アルキルフタリ
ミド（混合物） ３０　　　部の　　実施例１記載の分散剤（５０　％強
度の溶液として）、 ９．５　部の　　３０　モルの　ＥＯ　と反応したヒマ
シ油、７　　　部の　　６　モルの　ＥＯ　と反応した
オレイン酸２．５　部の　　アルキルベンゼンスルホン
酸の　ＭＥＡ　塩、および ５　　　部の　　消泡剤混合物 を室温ないし　４０℃　で撹拌した。ポリエステルの染
色（ＨＴ　法）に適した、極めて良好な一様化性と分散
効果とを有する透明な、均質な混合物が得られた。

【０１１３】

【実施例３０】５０　　部の　　ｏ−クレソチン酸メチ
ル１５　　部の　　実施例１記載の分散剤（乾燥粉末と
して）、１７　　部の　　３０　モルの　ＥＯ　と反応
したヒマシ油、３　　部の　　アルキルベンゼンスルホ
ン酸の　ＭＥＡ　塩、および １５　　部の　　Ｈ２Ｏ を　４０　−　５０℃　で撹拌した。冷却後、ＨＴ　法
による沸点でのポリエステルの染色に適した、透明な、
蜂蜜様の黄色の均質な混合物が得られた。

【０１１４】

【実施例３１】２７　　　部の　　ｎ−ブチルフタリミ
ド１８　　　部の　　ジベンジルエーテル３６　　　部
の　　実施例１記載の分散剤７　　　部の　　６　モル
の　ＥＯ　と反応したオレイン酸９．５　部の　　３０
　モルの　ＥＯ　と反応したヒマシ油、２．５　部の　
　アルキルベンゼンスルホン酸の　ＭＥＡ　塩、および ５　　　部の　　消泡剤混合物 を室温ないし　４０℃　で撹拌した。この透明な、均質
な、蜂蜜様の黄色の混合物はＨＴ　法によるポリエステ
ルの染色に適していた。

【０１１５】

【実施例３２】４８　部の　　Ｎ−アルキルフタリミド
２８　部の　　実施例１記載の分散剤（５０　％強度の
溶液として）、 ７　部の　　６　モルの　ＥＯ　と反応したステアリル
アルコール ７　部の　　３０　モルの　ＥＯ　と反応したヒマシ油
、７　部の　　４　モルの　ＥＯ　と反応したオレアミ
ド、および、 ３　部の　　消泡剤 を室温ないし　４０℃　で撹拌した。この透明な、均質
な、蜂蜜様黄色の混合物は、ＨＴ　法によるポリエステ
ルの染色において極めて良好な一様化性と分散性とを有
していた。

【０１１６】主な実施例の物理的データ（λｍａｘ等）
の詳細は下記表２に示すとおりである。

【０１１７】

【表２】

【０１１８】本発明の特徴及び態様は以下のとおりであ
る。

【０１１９】１．式（Ｉ）

【０１２０】

【化９】

【０１２１】式中、Ｒ１　および　Ｒ２　は同一であっ
ても異なっていてもよく、それぞれ置換されている、も
しくは置換されていない脂肪族基、好ましくは、ヘテロ
原子およびヘテロ基、たとえば　−Ｏ−　もしくは　−
ＮＨ−　により中断されていてもよい、置換されている
、もしくは置換されていない　Ｃ１−Ｃ４−アルキルを
表すか、または、Ｒ１　と　Ｒ２　とが、その結合して
いる炭素原子とともに置換されている、または置換され
ていない環状脂肪族基、好ましくは　３　ないし　７　
員の置換されている、または置換されていない飽和の炭
素環を表すの少なくとも一種のケトンおよび式（ＩＩ）

【０１２２】

【化１０】

【０１２３】式中、Ｒ３　は置換されている、または置
換されていない脂肪族基、好ましくは、ヘテロ原子およ
びヘテロ基、たとえば　−Ｏ−　または　−ＮＨ−　に
より中断されていてもよい置換されている、または置換
されていない　Ｃ１−Ｃ４−アルキルを表し、Ｒ４　は
置換されている、または置換されていない芳香族基、好
ましくは置換されている、または置換されていないフェ
ニルを表すの少なくとも一種のケトンとホルムアルデヒ
ドおよび亜硫酸の塩との縮合生成物。

【０１２４】２．０．５　−　０．６：０．５　−　０
．４　のモル比のケトン（Ｉ）およびケトン（ＩＩ）の
混合物と、このケトン混合物１モルを基準にして　２　
−　２．５　モルのホルムアルデヒドおよび　０．３　
−　０．６　モルの亜硫酸の塩との実施態様項１記載の
縮合生成物。 ３．０．５　−　０．６：０．５　−　０．４　のモル
比のケトン（Ｉ）およびケトン（ＩＩ）の混合物と、こ
のケトン混合物１モルを基準にして　２　−　２．２　
モルのホルムアルデヒドおよび　０．４−　０．５　モ
ルの亜硫酸の塩との実施態様項１記載の縮合生成物。 ４．ケトン（Ｉ）としてアセトンを使用し、ケトン（Ｉ
Ｉ）としてアセトフェノンを使用することを特徴とする
実施態様項１ないし３記載の縮合生成物。

【０１２５】５．式（Ｉ）のケトンおよび式（ＩＩ）の
ケトンをホルムアルデヒドおよび亜硫酸の塩と、９　な
いし　１１　の　ｐＨ　で、かつ　１００℃　ないし　
１３０℃の温度で反応させることを特徴とする、請求項
１ないし４記載の縮合生成物の製造方法。

【０１２６】６．ホルムアルデヒドを　３０　ないし　
４０　％強度の溶液として、またはホルムアルデヒド放
出性化合物の形状で使用することを特徴とする実施態様
項５記載の縮合生成物の製造方法。

【０１２７】７．亜硫酸の塩としてアルカリ金属亜硫酸
水素塩または亜硫酸水素アンモニウムを使用することを
特徴とする実施態様項５記載の縮合生成物の製造方法。

【０１２８】８．実施態様項１ないし４記載の縮合生成
物の分散剤としての使用。

【０１２９】９．実施態様項１ないし４記載の縮合生成
物と非イオン性一様化剤とを含有する染色助剤。

【０１３０】１０．実施態様項１ないし４記載の縮合生
成物、非イオン性一様化剤および活性担体化合物を含有
する染色助剤。

【０１３１】１１．実施態様項９および　１０　記載の
染色助剤を使用することを特徴とする羊毛、ポリアミド
およびポリエステルの染色および／または一様化方法。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　式（Ｉ） 【化１】 式中、Ｒ１　および　Ｒ２　は同一であっても異なって
   いてもよく、それぞれ置換されている、もしくは置換さ
   れていない脂肪族基、好ましくは、ヘテロ原子およびヘ
   テロ基、たとえば　−Ｏ−　もしくは　−ＮＨ−　によ
   り中断されていてもよい置換されている、もしくは置換
   されていない　Ｃ１−Ｃ４−アルキルを表すか、または
   、Ｒ１　と　Ｒ２　とが、その結合している炭素原子と
   ともに置換されている、または置換されていない環状脂
   肪族基、好ましくは　３　ないし　７　員の置換されて
   いる、または置換されていない飽和の炭素環を表すの少
   なくとも一種のケトンおよび式（ＩＩ） 【化２】 式中、Ｒ３　は置換されている、または置換されていな
   い脂肪族基、好ましくは、ヘテロ原子およびヘテロ基、
   たとえば　−Ｏ−　または　−ＮＨ−　により中断され
   ていてもよい置換されている、または置換されていない
   　Ｃ１−Ｃ４−アルキルを表し、Ｒ４　は置換されてい
   る、または置換されていない芳香族基、好ましくは置換
   されている、または置換されていないフェニルを表すの
   少なくとも一種のケトンとホルムアルデヒドおよび亜硫
   酸の塩との縮合生成物。
2. 【請求項２】　　式（Ｉ）のケトンおよび式（ＩＩ）の
   ケトンをホルムアルデヒドおよび亜硫酸の塩と、９　な
   いし　１１　の　ｐＨ　で、かつ　１００℃　ないし　
   １３０℃　の温度で反応させることを特徴とする、請求
   項１記載の縮合生成物の製造方法。