JPH04220643A - 反射光により見られる色彩像生成用の色彩写真記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は反射担体を有している色彩写真用
ハロゲン化銀記録材料に関するものであり、そしてここ
では特定の黄色およびマゼンタ発色剤の使用により青色
感光層中への発色剤および銀の適用を減少させることが
できる。

【０００２】反射担体を有する色彩写真用ハロゲン化銀
材料（色彩紙）は通常、少なくとも１種の黄色発色剤を
有する少なくとも１枚の青色感光性ハロゲン化銀乳剤層
、少なくとも１種のマゼンタ発色剤を有する少なくとも
１枚の緑色感光性ハロゲン化銀乳剤層および少なくとも
１種のシアン発色剤を有する少なくとも１枚の赤色感光
性ハロゲン化銀層を含有している。非常に高割合の塩化
銀を含有している乳剤の方が普通の乳剤よりはるかに急
速に現像可能であるため、それらが色彩紙用途に次第に
使用されてきている。高い塩化物含有量を有する乳剤に
関する現像工程は≦６０秒間に調節されている（例えば
ＲＡ−４方法またはＡＰ９４方法）。

【０００３】色彩写真用感光性記録材料中でマゼンタ発
色剤としてピラゾロン化合物をそして黄色発色剤として
α−アシルアセトアミド系化合物を使用することは知ら
れている。

【０００４】しかしながら、それらは ａ）高品質の黄色の部分的色彩像を生成するには比較的
大量の発色剤および銀が必要であり、 ｂ）漂白工程による黄色層の漂白は、短い処理時間に対
して大量の銀が必要であるため、多くの場合不完全であ
り、 ｃ）特に低再生率の現像剤を使用する時には、青色感光
層の完全な現像、漂白および定着は、この層が写真工程
において少なくとも１枚の緑色感光層の下で且つ少なく
とも１枚の赤色感光層の下にあるという位置のために、
困難であるという欠点を有している。

【０００５】従って、本発明の一目的は上記の欠点が除
かれた材料を提供することである。本発明は、反射担体
、並びに、その上に一定順序で配置されている少なくと
も１種の黄色発色剤を含有している少なくとも１種の青
色感光性ハロゲン化銀乳剤、少なくとも１種のマゼンタ
発色剤を含有している少なくとも１種の緑色感光性ハロ
ゲン化銀乳剤、および少なくとも１種のシアン発色剤を
含有している少なくとも１種の赤色感光性ハロゲン化銀
乳剤からなる色彩写真記録材料において、（１）式（Ｉ
）

【０００６】

【化５】 ［式中、Ｐｙは１−フェニル−３−アニリノピラゾロン
系のマゼンタ発色剤の残基を示し、そしてＢは発色位置
に結合していない下式

【０００７】

【化６】 に相当する安定化用の残基を示し、ここでＲ１は水素ま
たはＣ１−Ｃ１２アルキルを示し、Ｒ２は水素、Ｃ１−
Ｃ８アルコキシ、ヒドロキシ、Ｃ４−Ｃ８アルキルまた
はＮＨ−ＳＯ２−Ａｌｋを示し、Ｒ３は水素、ヒドロキ
シ、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシもしくはＣ１−Ｃ８アルキ
ル、またはＮＨ−ＳＯ２−Ａｌｋを示し、Ｒ４はアルキ
ルカルボニルアルコキシまたはＣ１−Ｃ８アルキルを示
し、ｎは１−４を示し、ｍは０または１を示し、そして
ｘはＯまたはＳを示す］に相当しており、 （２）青色感光層中のハロゲン化銀の量が多くとも２．
７ミリモル／ｍ２であり、 （３）黄色発色剤が式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）

【００
０８】

【化７】

【０００９】

【化８】 ［式中、Ｒ５は複素環式の核変動性基、好適にはイミダ
ゾールまたはピラゾール系の置換された５−員環の複素
環式基を示し、ここで置換基は少なくとも１個の親水性
基、例えばエーテル基を有しており、Ｒ６は水素原子ま
たは染料生成工程中に分離可能な基（核変動性基）を示
し、Ｒ７はＣｌまたは炭素数が１−１８のアルコキシを
示し、Ｒ８は炭素数が１−１５のアルキル基またはエチ
レン系重合体構造上の結合を示し、Ｒ９はアシルアミノ
、アルコキシカルボニル、スルホンアミドまたはアミノ
スルホニルを示す］に相当しており、（４）黄色発色剤
が多くとも０．９ミリモル／ｍ２の量で使用されること
を特徴とする、色彩写真記録材料に関するものである。

【００１０】好適なマゼンタ発色剤は、式（ＩＶ）

【０
０１１】

【化９】 ［式中、ＡはＣｌまたは炭素数が１−４のアルコキシを
示し、Ｂ１は水素、Ｂ、ジアルキルアミノカルボニルま
たはアルキルカルボニルアミノを示し、Ｂ２は水素、Ｂ
、ＣＨ３またはＣｌを示し、Ｄは水素、ＣＨ３またはＣ
ｌを示し、ｍおよびｐは０または１を示し、そしてＢは
上記の意味を有している］に相当しており、そして式（
ＩＶ）に相当するマゼンタ発色剤は１個だけの式Ｂの基
を含有している。

【００１２】ジアルキルアミノカルボニルおよびアルキ
ルカルボニルアミノ基中のアルキル基の炭素数は好適に
は１−４である。

【００１３】下記のものが、適当な基Ｂの例である。

【００１４】

【化１０】

【００１５】

【化１１】

【００１６】

【化１２】

【００１７】

【化１３】

【００１８】

【化１４】

【００１９】

【化１５】

【００２０】

【化１６】

【００２１】

【化１７】

【００２２】

【化１８】

【００２３】

【化１９】

【００２４】

【化２０】

【００２５】

【化２１】

【００２６】

【化２２】

【００２７】

【化２３】

【００２８】

【化２４】 下記のものが塩基性発色剤構造Ｐｙとして特に使用でき
る。

【００２９】

【化２５】

【００３０】

【化２６】

【００３１】

【化２７】

【００３２】

【化２８】

【００３３】

【化２９】

【００３４】

【化３０】

【００３５】

【化３１】

【００３６】

【化３２】 特に好適な発色剤Ｍは下表１に示されている化合物であ
る。

【００３７】

【表１】 青色感光層中のハロゲン化銀の量は特に多くとも２．７
ミリモル／ｍ２でありそして黄色発色剤中のそれは多く
とも０．９ミリモル／ｍ２である。

【００３８】下記のものが、黄色の部分的色彩像の生成
用に適している発色剤ＩＩおよびＩＩＩの例である。

【００３９】

【表２】

【００４０】

【表３】

【００４１】

【表４】

【００４２】

【表５】

【００４３】

【表６】

【００４４】

【表７】

【００４５】

【表８】

【００４６】

【表９】

【００４７】

【表１０】

【００４８】

【表１１】

【００４９】

【表１２】

【００５０】

【表１３】

【００５１】

【表１４】

【００５２】

【表１５】

【００５３】

【表１６】

【００５４】

【表１７】

【００５５】

【表１８】

【００５６】

【表１９】

【００５７】

【表２０】

【００５８】

【表２１】

【００５９】

【表２２】

【００６０】

【表２３】

【００６１】

【表２４】

【００６２】

【表２５】

【００６３】

【表２６】 色彩写真材料の製造用に適している担体は、遮蔽層また
はα−オレフィン重合体層（例えばポリエチレン）と積
層されている紙からなっている。これらの担体は、染料
および顔料、例えば二酸化チタン、を用いて着色するこ
とができる。担体の表面は一般的には例えばコロナ放電
およびその後の基質層への適用の如き写真乳剤層の接着
性を改良するための処理にかけられる。

【００６４】結合剤、ハロゲン化銀粒子および発色剤が
、写真乳剤層の重要な成分類である。

【００６５】使用される結合剤は好適にはゼラチンであ
るが、これを部分的または完全に他の合成、半−合成ま
たは天然産出重合体で代用することもできる。合成性の
ゼラチン代用品の例には、ポリビニルアルコール、ポリ
−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド類、ポリ
アクリル酸およびそれらの誘導体類、特にそれらの共重
合体、が包含される。天然産出性のゼラチン代用品の例
には、他の蛋白質類、例えばアルブミンまたはカゼイン
、セルロース、砂糖、澱粉およびアルギン酸塩類が包含
される。半−合成性のゼラチン代用品は一般的には改質
された天然産出生成物である。これらの例は、セルロー
ス誘導体類、例えばヒドロキシアルキルセルロース類、
カルボキシメチルセルロースおよびフタリルセルロース
、並びにアルキル化もしくはアシル化剤との反応により
または重合可能な単量体類のグラフト化により得られる
ゼラチン誘導体類である。

【００６６】結合剤は、適当な硬化剤との反応により充
分に耐性である層を製造することのできる充分量の官能
基を有していなければならない。そのような官能基の例
には特に、アミノ基、並びにカルボキシル基、ヒドロキ
シル基および活性メチレン基が包含される。

【００６７】好適に使用される結合剤であるゼラチンは
、酸性またはアルカリ性分解により得られる。酸化され
たゼラチンを使用することもできる。そのようなゼラチ
ンの製造は例えば、Ａ．Ｇ．ワード（Ｗａｒｄ）および
Ａ．コーツ（Ｃｏｕｒｔｓ）により出版されているザ・
サイエンス・アンド・テクノロジー・オブ・ゼラチン（
Ｔｈｅ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ
　ｏｆ　Ｇｅｌａｔｉｎｅ）、アカデミック・プレス、
１９７７、２９５頁以下に記載されている。使用される
ゼラチンはできる限り写真的に活性な不純物を含まない
ようにすべきである（不活性ゼラチン）。高い粘度およ
び低い膨潤性を有するゼラチンが特に有利である。

【００６８】急速現像用に適しているハロゲン化銀乳剤
は好適には少なくとも９０モル％の塩化物を含有してお
り、１００モル％とするのに必要な残部は０−１０モル
％の単独のまたは組み合わされた臭化物、ヨウ化物およ
びチオシアネートからなっている。チオシアネートはこ
の概念ではハライド代用品（擬ハライド）であるとみな
されている。これらのハライド類および擬ハライド類は
好適には下記の量で使用される：０．０１−０．５モル
％のヨウ化物、０．０２−５モル％の臭化物および０．
０２−５モル％のチオシアネート。粒子寸法は層により
０．３−０．９μｍの間で変動する。

【００６９】結晶は主として密な結晶であり、例えば規
則的な立方体もしくは八面体または変動形を有している
。有利には小板形結晶で存在することもでき、ここでは
直径対厚さの平均比は好適には少なくとも５：１であり
、粒子の直径とは粒子の突出した表面積に等しい表面積
を有する円の直径であると定義されている。層は管状の
ハロゲン化銀結晶を含有することもでき、ここでは直径
対厚さの比は実質的に５：１以上、例えば１２：１−３
０：１、である。

【００７０】ハロゲン化銀粒子は多層化された粒子構造
を有することもでき、最も簡単な場合には内部粒子区域
および外部粒子区域（芯／殻）を有しており、そこでは
ハライド組成および／または例えばドーピング処理の如
き他の改変工程が互いに異なっていてもよい。乳剤の平
均粒子寸法は好適には０．２μｍ−２．０μｍであり、
そして粒子寸法分布は均質分布または不均質分布のどち
らであってもよい。均質分布粒子寸法分布とは、粒子の
９５％が平均粒子寸法から±３０％以内に散逸している
ことを意味する。乳剤はハロゲン化銀の他に有機銀塩類
、例えば銀−ベンゾトリアゾレートまたは銀ベヘネート
、を含有することもできる。

【００７１】別個に製造された２種以上の型のハロゲン
化銀乳剤を混合物状で使用することもできる。

【００７２】写真乳剤は可溶性銀塩類および可溶性ハラ
イド類から種々の方法により製造することができる（例
えばＰ．グラフキデス（Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）、シミイ
・エ・フィシク・フォトグラフィク（Ｃｈｉｍｉｅ　ｅ
ｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ
）、ポール・マンテル、パリ（１９６７）、Ｇ．Ｆ．ド
ゥフィン（Ｄｕｆｆｉｎ）、フォトグラフィック・エマ
ルジョン・ケミストリイ（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、ザ・フォー
カス・プレス、ロンドン（１９６６）、Ｖ．Ｌ．ゼリク
マン（Ｚｅｌｉｋｍａｎ）他、メーキング・アンド・コ
ーティング・フォトグラフィック・エマルジョン（Ｍａ
ｋｉｎｇ　ａｎｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ）、ザ・フォーカル・プレス
、ロンドン（１９６６））。ハロゲン化銀の沈澱は好適
には例えばゼラチンの如き結合剤の存在下で行われ、そ
して酸性、中性またはアルカリ性ｐＨにおいて、好適に
は例えばアンモニア、チオエーテル類、イミダゾール、
アンモニウムチオシアネートまたは過剰のハライドの如
きハロゲン化銀錯体生成剤を別途使用して実施すること
もできる。水溶性銀塩類およびハライド類を選択的に、
単独ジェット工程により連続的にもしくは二重ジェット
工程により同時にまたはこれらの二工程の組み合わせに
より、一緒にする。射出速度を増しながら混合すること
が好ましいが、新しい核を生成できない「臨界」流入速
度を越えてはならない。沈澱中のｐＡｇ範囲は広い限度
内で変えることができる。好適にはいわゆるｐＡｇ調節
方法が使用され、そこでは沈澱中にｐＡｇがある値に一
定に保たれているかまたは特定のｐＡｇ区域を通過する
。ハライド過剰量を用いる好適な沈澱方法とは別に、銀
イオン過剰量を使用するいわゆる逆沈澱方法も使用する
ことができる。ハロゲン化銀結晶は沈澱によってのみで
なく過剰のハライドおよび／またはハロゲン化銀錯体生
成剤の存在下における物理的熟成（オストワルド熟成）
によって成長させることもできる。乳剤粒子の成長は実
際には主としてオストワルド熟成により起こすことがで
き、そのためには微細粒子すなわちいわゆるリップマン
乳剤を微溶性乳剤と混合しそして後者の上で再沈澱させ
ることが有利である。

【００７３】例えばＣｄ、Ｚｎ、Ｐｂ、Ｔｌ、Ｂｉ、Ｉ
ｒ、ＲｈまたはＦｅの如き金属類の塩類または錯体類を
、ハロゲン化銀粒子の沈澱および／または物理的熟成中
に存在させることもできる。

【００７４】沈澱は感光性染料の存在下で実施すること
もできる。錯体生成剤および／または染料は各段階にお
いて例えばｐＨの変更または酸化性処理によって不活性
化させることができる。

【００７５】結晶生成が完了した後またはそれ以前の段
階において、可溶性塩類を例えば細断および洗浄により
、フロキュレーションおよび洗浄により、限外濾過によ
り、またはイオン交換体により、乳剤から除去する。

【００７６】ｐＨ、ｐＡｇ、ゼラチン、ハロゲン化銀お
よび増感剤の温度並びに濃度の特定条件下で、感光度お
よびかぶり度の最適値に達するまでハロゲン化銀乳剤を
一般的には化学的増感にかける。

【００７７】その工程は例えば「ディー・グルンドラー
ゲン・デル・フォトグラフィッシェン・プロゼッセ・ミ
ット・シルベルハロゲニデン（Ｄｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａ
ｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ　
Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ　Ｓｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅ
ｎｉｄｅｎ）」、Ｈ．フリーザー（Ｆｒｉｅｓｅｒ）、
アカドミッシェ・フェルラグスゲゼルシャフト（１９６
８）中に記載されている。

【００７８】化学的増感は、硫黄、セレンもしくはテル
ルの化合物および／または周期律系のＶＩＩＩ副群金属
（例えば銀、白金、パラジウム、イリジウム）の化合物
を添加して実施することができる。チオシアネート化合
物、表面活性化合物、例えばチオエーテル類、複素環式
窒素化合物（例えばイミダゾール、アザインデン類）お
よびスペクトル増感剤（例えばＦ．ハーマー（Ｈａｍｅ
ｒ）による「ザ・シアニン・ダイズ・アンド・リレーテ
ッド・コンパウンズ（Ｔｈｅ　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｄｙｅ
ｓ　ａｎｄ　Ｒｅｌａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）」
、１９６４、およびウルマンス・エンシクロペディ・デ
ル・テクニッシェン・ヘミイ（Ｕｌｌｍａｎｎｓ　Ｅｎ
ｃｙｃｌｏｐａｄｉｅ　ｄｅｒ　ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅ
ｎ　Ｃｈｅｍｉｅ）、４版、１８巻、４３１頁以下、お
よびリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）、１７６４３（１９７８年１
２月）、ＩＩＩ章中に記載されている）を加えることも
できる。上記の物質を用いる増感の代わりにまたはそれ
に加えて、還元剤（錫−ＩＩ塩類、アミン類、ヒドラジ
ン誘導体類、アミノボラン類、シラン類およびホルムア
ミジンスルフィン酸）を添加して、または水素により、
または低いｐＡｇ（例えば５以下）および／もしくは高
いｐＨ（例えば８以上）により、還元性増感を行うこと
もできる。

【００７９】写真乳剤は、製造、貯蔵もしくは写真工程
中のかぶりを防止するためのまたは写真機能を安定化さ
せるための化合物を含有することができる。

【００８０】アザインデン類、特にテトラおよびペンタ
アザインデン類、特別にはヒドロキシルまたはアミノ基
で置換されたもの、が特に適している。この型の化合物
は例えばビル（Ｂｉｒｒ）によりＺ．　Ｗｉｓｓ．　Ｐ
ｈｏｔ．、４７、（１９５２）、２−５８頁に記載され
ている。例えば水銀もしくはカドミウムの如き金属類の
塩類、例えばベンゼンスルフィン酸の如き芳香族スルホ
ン酸類もしくはスルフィン酸類、および例えばニトロベ
ンズイミダゾール、ニトロインダゾール、任意に置換さ
れていてもよいベンゾトリアゾール類またはベンゾチア
ゾリウム塩類の如き窒素−含有複素環式化合物を抗かぶ
り剤として使用できる。メルカプト基を含有している複
素環式化合物、例えばメルカプトベンゾチアゾール類、
メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトテトラゾ
ール類、メルカプトチアジアゾール類およびメルカプト
ピリミジン類、が特に適している。これらのメルカプト
アゾール類は水溶性にするための基、例えばカルボキシ
ル基またはスルホ基、を含有することができる。他の適
している化合物はリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅ
ｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１７６４３（１
９７８年１２月）、ＩＶ章中に発表されている。

【００８１】熟成前、熟成中または熟成後に、安定剤を
ハロゲン化銀乳剤に加えることができる。もちろん、該
化合物をハロゲン化銀層と組み合わされている他の写真
層に加えることもできる。

【００８２】二種以上の上記化合物の混合物を使用する
こともできる。

【００８３】本発明に従い製造される感光材料の写真乳
剤層または他の親水性コロイド層は種々の目的のための
、例えばコーテイング助剤としての、電気負荷の防止用
の、滑り性の改良用の、分散液の乳化用の、接着性の改
良用の、および写真特性（例えば現像促進、高いコント
ラスト、増感、など）の改良用の、表面活性剤を含有す
ることができる。例えばサポニンの如き天然産出性表面
活性化合物の他に、主として使用される表面活性化合物
は合成性化合物（界面活性剤）、すなわち非イオン性界
面活性剤、例えば酸化アルキレン化合物、グリセロール
化合物またはグリシドール化合物、カチオン性界面活性
剤、例えば高級アルキルアミン類、第四級アンモニウム
塩類、ピリジン化合物および他の複素環式化合物、スル
ホニウム化合物およびホスホニウム化合物、例えばカル
ボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステルもしくは燐酸
エステル基の如き酸基を含有しているアニオン性界面活
性剤、並びに両性界面活性剤、例えばアミノ酸およびア
ミノスルホン酸化合物およびアミノアルコールの硫酸ま
たは燐酸エステル類、である。

【００８４】写真乳剤は、メチン染料類または他の染料
類を用いてスペクトル的に増感させることができる。シ
アニン染料、メロシアニン染料および複合メロシアニン
染料が特に適している。スペクトル増感剤として使用す
るのに適しているポリメチン染料、それらの組み合わせ
および超増感活性を有する組み合わせの研究は、リサー
チ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ）、１７６４３（１９７８年１２月）、Ｉ
Ｖ章中に含まれている。

【００８５】下記の染料が適しており、それらはスペク
トル範囲順序で示されている。

【００８６】１．赤色増感剤として、５−および／また
は６−位置でハロゲン、メチル、メトキシ、カルバルコ
キシまたはアリールにより置換されていてもよい、塩基
性末端基としてベンゾチアゾール、ベンゾセレナゾール
またはナフトチアゾールを含有している、９−エチルカ
ルボシアニン類；９−エチル−ナフトキサチア−および
−セレノカルボシアニンおよび９−エチル−ナフトチア
オキサ−およびベンズイミダゾカルボシアニン類、但し
条件として該染料は複素環式窒素上に少なくとも１個の
スルホアルキル基を有している。

【００８７】２．緑色増感剤として、さらに置換されて
いてもよくそして複素環式窒素上に少なくとも１個のス
ルホアルキル基は含有していなければならない、塩基性
末端基としてベンゾキサゾール、ナフトキサゾールまた
はベンゾキサゾールおよびベンゾチアゾールを含有して
いる、９−エチルカルボシアニン類。

【００８８】３．青色増感剤として、複素環式窒素上に
少なくとも１個のスルホアルキル基をそして芳香族核上
に任意に他の置換基を有している、対称性もしくは非対
称性ベンズイミダゾ−、オキサ−、チア−またはセレナ
−シアニン類、並びにロダニン基を含有しているアポメ
ロシアニン類。

【００８９】ハロゲン化銀の固有感光性が特定スペクト
ル範囲に関して充分である場合には、例えば臭化銀の青
色感光性の場合には、増感剤を省略することができる。

【００９０】非−拡散性の単量体または重合体状発色剤
を異なる増感性を有する種々の乳剤層と組み合わせる。 これらの発色剤は同一層中または隣接層中に存在できる
。シアン発色剤は一般的に赤色感光層と、マゼンタ発色
剤は緑色感光層と、そして黄色発色剤は青色感光層と、
組み合わされる。

【００９１】発色剤は４−当量の発色剤であってもよく
、またはそれらは２−当量の発色剤であってもよい。 後者は４−当量の発色剤から誘導され、ここではそれら
は染料生成工程中に分解される置換基を結合位置に有し
ている。

【００９２】本発明の材料はいわゆる白色発色剤を含有
することもでき、それは色彩現像剤の酸化生成物との反
応において実質的に無色の生成物を与える。

【００９３】マゼンタおよび黄色発色剤の他に、本発明
に従う材料は一般的に赤色感光層と組み合わされている
シアン発色剤を含有している。適当なシアン発色剤ＢＧ
は下式に相当している。

【００９４】

【化３３】

【００９５】

【化３４】

【００９６】

【化３５】

【００９７】

【化３６】

【００９８】

【化３７】

【００９９】

【化３８】

【０１００】

【化３９】

【０１０１】

【化４０】

【０１０２】

【化４１】

【０１０３】

【化４２】

【０１０４】

【化４３】

【０１０５】

【化４４】

【０１０６】

【化４５】

【０１０７】

【化４６】

【０１０８】

【化４７】

【０１０９】

【化４８】

【０１１０】

【化４９】

【０１１１】

【化５０】

【０１１２】

【化５１】

【０１１３】

【化５２】

【０１１４】

【化５３】

【０１１５】

【化５４】

【０１１６】

【化５５】

【０１１７】

【化５６】

【０１１８】

【化５７】

【０１１９】

【化５８】

【０１２０】

【化５９】

【０１２１】

【化６０】

【０１２２】

【化６１】

【０１２３】

【化６２】

【０１２４】

【化６３】

【０１２５】

【化６４】

【０１２６】

【化６５】

【０１２７】

【化６６】 高分子量発色剤は、例えば、ＤＥ−Ｃ−１　２９７　４
１７、ＤＥ−Ａ−２４　０７　５６９、ＤＥ−Ａ−３１
　４８　１２５、ＤＥ−Ａ−３２　１７　２００、ＤＥ
−Ａ−３３　２０　０７９、ＤＥ−Ａ−３３　２４　９
３２、ＤＥ−Ａ−３３　３１　７４３、ＤＥ−Ａ−３３
　４０　３７６、ＥＰ−Ａ−２７　２８４およびＵＳ−
Ａ−４　０８０　２１１中に記載されている。高分子量
発色剤は一般的にエチレン系不飽和単量体状発色剤の重
合により製造されるが、それらは重付加または重縮合に
よっても得られる。

【０１２８】ハロゲン化銀中への発色剤または他の化合
物の添加は、最初に特定化合物の溶液、分散液または乳
化液を製造し、そして次にこれをそれを必要とする層を
製造するための溶液に加えることにより、実施できる。 適当な溶媒または分散剤の選択は化合物の溶解度に依存
している。

【０１２９】水中に実質的に不溶性である化合物を粉砕
により添加する方法は、例えば、ＤＥ−Ａ−２６　０９
　７４１およびＤＥ−Ａ−２６　０９　７４２中に記載
されている。

【０１３０】高沸点溶媒いわゆる油生成剤を用いて疎水
性化合物を製造溶液の中に加えることもできる。適当な
方法は、例えば、ＵＳ−Ａ−２　３２２　０２７、ＵＳ
−Ａ−２　８０１　１７０、ＵＳ−Ａ−２　８０１　１
７１およびＥＰ−Ａ−０　０４３　０３７中に記載され
ている。

【０１３１】オリゴマー状または重合体状のいずれであ
ってもよいいわゆる重合体状油生成剤を高沸点溶媒の代
わりに使用することもできる。

【０１３２】化合物を製造溶液の中に充填格子の形状で
加えることもできる；例えば、ＤＥ−Ａ−２５　４１　
２３０、ＤＥ−Ａ−２５　４１　２７４、ＤＥ−Ａ−２
８　３５　８５６、ＥＰ−Ａ−０　０１４　９２１、Ｅ
Ｐ−Ａ−０　０６９　６７１、ＥＰ−Ａ−０　１３０　
１１５およびＵＳ−Ａ−４　２９１　１１３を参照のこ
と。

【０１３３】適切に使用される油生成剤は、例えば、フ
タル酸アルキルエステル類、ホスホン酸エステル類、燐
酸エステル類、クエン酸エステル類、安息香酸エステル
類、アミド類、脂肪酸エステル類、トリメシン酸エステ
ル類、アルコール類、フェノール類、アニリン誘導体類
および炭化水素類である。

【０１３４】下記のものが適している油生成剤の個々の
例である：フタル酸ジブチル、フタル酸ジシクロヘキシ
ル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸デシル
、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレシル、燐酸２−エチ
ルヘキシルジフェニル、燐酸トリシクロヘキシル、燐酸
トリ−２−エチルヘキシル、燐酸トリデシル、燐酸トリ
ブトキシエチル、燐酸トリクロロプロピル、燐酸ジ−２
−エチルヘキシルフェニル、安息香酸２−エチルヘキシ
ル、安息香酸ドデシル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−エ
チルヘキシル、ジエチルドデカンアミド、Ｎ−テトラデ
シルピロリドン、イソステアリルアルコール、２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノール、酢酸ジオクチル、トリ酪酸
グリセロール、乳酸イソステアリル、クエン酸トリオク
チル、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔ−オク
チルアニリン、パラフィン、ドデシルベンゼンおよびジ
イソプロピルナフタリン。

【０１３５】スペクトル感光性が異なっている層の間に
一般的に置かれている非感光性中間層は、異なるスペク
トル感光性を有する一種の感光層から他の感光層への現
像剤酸化生成物の望ましくない拡散を防止するための物
質を含有できる。

【０１３６】写真材料は、紫外線吸収剤化合物、白色階
調剤、スペーサー、濾過染料、ホルマリン受容体、光保
護剤、酸化防止剤、ドミン染料；染料、発色剤および白
色剤の安定性を改良するためおよび色かぶりを減少させ
るための添加剤；可塑剤（ラテックス）、殺菌剤など、
を含有することができる。

【０１３７】紫外線吸収剤化合物は一方では紫外線に富
んでいる日光による漂白に対して像染料を保護しそして
他方では露光時の日光の紫外線を吸収する際には濾過染
料として作用してフィルムの色彩再現性を改良しなけれ
ばならない。これらの二種類の機能のために使用される
化合物は一般的に構造が異なっている。それらの例には
、アリール−置換されたベンゾトリアゾール化合物（Ｕ
Ｓ−Ａ−３　５３３　７９４）、４−チアゾリドン化合
物（ＵＳ−Ａ−３　３１４　７９４および３　３５２　
６８１）、ベンゾフェノン化合物（ＪＰ−Ａ−２７８４
　／７１）、桂皮酸エステル化合物（ＵＳ−Ａ−３７０
５　８０５および３　７０７　３７５）、ブタジエン化
合物（ＵＳ−Ａ−４　０４５　２２９）並びにベンゾキ
サゾール化合物（ＵＳ−Ａ−３　７００　４５５）が包
含される。

【０１３８】下記のものが特に適している化合物の例で
ある。

【０１３９】

【化６７】

【０１４０】

【化６８】 適切な白色階調剤は、例えば、リサーチ・ディスクロー
ジャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）、
１７６４３（１９７８年１２月）、Ｖ章、ＵＳ−Ａ−２
　６３２　７０１および３　２６９　８４０、並びにＧ
Ｂ−Ａ−８５２　０７５および１　３１９　７６３中に
記載されている。

【０１４１】ある種の結合剤層は、特にこれらの層が担
体から最も遠くに離れている場合には、例えば艶消し剤
もしくはスペーサーとして無機もしくは有機性質の写真
的に不活性の粒子を含有することもできるが、場合によ
っては、特にこれらが製造中に担体から最も遠くに離れ
ている場合には、中間層を含有することもできる（ＤＥ
−Ａ−３３　３１　５４２、ＤＥ−Ａ−３４　２４８９
３、およびリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）、１７６４３（１９７
８年１２月）、ＸＶＩ章）。

【０１４２】スペーサーの平均粒子直径は特に０．１−
１０ｍｍの範囲内であることができる。スペーサーは水
中に不溶性であり、そしてアルカリ中には可溶性であっ
てもまたは不溶性であってもよい。アルカリ中に可溶性
であるものは一般的に写真材料からアルカリ性の現像浴
によって除去される。適当な重合体の例には、ポリメチ
ルメタクリレート類、アクリル酸およびメチルメタクリ
レートの共重合体、並びにヒドロキシプロピルメチルセ
ルロースヘキサヒドロフタレートが包含される。下記の
ものが適当なホルマリン受容体の例である。

【０１４３】

【化６９】 染料、発色剤および白色剤の安定性を改良するためおよ
び色かぶりを減少させるための添加剤（リサーチ・ディ
スクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ）、１７６４３（１９７８年１２月）、ＶＩＩ章）
は下記の化学的種類の化合物に属している：ヒドロキノ
ン類、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマ
ラン類、スピロクロマン類、スピロインダン類、ｐ−ア
ルコキシフェノール類、立体障害フェノール類、没食子
酸誘導体類、メチレンジヒドロキシベンゼン類、アミノ
フェノール類、立体障害アミン類、エステル化もしくは
エーテル化されたフェノール系ヒドロキシル基を含有し
ている誘導体類、および金属錯体類。

【０１４４】熱、水分または光の発生による黄色像の損
失を防止する際には、同一分子中に立体障害アミン部分
的構造および立体障害フェノール部分的構造の両者を含
有してる化合物（ＵＳ−Ａ−４　２６８　５９３）が特
に有効である。マゼンタ色像の損失、特に光の作用によ
る損失を防止する際には、スピロインダン類（ＪＰ−Ａ
−１５９　６４４／８１）およびヒドロキノンジエーテ
ル類またはモノエーテル類により置換されたクロマン類
（ＪＰ−Ａ−８９　Ｓ３３５／８０）が特に有効である
。

【０１４５】一般的硬化剤、例えばホルムアルデヒド、
グルタル酸アルデヒドおよび同様なアルデヒド化合物、
ジアセチル、シクロペンタジオンおよび同様なケトン化
合物、ビス−（２−クロロエチル尿素）、２−ヒドロキ
シ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンおよび
反応性ハロゲンを含有している他の化合物（ＵＳ−Ａ−
３２８８　７７５、ＵＳ−Ａ−２　７３２　３０３、Ｇ
Ｂ−Ａ−９７４　７２３およびＧＢ−Ａ−１　１６７　
２０７）、ジビニルスルホン化合物、５−アセチル−１
，３−ジアクリロイルヘキサヒドロ−１，３，５−トリ
アジンおよび反応性オレフィン結合を含有してる他の化
合物（ＵＳ−Ａ−３　６３５　７１８、ＵＳ−Ａ−３２
３２　７６３およびＧＢ−Ａ−９９４　８６９）；Ｎ−
ヒドロキシメチルフタルイミドおよび他のＮ−メチロー
ル化合物（ＵＳ−Ａ−２　７３２　３１６およびＵＳ−
Ａ−２　５８６　１６８）；イソシアネート類（ＵＳ−
Ａ−３　１０３　４３７）；アジリジン化合物（ＵＳ−
Ａ−３　０１７　２８０およびＵＳ−Ａ−２　９８３　
６１１）；酸誘導体類（ＵＳ−Ａ−２　７２５　２９４
およびＵＳ−Ａ−２　７２５　２９５）；カルボイミド
系の化合物（ＵＳ−Ａ−３　１００　７０４）；カルバ
モイルピリジニウム塩類（ＤＥ−Ａ−２２　２５　２３
０およびＤＥ−Ａ−２４　３９　５５１）；カルバモイ
ルオキシピリジニウム化合物（ＤＥ−Ａ−２４０８　８
１４）；燐−ハロゲン結合を含有している化合物（ＪＰ
−Ａ−１１３　９２９／８３）；Ｎ−カルボニルオキシ
ミド化合物（ＪＰ−Ａ−４３３５３／８１）；Ｎ−スル
ホニルオキシミド化合物（ＵＳ−Ａ−４　１１１　９２
６）；ジヒドロキノリン化合物（ＵＳ−Ａ−４　０１３
　４６８）；２−スルホニルオキシピリジニウム塩類（
ＪＰ−Ａ−１１０　７６２／８１）、ホルムアミジニウ
ム塩類（ＥＰ−Ａ−０　１６２　３０８）、２個以上の
Ｎ−アシル−オキシミノ基を含有している化合物（ＵＳ
−Ａ−４　０５２　３７３）、エポキシ化合物（ＵＳ−
Ａ−３　０９１　５３７）、イソキサゾール系の化合物
（ＵＳ−Ａ−３　３２１　３１３およびＵＳ−Ａ−３　
５４３　２９２）；ハロゲノカルボキシアルデヒド類、
例えばムコ塩素酸；ジオキサン誘導体類、例えばジヒド
ロキシジオキサンおよびジクロロジオキサン；並びに無
機硬化剤、例えばクロムミョウバンおよび硫酸ジルコニ
ウムを用いて、写真材料の層を硬化させることができる
。

【０１４６】硬化は公知の方法で、硬化剤を硬化させよ
うとする層用の製造溶液に加えることによりまたは硬化
させようとする層を拡散可能な硬化剤を含有している層
でコーテイングすることにより、実施することができる
。

【０１４７】上記の種類の化合物には緩慢作用性および
急速作用性硬化剤の両者並びにいわゆる瞬間的硬化剤が
包含されており、後者が特に有利である。瞬間的硬化剤
とは、適当な結合剤の架橋結合を非常に急速に起こして
製造直後であるが遅くとも２４時間までに好適には８時
間以内に硬化が充分完了して層組み合わせ物の感度測定
および膨潤におけるそれ以上の変化が架橋結合により確
実に起きないような化合物である。膨潤とは、水性条件
下で処理されるフィルムの湿潤層厚さと乾燥層厚さとの
間の差である（フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｓ
ｃｉ．　Ｅｎｇ．）、８（１９６４）、２７５；フォト
グラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｓｃｉ．　Ｅｎｇ．）、
（１９７２）、４４９）。

【０１４８】ゼラチンと非常に急速に反応するこれらの
硬化剤は、例えば、ゼラチン中の遊離カルボキシル基と
反応でき、その結果として後者がゼラチン中の遊離アミ
ノ基と反応してゼラチンの架橋結合に伴われてペプチド
結合を生成するようなカルバモイルピリジニウム塩類で
あることができる。

【０１４９】瞬間的硬化剤の適切な例には、下記の一般
式に相当する化合物類が包含される： （ａ）

【０１５０】

【化７０】 ［式中、Ｒ１はアルキル、アリールまたはアラルキルを
示し、Ｒ２はＲ１と同じ意味を有するか、または第二結
合が下式

【０１５１】

【化７１】 の基と結合しているアルキレン、アリーレン、アラルキ
レンもしくはアルカールアルキレンを示すか、或いはＲ
１およびＲ２が一緒になって、例えばピペリジン、ピペ
ラジンまたはモルホリン環の如き任意に置換されていて
もよい複素環式環を完成するために必要な原子を示し、
ここで該環は例えばＣ１−Ｃ３アルキルもしくはハロゲ
ンにより置換されていてもよく、Ｒ３は水素、アルキル
、アリール、アルコキシ、−ＮＲ４−ＣＯＲ５、−（Ｃ
Ｈ２）ｍ−ＮＲ８Ｒ９、−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＮＲ１３
Ｒ１４もしくは　　　　結合を示し、そしてＲ４、Ｒ６
、Ｒ７、Ｒ９、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１７、Ｒ１８および
Ｒ１９は水素またはＣ１−Ｃ４アルキルを示し、Ｒ５は
水素、Ｃ１−Ｃ４アルキルまたはＮＲ６Ｒ７を示し、Ｒ
８は−ＣＯＲ１０を示し、Ｒ１０はＮＲ１１Ｒ１２を示
し、Ｒ１１はＣ１−Ｃ４アルキルまたはアリール、特に
フェニル、を示し、Ｒ１３は水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル
またはアリール、特にフェニル、を示し、Ｒ１６は水素
、Ｃ１−Ｃ４アルキル、ＣＯＲ１８またはＣＯＮＨＲ１
９を示し、ｍは１−３の数を示し、ｎは０−３の数を示
し、ｐは２−３の数を示し、そしてＹはＯまたはＮＲ１
７を示すか、或いはＲ１３およびＲ１４が一緒になって
、例えばピペリジン、ピペラジンまたはモルホリン環の
如き任意に置換されていてもよい複素環式環を完成する
ために必要な原子を示し、ここで該環は例えばＣ１−Ｃ
３アルキルもしくはハロゲンにより置換されていてもよ
く、Ｚは任意に縮合ベンゼン環が結合されていてもよい
５−もしくは６−員の芳香族複素環式環を完成するため
に必要な原子を示し、Ｘ−はアニオンを示し、それはア
ニオン基がすでに分子の残部と結合している場合には存
在していない］（ｂ）

【０１５２】

【化７２】 ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＸ−は式（ａ）に関し
て示されている意味を有する］。ある種の硬化剤は拡散
性でありそして層内の全層に対して同等に作用するが、
低分子量または高分子量硬化剤のいずれであってもよい
他の硬化剤は非−拡散性でありそしてそれらが位置する
層に対してのみ作用する。後者は、例えば保護層を特に
強力に架橋結合させることができる。このことは、保護
層は機械的性質を改良するために必要であるが銀被覆力
を増加させるためにはハロゲン化銀層は比較的少量の硬
化を受けることが要求される場合に、重要である（ＥＰ
−Ａ−０　１１４　６９９）。

【０１５３】色彩写真陰画材料は一般的には、現像、漂
白、定着および洗浄により、または現像、漂白、定着お
よび洗浄なしの安定化により処理され、ここで漂白およ
び定着を一段階で一緒に行うこともできる。色彩現像用
に使用される現像剤化合物は、それらの酸化生成物の形
状で色彩発色剤と反応できてアゾメチンまたはインドフ
ェノール染料を生成するような化合物であってもよい。 適当な色彩現像剤化合物には、少なくとも１個の第一級
アミノ基を含有しているｐ−フェニレンジアミン系の芳
香族化合物、例えばＮ，Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレ
ンジアミン類、例えばＮ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、１−（Ｎ−エチル−Ｎ−メタンスルホンア
ミドエチル）−３−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、
１−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチル）−３−メチ
ル−ｐ−フェニレンジアミン、が包含される。他の適当
な色彩現像剤は、例えば、ザ・ジャーナル・オブ・ザ・
アメリカン・ケミカル・ソサイエテイ（Ｊ．　Ａｍｅｒ
．　Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ．）、７３、３１０６（１９５
１）およびＧ．ハイスト（Ｈａｉｓｔ）、モダーン・フ
ォトグラフィック・プロセッシング（Ｍｏｄｅｒｎ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ）、１
９７９、ジョーン・ウィリー・アンド・サンズ、ニュー
ヨーク、５４５頁以下中に記載されている。

【０１５４】酸短時間停止浴または洗浄を、色彩現像後
に実施することができる。

【０１５５】材料は一般的に色彩現像直後に漂白および
定着される。使用される漂白剤は、例えば、Ｆｅ（ＩＩ
Ｉ）塩類またはＦｅ（ＩＩＩ）錯塩類、例えばフェリシ
アナイド類、ジクロム酸塩類、または水溶性コバルト錯
体類、であることができる。アミノポリカルボン酸類、
特に例えばエチレンジアミノ四酢酸、プロピレンジアミ
ノ四酢酸ジエチレントリアミノ五酢酸、ニトリロ三酢酸
、イミノ二酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−エチレンジア
ミノ三酢酸およびアルキルイミノジカルボン酸類並びに
対応するホスホン酸類、の鉄−（ＩＩＩ）錯体類が特に
好適である。過硫酸塩類および過酸化物類、例えば過酸
化水素、も適当な漂白剤である。

【０１５６】ほとんどの場合、漂白定着または定着浴の
次には洗浄が行われ、それは向流式洗浄としてまたはそ
れぞれが各自の水供給源を有する数個のタンクから実施
される。

【０１５７】これらの工程の後に最終的浴を実施する時
に有利な結果が得られ、該浴は少量のホルムアルデヒド
を含有しているかまたは含有していない。

【０１５８】洗浄を安定化用の浴で完全に代用すること
もでき、それは通常は向流式で実施される。この安定化
用の浴は、ホルムアルデヒドが加えられている時には、
最終的浴の機能も行う。

【０１５９】層組み合わせの組成、黄色発色剤の型およ
び量、マゼンタ発色剤の型、並びに油生成剤および銀の
量を以下に示す（表２）。

【０１６０】下記の発色剤が比較用発色剤として使用さ
れた：

【０１６１】

【化７３】 下記の層を示されている順序でポリエチレンで両面コー
テイングされている紙の層担体に適用することにより、
高速処理用に適している色彩写真記録材料を製造した。 示されている量は各場合とも１ｍ２を基にしている。ハ
ロゲン化銀の適用量は対応するＡｇＮＯ３の量に関して
示されている。

【０１６２】層組み合わせ 第１層（基質層）：０．２ｇのゼラチン第２層（青色感
光層）：青色感光性ハロゲン化銀乳剤（９９．５モル％
の塩化物、０．５モル％の臭化物、　　平均粒子直径０
．８ｍｍ）、表２中に示されているＡｇＮＯ３の量 １．３８ｇのゼラチン 表２に示されている黄色発色剤 ０．２ｇの白色発色剤Ｗ−１ 表２に示されている燐酸トリクレシル（ＴＣＰ）第３層
（保護層）：１．ｇのゼラチン ０．０６ｇの２，５−ジオクチルヒドロキノン０．０６
ｇの燐酸ジブチル（ＤＢＰ） 第４層（緑色感光層）：緑色感光されたハロゲン化銀乳
剤（９９．５モル％の塩化物、０．５モル％の臭化物、
平均粒子直径０．６μｍ）、表２中に示されているＡｇ
ＮＯ３の量 １．０８ｇのゼラチン 表２に示されているマゼンタ発色剤 ０．０８ｇの２，５−ジオクチルヒドロキノン表２に示
されているＤＢＰ ０．１６ｇの安定剤Ｓ（層組み合わせＩ−Ｖ用）第５層
（紫外線保護層）：１．１５ｇのゼラチン０．６ｇの下
式

【０１６３】

【化７４】 に相当する紫外線吸収剤 ０．０４５ｇの２，５−ジオクチルヒドロキノン０．０
４ｇのＴＣＰ 第６層（赤色感光層）：赤色感光されたハロゲン化銀乳
剤（９９．５モル％の塩化物、０．５モル％の臭化物、
平均粒子直径０．５μｍ）、０．３ｇのＡｇＮＯ３と ０．７５ｇのゼラチン ０．３６ｇのシアン発色剤ＢＧ２８および０．３６ｇの
ＴＣＰ 第７層（紫外線保護層）：０．３５ｇのゼラチン０．１
５ｇの第５層中の如き紫外線吸収剤０．２ｇのＴＣＰ 第８層（保護層）：０．９ｇのゼラチン０．３ｇの下式

【０１６４】

【化７５】 に相当する硬化剤。

【０１６５】

【表２】

【０１６６】

【表２８】 層組み合わせ物を高含有量の塩化物を含んでいる乳剤用
の現像方法（例えばＲＡ−４方法またはＡＰ９４方法）
により露光しそして現像した。感度測定値を表３に示す
。

【０１６７】

【表２９】

【０１６８】

【表３０】 本発明に従う層組み合わせ物ＸＩ−ＸＩＶを比較用組み
合わせ物ＩおよびＸと比較すると、実質的に少量の黄色
発色剤および銀を使用したにもかかわらず急速処理条件
下では感度測定値における減少は起きなかったことが示
された。

【０１６９】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。

【０１７０】１．反射担体、並びに、その上に一定順序
で配置されている少なくとも１種の黄色発色剤を含有し
ている少なくとも１種の青色感光性ハロゲン化銀乳剤、
少なくとも１種のマゼンタ発色剤を含有している少なく
とも１種の緑色感光性ハロゲン化銀乳剤、および少なく
とも１種のシアン発色剤を含有している少なくとも１種
の赤色感光性ハロゲン化銀乳剤からなる色彩写真記録材
料において、 （１）式（Ｉ）

【０１７１】

【化７６】 ［式中、Ｐｙは１−フェニル−３−アニリノピラゾロン
系のマゼンタ発色剤の残基を示し、そしてＢは発色位置
に結合していない下式

【０１７２】

【化７７】 に相当する安定化用の残基を示し、ここでＲ１は水素ま
たはＣ１−Ｃ１２アルキルを示し、Ｒ２は水素、Ｃ１−
Ｃ８アルコキシ、ヒドロキシ、Ｃ４−Ｃ８アルキルまた
はＮＨ−ＳＯ２−Ａｌｋを示し、Ｒ３は水素、ヒドロキ
シ、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシもしくはＣ１−Ｃ８アルキ
ル、またはＮＨ−ＳＯ２−Ａｌｋを示し、Ｒ４はアルキ
ルカルボニルアルコキシまたはＣ１−Ｃ８アルキルを示
し、ｎは１−４を示し、ｍは０または１を示し、そして
ｘはＯまたはＳを示す］に相当しており、 （２）青色感光層中のハロゲン化銀の量が多くとも２．
７ミリモル／ｍ２であり、 （３）黄色発色剤が式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）

【０１
７３】

【化７８】

【０１７４】

【化７９】 ［式中、Ｒ５は複素環式の核変動性基、好適にはイミダ
ゾールまたはピラゾール系の置換された５−員環の複素
環式基を示し、ここで置換基は少なくとも１個の親水性
基、例えばエーテル基を有しており、Ｒ６は水素原子ま
たは染料生成工程中に分離可能な基（核変動性基）を示
し、Ｒ７はＣｌまたは炭素数が１−１８のアルコキシを
示し、Ｒ８は炭素数が１−１５のアルキル基またはエチ
レン系重合体構造上の結合を示し、Ｒ９はアシルアミノ
、アルコキシカルボニル、スルホンアミドまたはアミノ
スルホニルを示す］に相当しており、（４）黄色発色剤
が多くとも０．９ミリモル／ｍ２の量で使用されること
を特徴とする、色彩写真記録材料。

【０１７５】２．マゼンタ発色剤が式（ＩＶ）

【０１７
６】

【化８０】 ［式中、ＡがＣｌまたは炭素数が１−４のアルコキシを
示し、Ｂ１が水素、Ｂ、ジアルキルアミノカルボニルま
たはアルキルカルボニルアミノを示し、Ｂ２は水素、Ｂ
、ＣＨ３またはＣｌを示し、Ｄは水素、ＣＨ３またはＣ
ｌを示し、そしてｍおよびｐは０または１を示す］に相
当することを特徴とする、上記１の色彩写真材料。

【０１７７】３．感光性ハロゲン化銀乳剤が少なくとも
９０モル％の塩化銀からなっていることを特徴とする、
上記１の記録材料。

【０１７８】４．緑色感光性ハロゲン化銀層が多くとも
０．６５ミリモル／ｍ２のマゼンタ発色剤および多くと
も２．６ミリモル／ｍ２のハロゲン化銀を含有しており
、そして赤色感光性ハロゲン化銀層が多くとも０．７５
ミリモル／ｍ２のシアン発色剤および多くとも２．２５
ミリモル／ｍ２のハロゲン化銀を含有していることを特
徴とする、上記１の記録材料。

【０１７９】５．赤色感光性ハロゲン化銀層が一般式

【
０１８０】

【化８１】 ［式中、Ｅｍは耐拡散性を付与する乳剤成分を示し、Ｘ
は除去可能な基（Ｈ、ハロゲン、ＯＡｒ、ＯＡｌｋ）を
示し、Ｒは≧Ｃ２のアルキル基を示し、Ｒ′は任意に置
換されていてもよいアルキルまたはアリール基を示し、
そしてＹはＨまたはハロゲンを示す］のシアン発色剤を
含有していることを特徴とする、上記１の記録材料。

【化８２】

【化８３】

【化８４】

【化８５】

【化８６】

【表２７】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　反射担体、並びに、その上に一定順序
   で配置されている少なくとも１種の黄色発色剤を含有し
   ている少なくとも１種の青色感光性ハロゲン化銀乳剤、
   少なくとも１種のマゼンタ発色剤を含有している少なく
   とも１種の緑色感光性ハロゲン化銀乳剤、および少なく
   とも１種のシアン発色剤を含有している少なくとも１種
   の赤色感光性ハロゲン化銀乳剤からなる色彩写真記録材
   料において、（１）式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｐｙは１−フェニル−３−アニリノピラゾロン
   系のマゼンタ発色剤の残基を示し、そしてＢは発色位置
   に結合していない下式 【化２】 に相当する安定化用の残基を示し、ここでＲ１は水素ま
   たはＣ１−Ｃ１２アルキルを示し、Ｒ２は水素、Ｃ１−
   Ｃ８アルコキシ、ヒドロキシ、Ｃ４−Ｃ８アルキルまた
   はＮＨ−ＳＯ２−Ａｌｋを示し、Ｒ３は水素、ヒドロキ
   シ、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシもしくはＣ１−Ｃ８アルキ
   ル、またはＮＨ−ＳＯ２−Ａｌｋを示し、Ｒ４はアルキ
   ルカルボニルアルコキシまたはＣ１−Ｃ８アルキルを示
   し、ｎは１−４を示し、ｍは０または１を示し、そして
   ｘはＯまたはＳを示す］に相当しており、 （２）青色感光層中のハロゲン化銀の量が多くとも２．
   ７ミリモル／ｍ２であり、 （３）黄色発色剤が式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）【化３
   】 【化４】 ［式中、Ｒ５は複素環式の核変動性基、好適にはイミダ
   ゾールまたはピラゾール系の置換された５−員環の複素
   環式基を示し、ここで置換基は少なくとも１個の親水性
   基、例えばエーテル基を有しており、Ｒ６は水素原子ま
   たは染料生成工程中に分離可能な基（核変動性基）を示
   し、Ｒ７はＣｌまたは炭素数が１−１８のアルコキシを
   示し、Ｒ８は炭素数が１−１５のアルキル基またはエチ
   レン系重合体構造上の結合を示し、Ｒ９はアシルアミノ
   、アルコキシカルボニル、スルホンアミドまたはアミノ
   スルホニルを示す］に相当しており、（４）黄色発色剤
   が多くとも０．９ミリモル／ｍ２の量で使用されること
   を特徴とする、色彩写真記録材料。