JPH021843A - カラー写真ハロゲン化銀材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、特Ｉこマゼンタ範囲において良好なスペクト
ル吸収性を示す高感度及び高色濃度のカラー写真ハロゲ
ン化銀材料に関する。

感光性ハロゲン化銀に基づくカラー写真において、イエ
ロー、マゼンタ及びンアンの色は現像剤酸化生成物の対
応するカプラーとの反応によって生成する。ピラゾロン
化合物は普通多くの問題を呈するもののマゼンタのカプ
ラーとして使用されている。第一にそれは望士しい且つ
主たる５４０〜５６０ｎｍ範囲の吸収のほかに４００〜
５００ｎ　Ｉｎの波長範囲において望ましくない吸収を
示す。

第二にこれらのカプラーで作られる色は低い最大色濃度
を示す。第三にこＪｌらのカプラーの長期安定性は、長
期貯蔵の場合、特に最も僅少量のホルムアルデヒドの存
在の場合、露光されていない写真材料か色の変化を示し
且つカラーの現像中の色の生成か減少するから不満足で
ある。

これらの欠点を克服することに関してすでに多くの提案
が出された。最も有望な解決策は異なる構造を有するマ
ゼンタ・カプラーを用いることであっｔ二９．１断＜シ
てピラゾロトリアゾールタ・カプラーは望ましくない吸
収を示さない、ホルムア＋１．　−ｉ　ｔ−ドによって
実質的に影響されない、そして非．Ｈニヤに一定の色を
生成するということが発則された。しかし一方で問題の
カプラーはハロゲン化銀中に導入すべきそれらを用いて
製造した分散液か不安定であるという欠点をもつ。更に
これらのカプラーで得られる染料の吸収波長は所望の値
より短い。

これらの難点を克服するために、ある構造を有するピラ
ゾロノーリアゾールのマゼンタ・カプラーをある種のフ
ェノール化合物（所謂油形成剤）中に分散させ、それを
この形でノー「フゲン化銀乳液中に導入することか、多
くの他の参考文献か引用されているヨーロンパ特許願第
１４５．３４２号に提案されている。

この方法により上述した難点をある程度まで排除するこ
とが可能であるけれど、提案された溶液は不適当な感度
、過度なカブリ、不適当なホルムアルデヒド安定性及び
それから調製したカプラー分散剤の不適当な安定性とい
う欠点をもつ。

今回これらの難点はピラゾロトリアゾールのマゼンタ・
カプラーに対して特別な油形成剤（Ｏｌｌｆｏｒｍａｒ
）を用いることによって克服できることが発見された。

従って本発明は、少くとも１つのハロゲン化銀乳剤層に
おいて、式（Ｔ）又は（ｎ） （Ｉ）　　　　　　　　　　　　　（ＩＩ）ｒ式中、Ｒ
，はアルキル、アリール又はバラスト基を表わし、 Ｒ２はバラスト基、アルキル又はアリールであり、 Ｚは水素又は現像剤酸化生成物との反応時に遊離する基
である１ に相当するマゼンタカプラー及び式（ＩＩｌ）ｏ２Ｒ３ Ｈ　Ｏ−　・　　　　　　　　　　　　　　　　（１）
［式中、Ｒ３はアルキル、アルコキン、アリール、随時
置換されたアミノ又は複素環族の残基を表わし、 Ｒ，ｌまＣＯＲ，、ＮＨＲ．、Ｓ　（０）ｎＲ，を表才
）し、 Ｒ，はＯＲ８、ＮＨＲ，、アルキル、アリール又は複素
環族を表わし、 Ｒ６はＳＯ□ＲいＣＯＲ．又はＣＯＮＨＲ，を表わし、 Ｒ，はアルキル、アリール又はＮ　Ｉ−（　Ｒ　８を表
わし、Ｒ　、はアルキル又はアリールを表わし、そして
ｎは０、ｌ又は２であり、但し Ｒ，がメチレン基において置換されたカルボキシメトギ
シフェニル、カルボキシメトキン、アルコキン・カルボ
ニルメトキシ又はアルコキシカルボニルメトキシフェニ
ル基を表わす化合物を除く１ に相当する化合物、を含有するカラー写真ハロゲン化銀
材料に関する。

アルキル基Ｒ，及びＲ２は特に炭素数１−１６を有し、
例えばメチル、エチノ呟ブチル、ドデシル、イソプロピ
ル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソアミルを含み且つハロゲン
原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基又はフェノキシ
基で置換されていてよく、例えばＣＦ、、Ｃ，Ｆ、、Ｃ
Ｈ３３０２ＣＨ２ＣＨ，−ＣＨ２である。

アリール基Ｒ０及びＲ２は特に随時０１〜Ｃ４アルキル
、ハロゲン、０１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ８〜Ｃ。

アルキルカルボニルアミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホ
ニルアミノ、Ｃ，−Ｃ，アルキルスルホニル、Ｃｌ−０
４アルコキシカルボニルで置換されたフェニル又はす７
チル基である。

Ｒ１及びＲ２のいずれかは好ましくはバラスト基である
。

遊離しうる基Ｚは好ましくはハロゲン例えば塩素、臭累
、ヨウ素又は弗素、アリーロキシ基例えばフェアＩキシ
、ｐ−メトキシフェノキシ、ｐ−ブタンスルホンアミド
フェノキシ又はｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカルボンアミドフ
ェノキシ、アリールチオ基例えばフェニルチオ、或いは
複素環族チオ基例えばｌ−エチルテトラゾール−５−チ
オリルである。Ｚは好ましくはハロゲン原子、更に特に
塩素である。

バラスト基は、本発明の化合物を、普通の写真材料に用
いられる親水性コロイドに非拡散形で導入せしめうる基
である。好適なバラスト基は一般に直鎖又は分岐鎖脂肪
族基及び随時一般に炭素数８〜２０の炭素環又は複素環
芳香族基を含む有機基である。

これらの基は分子の残りの部分に直接又は間接的に例え
ば次の基：　−ＮＨＣＯ−−ＮＨ３Ｏ，−１ＮＲ−（但
しＲは水素又はアルキル）、−０−又は−Ｓ−を通して
結合している。更に拡散抵抗性を付与する基は、アニオ
ン形で存在していてもよい水への可溶化基例えばスルホ
基又はカルポキンル基を含有していてもよい。拡散性は
用いる全化合物の分子の大きさに依存するから、ある場
合には、例えば全分子が十分大きいならば、比較的短鎖
の基をバラスト基として用いても十分である。

ピラゾロトリアゾール・カプラーは好ましくは式（■）
に相当する： ＲＩＧ ［式中、Ｚ′は現像剤酸化生成物との反応によって遊離
しうる基であり、 Ｒ９及びＲｌｏは水素又はアルキルを表わし、Ｒ１１は
アルキル、ハロゲン又はヒドロキシを表わし、 ｌｓ　ｐ及びｑは０〜４の値を有し、そしてｒは０又は
ｌの値を有する］。

好ましくはｌはＯ〜３の値を有し、ｐは１〜３の値を有
し、モしてｑはｌ又は２の値を有する。

アルキルＲ１、Ｒ６、Ｒ７、ＲいＲ９、ＲＩＧ及びＲ１
１は特に０１〜Ｃ，アルキルであり；アルコキシＲ３は
特にＣ１〜Ｃ，アルコキシであり；アリールＲ３、Ｒ５
、Ｒ７及びＲ８は特にフェニル及びＣ３〜Ｃ４アルキル
、Ｃ３〜Ｃ４アルコキシ又はハロゲンで置換されたフェ
ニルである。

随時置換されたアミノＲ３は特にアミノ、ｃｌ〜ＣＩ６
アルキルアミノ、ジ−Ｃ１〜Ｃ１□アルキルアミノ、−
ＮＨＣＯ−Ｒ，、ＮＨＣＯ複素環、−ＮＨ−ＣＯ−Ｎ　
ＨＲ８及び−ＮＨ３Ｏ，−Ｒ，である。

但しＲ６は上述の通りであり、また複素環も上述の通り
である。

適当な複素環族基は特にピリジル及びモル７オリニルで
ある。

本発明によるピラゾロトリアゾールのマゼンタ・カプラ
ーの代表的な例を以下に示す： 本発明による機成（ＩＩ［） のフェノール性化合物 の代表的な例を以下に示す： バ特許願第１４５．３４２号から公知である。式（ＩＩ
Ｉ）によるフェノール性化合・物は公知の方法で製造さ
れる。１つの典型的な方法は実施例に記述されている。

ハロゲン化銀は例えば規則的な立方又は八面体形成いは
遷移形を有していてよい主に密充填形の結晶の形であっ
てよい。しかしながら、ハロゲン化銀は平均の直径と厚
さの比が好ましくは５：ｌ以下である板状結晶の形で存
在していてもよい。

ここに粒子の直径とは粒子の突出した面積に相当する面
積を有する円の直径として定義される。層は直径と厚さ
の比が５：１より大きい、例えば１２：ｌ〜３０：Ｉの
板状ハロゲン化銀の結晶を含有していてもよい。

ハロゲン化銀粒子は、最も簡単な場合には内側及び外側
粒子域（核／殻）を有する、即ちハライドの組成及び／
又は他の状態例えば個々の粒子域のドーピングが異なる
多層粒子構造を有していてもよい。乳剤の平均の粒子寸
法は好ましくは０゜２μｍ〜２．０μｍであり、また粒
子寸法の分布はホモ分散及びヘテロ分散の双方であって
よい。乳剤はハロゲン化銀の他に有機銀塩、例えば銀ベ
ンズ！・リアゾレート又は銀ベヘネートも含有しうる。

別々に調製した２種又はそれ以上のハロゲン化銀乳剤を
混合して用いてもよい。

写真乳剤は可溶性銀塩及び可溶性ハライドから種々の方
法によって製造される［参照例えば、Ｐ。

グラフキト（Ｇ　１ａｆｋｉｄｅｓ）、「写真の化学と
物理（Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ）Ｊ　、ボウル・モンテル（Ｐ
　ａｕｌ　Ｍａｎｔｅｌ、　Ｐ　ａｒｉｓ）　　（１９
６７）　、Ｇ、Ｆ、ダフィン（ｐｕｆｆｉｎ）、「写真
乳剤の化学（Ｐ　ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅ　ｍｕｌ
ｓｉｏｎ　Ｃｂｅｍｉｓｔｒｙ）Ｊ　、ザ・フ埼−カル
・プレス（Ｔ　ｈｅ　Ｆ　ｏｃａｌＰｒｅｓｓ、　　Ｌ
ｏｎｄｏｎ）　　（１９６６）　、Ｖ、　　Ｌ、　　ゼ
リクマン（Ｚ　ｅｌｉｋｍａｎ）ら、「写真乳剤の調製
と塗布（Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ）Ｊ　、ザ・
フォーカル・プレス（１９６６）］。

ハロゲン化銀の沈殿は好ましくは結合剤例えばゼラチン
の存在下に起こり、そして酸性、中性又はアルカリ性の
ｐＨ範囲において、好ましくは例えばアンモニア、チオ
エーテル、イミダゾール、チオシアン酸アンモニウム又
は過剰なハライドを含むハロゲン化銀錯化剤の更なる存
在下に行なってもよい。水溶性銀塩及びハライドは、シ
ングルージエ’７ト（ｓｉｎｇｌｅ−ｊｅｔ）法により
連続的に又はダブル−ジェット（ｄｏｕｂｌｅ−ｊｅｔ
）法により同時に又はこれらの２つの方法の組合せによ
って一緒にすることができる。増大する流入速度での供
給は好適であるが、新しい種が依然として全く生成しな
い「臨界」供給速度を越えるべきでない。ｐＡｇ範囲は
沈殿過程において広い限界内で変わりうる。所謂ｐＡｇ
の制御された過程は好適に使用される。この過程におい
て、あるｌ’）Ａｇ値が一定に保たれ、或いはｐＡｇ値
は沈殿過程にわたっであるｐＡｇの変化傾向をたどる。

しかしながら、ハライドが過剰に存在する好適な沈殿の
他に、銀イオンが過剰に存在する所謂逆の沈殿も可能で
ある。

ハロゲン化銀の結晶は沈殿によるばかりでなく、過剰な
ハライド及び／又はハロゲン化銀の渚化剤の存在下にお
ける物理的熟成（オストワルド熟成）によっても生長す
ることができる。乳剤の粒子は主にオストワルド熟成に
よって生長させることさえ可能である。この場合には、
細かい粒子、所謂リップマン（Ｌ　ｉｐｐｍａｎｎ）乳
剤を、好ましくはより溶解の難しい乳剤と混合し且つそ
れに溶解させ、そしてその上に結晶化せしめる。

ハロゲン化銀粒子の沈殿及び／又は物理的熟成中には、
金属例えばＣｄ％Ｚｎ、Ｐｂ、ＴＩ％Ｂｉ、Ｉｒ、Ｒｈ
、Ｆｅの塩又は錯体が存在していてもよい。

更に沈殿を増感剤の存在下に起こさせてもよい。

錯化剤及び／又は染料はいつでも、例えばｐＨ値を変え
ることによって或いは酸化的処理によって不活性化せし
めうる。

ハロゲン化銀は例えば臭化銀、ヨーダイト含量がＯ，１
〜４０モル％の臭化ヨウ化銀、塩化銀、ブロマイド含量
が１〜８０モル％の塩化臭化銀及び主にブロマイドを含
む臭化ヨウ化塩化銀であってよい。

ゼラチンは好ましくは結合剤として用いられるか、その
全部又は一部を他の合成、半合成又は他の天然産の重合
体で代替することができる。合成のゼラチン代替物は例
えばポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリド
ン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル厳及びこれらの
誘導体、更に特に共重合体である。天然産のゼラチン代
替物は例えば他の蛋白質例えばアルブミン又はカゼイン
、セルロース、糖、殿粉又はアルギン酸塩である。

半合成ゼラチン代替物は一般に改変された天然生成物で
ある。セルロース誘導体例えばヒドロキシアルキルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース及びフタリルセル
ロース、及び更にアルキル化剤又はアシル化剤との反応
により或いは重合性単量体のグラフトにより製造される
ゼラチン誘導体は半合成ゼラチン代替物の例である。

結合剤は、十分に耐性の層が適当な硬化剤との反応によ
って製造できるように適当な数の官能基を含有すべきで
ある。そのような官能基は特にアミノ基であり、更には
カルボキシル基、ヒドロキシル基、及び活性メチレン基
である。

好適に使用されるゼラチンは酸性又はアルカリ性消化に
よって得ることができる。そのようなゼラチンの製造は
例えばＡ、Ｇ、ワード（Ｗａｒｄ）及びＡ、コーラ（Ｃ
ｏｕｒｔｓ）、「ゼラチンの科学と技術（Ｔｈｅ　５ｃ
ｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　ｏｆＧｅ
ｌａｔｉｎｅ）Ｊ　、アカデミツク争プレス（Ａｃａｄ
ｅｍｉｃＰ　ｒｅｓｓ）、１９７７年、２９５頁以降に
記述されている。用いる特別なゼラチンは写真的に活性
な不純物を最小量しか含有すべきでない（不活性なゼラ
チン）。高粘度及び低膨潤性のゼラチンは特に有利であ
る。ゼラチンは完全に又は部分的に酸化されていてもよ
い。

結晶の生成後或いは更に生成前でさえ、可溶性塩は例え
ばヌードル化及び洗浄により、凝集及び洗浄により、限
外濾過により、又はイオン交換により乳剤から除去され
る。

写真乳剤は、カブリを防止する或いは製造、貯蔵又は写
真処理中の写真機能を安定化する化合物を含有すること
ができる。問題の種類の特に適当な化合物はアザインデ
ン、好ましくはテトラ及びペンタアザインデン、更に特
にヒドロキシル又はアミノ基で置換されたものである。

このような化合物は例えはビル（Ｂｉｒｒ）　、Ｚ、ビ
ス、フォト（Ｗｉｓｓ、　Ｐｈｏｔ、）　４７．２−５
８　（１９５２）に記述されている。他の適当なカブリ
防止剤は金属例えば水銀又はカドミウムの塩、芳香族ス
ルホン酸又はスルフィン酸例えばベンゼンスルフィン酸
、或いは含窒素複素環化合物例えばニトロベンズイミダ
ゾール、ニトロインダゾール、（置換）ベンズトリアゾ
ール又はベンズチアゾリニウム塩である。特に適当なカ
ブリ防止剤はメルカプト基を含有する複素環族化合物、
例えばメルカプトベンズチアゾール、メルカプトベンズ
イミダゾールメルカプトテトラゾール、メルカプトチア
ジアゾール、メルカプトピリミジンである。これらのメ
ルカプトアゾールは水への可溶化基例えばカルボキシル
基又はスルホ基を含有していてもよい。他の適当な化合
物は、リサーチ・ディスクロジュア（　Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈ　Ｄ　ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　、第１７６４３号（１
９７８）、第■章に印刷されている。

安定剤はハロゲン化銀乳剤に、その熟成前、中又は後に
添加することができる。勿論化合物はハロゲン化銀層と
会合する他の写真層に添加することもできる。

言及した化合物の２種又はそれ以上の混合物も使用しう
る。

ハロゲン化銀乳剤は、訝通例えば金化合物又は２価の硫
黄化合物の作用によって化学的に熟成される。

本発明に従って製造される感光性材料の写真乳剤層又は
他の親水性コロイド層は、種々の目的のために例えば塗
布を補助するのに、電荷を防止するために、抗ブロンク
性を改良するために、分散物を乳化するために、付着を
防止するために、そして写真特性（例えば現像の促進、
高コントラスト、増感など）を改良するために表面活性
剤を含ｆｒ　Ｌうる。

写真乳剤はメチン染料又は他の染料を用いてスペクトル
的に増感させることができる。特に適当な染料はンアン
染料、メロンアニ〉・染料及び錯体メロンアニン染料で
ある。

あるスペクトル範囲に対するハロゲン化銀の自然の感度
、例えば臭化銀の青感度が十分な場合には増感剤を用い
る必要がない。

カラー写真材料は普通少くとも１つの赤感性乳剤層、１
つの緑感性乳剤層及び１つの青感性乳剤層を含む。非拡
散性の単量体又は重合体カラーカプラーはこれらの乳剤
層と会合し、同一７１３又は隣る層のいずれかに存在し
うる。普通シアンカプラーは赤感性カプラーと会合し、
マゼンタカプラーは緑感性層と会合し、そして黄色カプ
ラーは青感性Ｐ、１と会合する。本発明によれば、式（
Ｉ）又は（ＩＩ）のマゼンタカプラーはそれ自体で或い
は次に記述する他のマゼンタカプラーと混合して使用し
うる。

シアン成分染料像を製造するためのカラーカプラーは一
般にフェノール又はα−ナフトール型のカプラーであり
、こｔｔらの適当な例は文献に見出すことができる。

イエロー成分の染料像を作るためのカラーカプラーは、
一般に開鎖ケト−メチ１−ン基を含有するカプラー、更
に特にα−アンルアセトアミド型のカプラーであり、こ
の目的に適当なカプラーは文献から公知のα−ベンゾイ
ルアセトアニリド・カプラー及びα−ピバロイルアセト
アニリド・カプラーである。

マゼンタ成分の染料像を作るためのカラーカプラーは一
般に５−ピラゾロン型、インダシロン型、又はピラゾロ
アゾール型のカプラーである。そのようなカプラーの適
当な例は文献に多数見出すことができる。

カラーカプラーは４当量カプラー及び更に２当量カプラ
ーである。２当量カプラーは、カップリング位において
、カップリング反応中に遊離する置換基を含む４当債カ
プラーに由来する。２当量カプラーは無色であるもの又
は促進剤を含む。そのよう、な２当量カプラーの例は公
知のＤＩＲカプラー及び更にＤＡＲ及びＦＡＲカプラー
である。

ＤＩＲ，ＤＡＲ及びＦＡＲカプラーの場合、これらのカ
プラーの、染料生成の性質よりもむしろ重要であるもの
は主にカップリング反応中に遊離される基の有効性であ
るから、カップリング反応において実質的に無色の生成
物を生成するＤ　Ｉ　Ｒ。

ＤＡＲ及びＦＡＲカップラーも適当である（独国特許第
１５４７６４０号）。

遊離しうる基はバラスト基であってもよく、斯くしてカ
ラー現像剤酸化生成物が拡散しうる或いは少くとも僅か
な又は限られた易動性を示すカップリング生成物を付与
する（米国特許第４，４２０．５５６号）。

高分子量のカラーカップラーは例えば独国特許第１２９
７４１７号、第２４０７５６９号、第３１４８１２５号
、第３２１７２００号、第３３２００７９号、第３３２
４９３２号、第３３３１７４３号、第３３４０３７６号
、ヨーロッパ特許第２７２８４号、及び米国特許第４，
０８０，２１１号に記述されている。高分子量カラーカ
プラーは一般にエチレン性不飽和単量体カラーカプラー
の重合によって製造される。しかしながらそれらは重付
加又は重縮合ｌこよっても得ることができる。

カプラー又は他の化合物は、最初に問題の化合物の溶液
、分散液又は乳化液を調製し、そして次いでこれを特別
な層に対するキャスト溶液に添加することによりハロゲ
ン化銀乳剤層中に混入することができる。適当な溶媒又
は分散剤の選択は化金物の特別な溶解性に依存する。

水に実質的に不溶性の化合物を粉砕法によって導入する
方法は例えば独国特許第２６０９７４１号及び第２６０
９７４２号に記述されている。

疎水性化合物は高沸点溶媒、所謂油形成剤を用いてキャ
スト溶液中に導入することもできる。対応する方法は例
えば米国特許第２．３２２，０２７号、Ｗｇ２，８０１
，１７０号、第２．８０１゜１７１号並びにヨーロッパ
特許筒０．０４３，０３７号に記述されている。

高沸点溶媒を用いる代りに、オリゴマー又は重合体、所
謂重合体の油形成剤を用いることも可能である。

化合物は荷電したラテックスの形でキャスト溶液中に導
入することができる。参照例えば独国特許第２５４１２
３０号、第２５４１２７４号、第２８３５８５６号、ヨ
ーロッパ特許第００１４９２１号、第００６９６７１号
、第０１３０１１５号、米国特許第４．２９１．１１３
号。

しかしながら、これに関し本発明による式（Ｉ）又は（
ＩＩ）のカプラーが、式（ＩＩ［）に相当する化合物を
用いてキャスト溶液中に導入され、そしてこの形で乳剤
層中へ導入されることは記憶にとどめておくことが重要
である。

アニオン性の水溶性化合物（例えば染料）は、カチオン
性重合体、所謂媒染剤重合体を用いて非拡散形で導入し
てもよい。

他のカプラー及び他の化合物に対する適当な油形成剤は
例えば７タル酸アルキルエステル、燐酸エステル、クエ
ン酸エステル、安息香酸エステル、アルキルアミド、脂
肪酸エステル及びトリメシン酸エステルである。

カラー写真材料は典型的には少くとも１つの赤感性乳剤
層、少くとも１つの緑感性乳剤層、及び少くとも１つの
青感性乳剤層を支持体上に含んでなる。これらの層の順
序は必要に応じて変えることができる。シアン、マゼン
タ及びイエロー染料を形成するカプラーは普通券、緑及
び青感性乳剤層中に導入される。しかしながら異なる組
合せも使用できる。

感光性層の各は単層からなっていてよく或いは２つ又は
それ以上の部分的なハロゲン化銀乳剤層を含んでいても
よい（独国特許第１１２１４７０号）。赤感性ハロゲン
化銀乳剤層は緑感性ハロゲン化銀乳剤層よりも層支持体
に近い方にしばしば配置され、そして後者は青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層よりも近くに配置される。非感光性の黄
色フィルターは一般に緑感性及び青感性層の間に存在す
る。

緑感性及び赤感性層の自然の感度が適当に低いならば、
黄色フィルター層を省略し、そして他の順配列を選択す
る、即ち青感性層、次いで赤感性層及び最後に緑感性層
を順次支持体上に存在させることが可能である。

一般に異なるスペクトル感度の層間に配置される非感光
性中間層は、現像剤酸化生成物の、１つの感光性層から
異なるスペクトル的感度を有する他の感光性層への望ま
しくない拡散を防止するための試剤を含有していてよい
。

同一のスペクトル感度のいくつかの部分層が存在する場
合、それらはその組成において、特にハロゲン化銀の種
類及び量に関して互いに異なっていてよい。一般に比較
的高感度の部分層は、比較的低感度の部分層よりも支持
体から更に遠くに配置されよう。同一のスペクトル感度
の部分層は互いに隣って配置することができ、或いは他
の層によって、例えば異なるスペクトル感度の層によっ
て隔離することができる。例えばすべての高感度の層及
びすべての低感度の層はそれぞれ組合せて単層セット（
ｓｉｎｇｌｅ　１ａｙｅｒ　５ｅｔ）を形成させてもよ
い（独国特許第１９５８７０９号、第２５３０６４５号
、第２６２２９２２号）。

写真材料はＵＶ吸収化合物、白色トナー、スペーサー、
フィルター染料、ホルマリン結合剤なども含有しうる。

ＵＶ吸収化合物は、一方で像染料がＵＶに富む日光で露
光されすぎるのを保護し、そして一方で露光時の日光中
のＵＶを吸収するフィルター染料として働き且つフィル
ムの色の再生を改善することが意図される。異なる構造
の化合物は、普通これらの２つの機能のために使用され
る。その例はアリール置換ベンゾトリアゾール化合物（
米国特許筒３，５３３，７９４号）、４−チアゾリドン
化音物（米国特許筒３，３１４，７９４号及び第３．３
５２，６８１号）、ベンゾフェノン化合物（特公昭４６
−２７８４号）、桂皮酸エステル化合物（米国特許筒３
，７０５，８０５号及び第３゜７０７．３７５号）、ブ
タジェン化合物（米国特許１４，０４５，２２９号）或
いはベンゾキサゾール化合物（米国特許筒３，７００．
４５５号）である。

ＵＶ吸収性カプラー（例えはσ−す７］・−ル型のンア
ン・カプラー）及びＵＶ吸収性重合体を用いることも可
能である。これらのＵＶ吸収剤は媒染によって特別な層
に固定されていてもよい。

可視光に適当なフィルター染料はオキソノール染料、ヘ
ミオキソノール染料、スチレン染料、メロシアニン染料
、シアニン染料及びアゾ染料を含む。これらの染料のう
ちオキソノール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシ
アニン染料は特に有利に使用される。

適当な白色トナーは例えばリサーチ・ディスクロジュア
第１７６４３号、１９７８年１２月、第Ｖ章、２２頁以
降に記述されている。

ある結合剤層、特に支持体から最も遠くにある層及び更
に時に中間層、特にそれが製造中に支持体から最も遠い
層を表わす場合の層は、無機又は有機性の写真的に不活
性な粒子を、例えばマツティング剤として又はスペーサ
ーとして含有しうる（独国特許第３３３１５４２号及び
第３４２４８９３号、リサーチ・ディスクロジュア第１
７６４３号、１９７８年１２月、第ＸＶＩ章、２２頁以
降）。

スペーサーの平均粒子直径は特に０．２〜１０μｍの範
囲である。スペーサーは水に不溶性であり、またアルカ
リに不溶性又は可溶性であってよい。アルカリ可溶性の
スペーサーは一般にアルカリ性現像浴において写真材料
から除去される。適当な重合体の例はポリメチルメタク
リレート、アクリル酸とメタクリル酸メチルの共重合体
及び更にヒドロキシプロピルメチルセルロースヘキサヒ
ドロフタレートである。

本発明による材料の結合剤は、特にゼラチンを結合剤と
して用いる場合、適当な硬化剤で、例えばエポキシ型、
エチレンイミン型、アクリロイル型又はビニルスルホン
型の硬化剤で硬化される。

ジアジン、トリアジン又は１．２−ジヒドロキノリン系
の硬化剤も適当である。

本発明による材料の結合剤は好ましくはインスタント硬
化剤で硬化される。

インスタント硬化剤は、キャスト直後及びキャストから
少くとも２４時間後、好ましくは最後のキャストから８
時間後に、感度のデータにおいて或いは架橋反応中の層
の膨潤において更なる変化がない程度まで硬化が進行す
るような具合に適当な結合剤を架橋させる化合物として
理解される。

ここに膨潤とは、フィルムの水性処理における湿った層
の厚さと乾いた層の厚さの間の差を意味する［フォトグ
ル・サイ・エング（Ｐ　ｈｏＬｏｇｒ、　Ｓ　ｃｉ。

Ｅｎｇ−）　８．２７５　（１９６４）；フォトグル・
サイ・エング、４４９　（１９７２）］　。

非常に迅速にゼラチンと反応するこれらの硬化剤は、例
えばゼラチンの遊離のカルボキシル基と反応しうるカル
バモイルピリジニウム塩でアリ、斯くして遊離のカルボ
キシル基はゼラチンの遊離のアミン基と反応してペプチ
ド結合を生成し、そしてゼラチンを架橋させる。

適当なインスタント硬化剤は例えば次の一般式に相当す
る化合物である： Ｒ１ ［式中、Ｒ１はアルキル、アリール又はアラルキルを表
わし、 Ｒ８はＲ８と同一の意味を有し或いはアルキレン、アリ
ーレン、アラルキレン又はアルカラルキレンであり、 この第２の結合は式 の基に結合し、或いは Ｒ，及びＲ２は一緒になって随時置換された複素環族環
、例えばＣ，−Ｃ，アルキル又はハロゲンで置換されて
いてよいピペリジン、ピペラジン又はモル７オリン環を
完成するのに必要とされる原子を表わし、 Ｒ１は水素、アルキル、アリール、アルコキシ、ＮＨ，
−ＣＯＲ，、−（ＣＨＩ）−−ＮＲｍＲ，、（ＣＨｚ）
、　　ＣＯＮ　ＲｒｘＲ１４又は−（ＣＨｚ）−−ＣＨ
Ｙ　　ＲＩＳ或いは重合体鎖への架橋員又ＲＩＳ は直接結合を表わし、 ＲいＲ６、Ｒ２、Ｒ，、Ｒ１□、Ｒ１、Ｒ１、Ｒ１１及
びＲＩＳは水素又はＣ３〜Ｃ４アルキルであり、Ｒ５は
水素、０１〜Ｃ，アルキル又はＮＲ，Ｒ，であり、 Ｒ８は一〇ＯＲ，。であり、 Ｒ１゜はＮ　Ｒ、、Ｒ、□であり、 Ｒ１１は０１〜Ｃ４アルキル又はアリール、特にフェニ
ルであり、 ＲＩ２は水素、Ｃ３〜Ｃ４アルキル又はアリール、特に
フェニルであり、 Ｒ３，は水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル又はアリーノ呟特に
フェニルであり、 Ｒ１６は水素、Ｃ，−Ｃ，アルキル、ＣＯＲ＋ｓ又はＣ
ＯＮ　ＨＲｌｓであり、 ｍは１〜３の値を有し、 ｎは０〜３の値を有し、 ｐは２〜３の値を有し、 Ｙは０又はＮ　Ｒｒ　ｙであり、或いはＲ１３及びＲ１
４は一緒になって随時置換された複素環族環例えば随時
Ｃ，−Ｃ，アルキル又はハロゲンで置換されていてよい
ピペリジン、ピペラジン又はモル７オリン環を完成する
のに必要とされる原子を表わし、 Ｚは随時融合したベンゼン環を有する５−又は６−員芳
香族複素環を完成するのに必要とされる炭素原子を表わ
し、 Ｘｅはアニオン性基がすでに分子の残りに結合している
余分なアニオンである］ ｃ式中、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ１及びＸｅは式（ａ）に対して
定義した通りである］。

本発明による材料は、カラーの陰画フィルム又は反転フ
ィルム、カラーの陰画又は反転紙、或いは直接の陽画材
料のいずれでも、推奨される方法により普通に地理する
ことができる。

５の合成 サリチル酸イソアミルエステル４−スルホクロライド１
８６ｙをｍ−キシレン６５０ｍｆｆ中３０°Ｃに加熱し
、次いで塩化鉄（ＩＩＩ）９７ｇを一部ずつ添加した。

温度を３０〜４０℃に保った。３０分間撹拌した後、混
合物を５Ｑの氷水中に混入し、そしてＩＱの酢酸エチル
を添加した後有機相を分離した。Ｎａ、ＳＯ，で乾燥後
、溶媒を回転蒸発機で留去した。収量：１７０ｇ＝理論
量の７５％（油）。

２５の合成 ２−アミノ−４−エチルスルホニルフェノール塩酸塩１
４２ｇをピリジンｌｏｏＯｍＱに溶解し、そして得られ
た溶液に３−エチル−４−ドブシロキシベンゼンスルホ
クロライド２３２ｇを２５〜３０°Ｃの温度で一部ずつ
添加した。３０分間撹拌した後、反応混合物を激しく撹
拌しながら氷、水及び塩酸の混合物中に混入した。沈殿
した生成物を吸引炉別し、水洗し、メタノールから再結
晶した。収Ｊｌ：２５０ｇ＝理論量の７５．３％、融点
二６０〜６２℃。

実施例　Ｉ ８ミリモル量のマゼンタカプラー（第１表参照）を約５
０°Ｃまで加熱した酢酸エチル（ＥＡ）に溶解し、次い
で油形成剤（ＯＦ、第１表参照）及びスルホフハク酸ジ
ーローオクチルエステル（乳化剤）を添加し、カプラー
：　ＯＦ　：　ＥＡ　：　乳化剤ノ重量比をｌ：ｌ：３
：０．１とした。これに続いて７．５重量％ゼラチン溶
液中に乳化させた。分子量に依存して、カプラーとゼラ
チンの比は約１＝２であった。乳化物を１１００Ｑｒｐ
下に、温度を５０°″Ｃまで上昇させつつ几つＥＡを水
流ポンプの真空（２００〜３００ミリバール）下に除去
しつつ６分間撹拌した。

新しいカプラー乳化物の品質を、相シントラスト又は偏
光顕微鏡により次の如く評価した。

ａ）粒子の寸法 １：非常に細かい（＜０．５１１ｍ） ２：細かい（＜１．０μｍ） ３：いくつか大きい粒子を含むが細かい４：中位い ５：粗い ｂ）均一性 １、結晶か見えない ２：いくらか結晶が見える ３：多くの結晶が見える ４：ひどく結晶化している 乳化物を５０°Ｃで３及び６時間激しく撹拌した後に同
一の評価を行なった。

対照カプラー 、Ｃ６Ｈ１＋（ｔ） 対照油形成剤 Ｃｌ。

Ｉ ＱＣ，Ｈ５ ゝＣ２Ｈ。

（，１（ｓ（ｔ） 「１ ＳＯ、Ｈ １，１ 実施例　２ 実施例１に従って製造した乳化物を臭化ヨウ化銀乳剤（
ヨーダイト０．７モル％）と、カプラー１モル対Ａ　ｇ
　Ｎ　Ｏｓ　５　、２モルの割合で混合し、得られた混
合物を酢酸セルロースの層支持体に適用し、次いでカル
バモイルピリジニウムベタイン（ＣＡＳ登録番号６５４
１ｌ−６０−１）を硬化剤として含有する３重量％のゼ
ラチン溶液の保護層で被覆した。乾燥及び切断後、この
ように製造した試料をステップ・ウェッジ（Ｓ　ｔｅｐ
　ｗｅｄｇｅ）の背後から露光し、陰画ＡＰ７０法（３
８°Ｃ）により処理した。

浴 カラー現像剤（ＣＤ７０） 漂白 ゆすぎ 定着 ゆすぎ 次の浴を使用した。

分 ３．２５ ６．５ ３．０ ６．５ ６．０ カラー現像剤 水 ヒドロキシエタンジホスホンｆｉＮａ エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡａ）１−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ヒドロキエチル）−３−メチル−ｐ−７二二レ
ンジアミンヒドロキシアンモニウムサルフエート 亜硫酸ナトリウム 炭酸水素ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム これを水で１ｏｆｆにした。ｐＨ１Ｏ，Ｏ０漂白浴 水 臭化アンモニウム ＥＤＴＡ　　ＮＨ，−Ｆｅ ＥＤＴＡ酸 アンモニア これを水でｌＯＱにし、 ｍＩ２でｐＨ６，０±０ ８０００ｍ＋２ ３９０ｇ ６６ｇ ６３ｇ 　ＯＯｇ そして氷酢酸約１５ １に調節した。

８０００ｍ＋２ ７ｇ ２ｇ ７ｇ ５ｇ ９ｇ １５．５９ １３．５９ 定着浴 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
００ｍＱチオ流酸アンモニウム　　　　　　　１５００
ｇ亜硫酸カトリウム　　　　　　　　　１００ｙへキサ
メタ燐酸ナトリウム　　　　　　２０ｇこれを水でＩＯ
Ｃにした。ｐＨ７，５゜下の第２表に示す略号は次の意
味を有する：５−ＤＩＮ単位での感度 γ−特性曲線の直線部分における勾配 Ｄ　Ｙ　＝　Ｄ、、、、／適用したＡｇの単位での染料
収量Ｆ−カブリ 第２表 カプラー　油形成剤　Ｓ　　　　　　　　γ　　ＤＹ　
　Ｆ第２表からは、本発明による組合せ物が、公知のカ
プラー及び油形成剤から、高感度、鋭敏な色差（ｇｒａ
ｄａｔ　１ｏｎ）及び対比しうる新しいカブリ値に対す
る高い染料収量によって区別でさることが理解される。

実施例　３ 実施例２による露光及び処理前に、実施例２に従って製
造したカプラーの各層を、相対空気湿度７０％において
０．３．７．１４及び２１日間１０ｐｐｍのホルマリン
濃度に露呈した。

処理後、次の色濃度値を得た： 第３表 ＣＨ，０に露呈後のり、□ 化合物Ｉ　　Ｇ。

化合物１　０Ｆ ＩＣＯ ＩＯＦ ２００Ｆ ｌ４ＣＯ １４０Ｆ ｌ　　　ｆ：　０　（ｓｔａｎｄａｒｄ）１　　　−１
．０ ３　　−３．０ １１　　　＋２．０ ６　　　＋１．８ ４　　−５．０ １１　　　＋３．１ ０．５　　１．４０ ０．５ｇ　　２．００ ０．３０　１．４３ １．１０　３．２０ １．０４　３．０５ ０．５７　１．８２ １．０５　３．４０ ０．１３ ０．１４ ０．１２ ０．１０ ０．１１ Ｏ０１３ １，１２ カプラー　油形成剤 化合物１ｃＯＩ 化合物１ｃＯ４ 化合物１０ＦＩＩ ＩＣ０４ ｌ０ＦＩＩ ０３７１４２１日間 ２．２　２．０　　１．６　　　１．１０　　０．８２
．４　　２．４　　２．０　　　１．４　　　０．９２
．３　２．０　　１．７　　　１．３　　　０．８１．
２　１．２　　　＋、１　　　１．０　　　０．８２．
９　２．９　２．８５　　２．８０　　２．７０実施例
　４ 陰画カラー現像用のカラー写真記録材料を、次の層を指
示する順序で三酢酸セルロースの透明な層支持体に適用
することによって製造した。適用量は１ｍ２当りのもの
である。ハロゲン化銀の塗布の場合、ＡｇＮ０．の対応
する量を示す。すべてのハロゲン化銀乳剤はＡ　ｇ　Ｎ
　Ｏｓ　ｌ　Ｏ０ｇ当り０．５ｇの４−ヒドロキシ−６
−メチル＝１，３゜３ａ、７−チトラアザインデンで安
定化した。

第１　Ｊ付（ハロー防止層） Ａｇ　　　　　　　　　　　　０．１８９ＵＶ吸収剤Ｕ
Ｖ−１０，３０ｇ ゼラチン　　　　　　　　１．５ｇ を含有する黒色のコロイド状の銀ゾル。

第２層（中間層） ２．５−ジオクチルハイドロキノン　　０．１５ｇカプ
ラーＣＹＩ　　　　　　　　　　Ｏ，ｌ１ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　　０．３ｇを含有するＡ　ｇ　Ｎ
　Ｏ３０、１５ｇの臭化ヨウ化銀乳剤（ヨーダイト０．
８モル％）。

第３層（第１赤感性層） カプラーＣＹ２　　　　　０．１９ カプラーＣＹ３　　　　　０．３９ カプラーＣＹ４　　　　　０．０１ｇ ゼラチン　　　　　　　　１．２ｇ を含有するＡｇＮＯ３０，７９の赤感性の臭化ヨウ化銀
乳剤（ヨーダイト５モル％）。

第４層（第２赤感性層） カプラーＣＹ２　　　　　０．１ｇ カプラーＣＹ３　　　　　０．０５ｇ カプラーＣＹ５　　　　　０．０５ｇ ゼラチン　　　　　　　　０．９ｇ を含有するＡ　ｇ　Ｎ０ｘｌ　−２ｇの赤感性臭化ヨウ
化銀乳剤（ヨーダイト１０モル％）。

第５層（第３赤感性層） カプラーＣＹ３　　　　　０．０５ｇ カプラーＣＹ５　　　　　０．１５ｇ カプラーＤＩＲＩ　　　　　Ｏ，００３ｇゼラチン　　
　　　　　　０．８ｇ を含有するＡ　ｇ　Ｎ　Ｏｓ　２−０９の赤感性臭化ヨ
ウ化銀乳剤（ヨー１４１１０モル％）。

第６層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　０．５９ ｇｇ７Ｎ（第１緑感性層） ＣＯＩ中のカプラー化合物１　　０．３９力プラーＭＧ
Ｉ　　　　　　　　　Ｏ，４ｇカプラーＭＧ２　　　　
　　　　０．５ｇカプラーＤＩＲ２０，５ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　１．２ｇを含有するＡ
ｇ　Ｎ　Ｏｓ　０．５　ｇの緑感性臭化ヨウ化銀乳剤（
ヨーダイト５モル％）。

第８７Ｗ（第２緑感性層） ＣＯＩ中のカプラー化合物１　　０．２５ｇカプラーＭ
Ｇ　ｌ　　　　　　　　　Ｏ，０１ｇカプラーＭＧ２　
　　　　　　　０．０１９カグラーＤＩＲ２０，０１ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　１．７９を含有するＡ
ｇＮＯｘ１−０ｇの緑感性臭化ヨウ化銀乳剤（ヨーダイ
ト６モル％）。

第９層（第３緑感性層） カプラーＭＧＩ　　　　　　　　　Ｏ，０１５ｇＣ０Ｉ
中のカプラー化合物１　　０．０７ｇカプカプラー化合
物　　　　　　　　０．００２ｇゼラチン　　　　　　
　　　　　１．０ｇを含有するＡ　ｇ　Ｎ　Ｏｓ　ｌ　
、　５　ｇの緑感性臭化ヨウ化銀乳剤（ヨー１４１１０
モル％）。

第１Ｏ層（黄色フィルター層） ３．５−ジーｔｅｒｔ−オクチル ハイドロキノン　　　　　　０．０３９ゼラチン　　　
　　　　　　　　０．６ｇを含有するＡｇ０．０５ｇの
黄色コロイド状の銀ゾル。

第１１層（第１青感性層） カプラーＹＩ　　　　　　　　　　　０．７ｇカプラー
ＤＩＲ３０，０３ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　１．４ｇを含有するＡ
　ｇ　Ｎ０ｓ０　、３９の臭化ヨウ化銀乳剤（ヨーダイ
ト５モル％）。

第１２層（第２青感性層） カプラーＹ　ｌ　　　　　　　　　　Ｏ，２５９ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　０・６ｇを含有するＡｇＮＯ
３０，３９の臭化ヨウ化銀乳剤（ヨーダイト５モル％）
。

第１３層［ミクレート（ｍｉｃｒａｔｅ）層１ゼラチン
　　　　　　　　０．１９ を含有するＡｇＮＯ３０，４９の臭化ヨウ化銀乳剤（ヨ
ーダイト２モル％）。

第１４層（第３青感性層） カプラーＹｌ　　　　　　　　　　Ｏ，２ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　０．５ｇを含有するＡｇＮ０ｓＯ
，Ｂｙの臭化ヨウ化銀乳剤（ヨー１４１１０モル％）。

第１５層（第１保護層） ＵＶ吸収剤ＵＶ−１０，１４ｙ ＵＶ吸収剤ＵＶ−２０，２０ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．４９第１６層（第
２保護層） 硬化剤、ＣＡＳ登録番号 ６５４１１−６０−１　　　０．９５９ゼラチン　　　
　　　　　　　　０．２３９このように製造した記録材
料を材料Ａ（対照例）と呼ぶ。材料Ｂ（本発明による）
は、Ｃｏ１中の化合物ｌの代りに０Ｆｌｌ中のカプラー
Ｃ２を層７．８及び９で用いることだけが材料と異なる
以外同様の方法で製造した。

実施例２に記述したように露光及び処理後、次の感光デ
ータを得た。露光前の１週間材料Ａ及びＢを乾燥室（３
５°Ｃ／相対湿度８５％）中に貯蔵した時に得られた値
を括弧内に示す。

（２，０）　　　（２，７５）　　（１，１０）　　（
０，１２）露光及び処理前に２１日間、相対空気湿度７
０％においてホルマリンｌｏｐｐｍにさらした後、材料
Ａのり１１．は０．９５に低下したが、材料Ｂのり、、
、は２．７０に低下するにすぎなかった。

以下の化合物を使用した： −二 〇−：０ 〔］〕１ ↓ １．ｌ−３ ＋＋ 本発明の特徴及び態様は以下の通りである：１．少くと
も１つのハロゲン化銀乳剤層において、式（１）又は（
＋１） （１）　　　　　　　　　　　　　（ｎ）［式中、Ｒ＋
はアルキル、アリール又はバラスト基を表わし、 Ｒ２はバラスト基、アルキル又はアリールであり、 Ｚは水素又は現像剤酸化生成物との反応時に遊離する基
である１ に相当するマゼンタカプラー及び式（ＩＩＩ）Ｒ。

［式中、Ｒ１はアルキル、アルコキシ、アリール、随時
置換されたアミノ又は複素環族の残基を表わし、 Ｒ６はＣ０Ｒ６、ＮＨＲ，、Ｓ　（０）ｎＲ７を表わし
、 Ｒ６はＯＲ，、ＮＨＲ，、アルキル、アリール又は複素
環族を表わし、 Ｒ５は５ｏ２Ｒ，、ＣＯＲ，又はＣＯＮ　ＨＲ、を表わ
し、 Ｒ２はアルキル、アリール又はＮＨＲ，を表わし、Ｒ６
はアルキル又はアリールを表わし、そして口は０、■又
は２であり、但し Ｒ３がメチレン基において置換されたカルボキシメトキ
シフェニル、カルボキシメトキシ、アルコキシカルボニ
ルメトキシ又はアルコキシカルボニルメトキシフェニル
基を表わす化合物を除く］ に相当する化合物、を含有するカラー写真ハロゲン化銀
材料。

２、２がハロゲン、アリーロキシ基、アリールチオ基又
は複素環族チオ基である上記ｌのカラー写真ハロゲン化
銀材料。

３、マゼンタカプラーが式（ＩＶ） １式中、Ｚ′は現像剤酸化生成物との反応番こよって遊
離しうる基であり、 Ｒ９及びＲ１゜は水素又はアルキル Ｒ　、はアルキル、ノ１０ゲン又はヒドロキンを表わし
、 １、ｐ及びｑは０〜４の値を有し、モしてｒは０又はｌ
の値を有する〕。

に相当する上記ｌのカラー写真ノ＼ロゲンイヒ銀材料。

４、１か０〜３の値を有し、 ｐか１〜３の値を有し、そして ｑかｌ又は２の値を有する、 上記３のカラー写真ノ１０ゲン化銀材料。

５、フェニルが下式 １式中、Ｒ，及びＲ４は上述の通りである１に相当する
上記ｌのカラー写真ハロゲン化銀材料。

特許出願人　アグファーゲヴエルト・

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少くとも１つのハロゲン化銀乳剤層において、式（
   I ）又は（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（II） ［式中、Ｒ＿１はアルキル、アリール又はバラスト基を
   表わし、 Ｒ＿２はバラスト基、アルキル又はアリールであり、 Ｚは水素又は現像剤酸化生成物との反応時に遊離する基
   である］ に相当するマゼンタカプラー及び式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ［式中、Ｒ＿３はアルキル、アルコキシ、アリール、随
   時置換されたアミノ又は複素環族の残基を表わし、 Ｒ＿４はＣＯＲ＿５、ＮＨＲ＿６、Ｓ（Ｏ）ｎＲ＿７を
   表わし、 Ｒ＿５はＯＲ＿８、ＮＨＲ＿８、アルキル、アリール又
   は複素環族を表わし、 Ｒ＿６はＳＯ＿２Ｒ＿８、ＣＯＲ＿８又はＣＯＮＨＲ＿
   ８を表わし、 Ｒ＿７はアルキル、アリール又はＮＨＲ＿８を表わし、
   Ｒ＿８はアルキル又はアリールを表わし、そしてｎは０
   、１又は２であり、但し Ｒ＿３がメチレン基において置換されたカルボキシメト
   キシフェニル、カルボキシメトキシ、アルコキシカルボ
   ニルメトキシ又はアルコキシカルボニルメトキシフェニ
   ル基を表わす化合物を除く］ に相当する化合物、を含有するカラー写真ハロゲン化銀
   材料。