JPH04223471A - 画像形成材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は印刷版、返し用フイルム
、カラーテストプリント、カラープルーフ及びドライフ
イルムレジストなどに用いられるネガ型またはポジ型画
像形成材料に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】従来より、印刷、写真および金属等の微
細加工など種々の分野で使用されている画像形成材料は
、基本的に支持体（転写型の画像形成材料においては仮
支持体とも称される）と、その上に設けられたフオトポ
リマーからなる感光性樹脂層とから実質的に構成されて
いる。例えば、このような構成を有する転写型の画像形
成材料（感光性転写シート）は色校正に用いられる。 色校正用のカラープルーフイングシートは、各色版用の
分解網フイルムを通して画像形成材料を露光、現像して
感光性樹脂層上に分解画像を形成し、このシートのまま
観察するか、あるいはこの分解画像を任意の支持体（受
像面）上に転写することにより得ることができる。また
、多色画像は、上記支持体上に更に別色の分解画像を転
写する工程を繰り返すことにより得ることもできる。 　　更に、上記転写工程を簡略化するために、支持体と
感光性樹脂層との間に剥離層が設けられた画像形成材料
も知られている（特公昭４９ー４４１号、特開昭４７ー
４１８３０号公報等参照）。 【０００３】いずれにしても、画像形成材料は実質的に
支持体と感光性樹脂層とからなり、必要に応じてこの感
光性樹脂層の上には保護層が設けられるが、その製造は
常法により行われる。すなわち、長尺シート状のポリエ
チレンテレフタレート等からなる支持体上に、感光性樹
脂層用の塗布液（以下、感光液と略す）を塗布したあと
、一定の温度で加熱乾燥させ（乾燥工程）、そのまま連
続的に巻き取る（巻き取り工程）ことにより製造される
。保護層が設けられる場合には、一旦巻き取った後に保
護層用の塗布液を感光性樹脂層上に塗布、乾燥するか、
感光液を塗布・乾燥した後巻き取ることなく更に保護層
を塗布することにより製造される。さらに、巻き取られ
た画像形成材料は所望の規格寸法に裁断する等の後処理
が施され（加工工程）、製品化される。 【０００４】しかしながら、このような画像形成材料及
び印刷版、返し用フイルム、ドライフイルムレジスト等
の画像形成材料の支持体表面、あるいはその表面に設け
たバツク層面と感光性樹脂層表面、もしくは保護層面と
の接着が生じ易いとの欠点があつた。特に、光重合系感
光性樹脂層は、基本的に光重合性モノマー、光重合開始
剤及び有機高分子結合剤から構成され、モノマーは有機
高分子結合剤に対して一種の可塑剤のような作用をする
ために、光重合系感光性樹脂層は、若干軟質状態で形成
される。このことは、画像形成を良好にするためには必
要であるが、反面上記のような接着現象を生じ易くする
ものである。又、フエノール樹脂とキノンジアジド化合
物を含有する感光性樹脂層を最上層とする画像形成材料
においても、接着現象を生じる事がある。これらの欠点
を解消する方法として、粗いマツト剤を感光性樹脂層及
び／又は保護層に添加する方法が知られている。しかし
ながら、この方法では、接着を完全に防止できるほどの
マツト剤を添加すると、十分に画像を圧着することがで
きず、熱転写が阻害されることがあつた。 【０００５】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、支持
体表面もしくはバツク層表面と、感光性樹脂層表面もし
くは保護層面との接着を防止し、あるいは熱転写性が良
好なので画質の優れた画像が形成される、更に表裏判別
性が良いので取扱性の優れた画像形成材料を提供するこ
とにある。 【０００６】 【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
上に少なくとも感光性樹脂層を設けた画像形成材料にお
いて、該感光性樹脂層側の最上層に中空粒子を含有する
ことを特徴とする画像形成材料、もしくは、支持体上に
少なくとも感光性樹脂層を設けた画像形成材料において
、該画像形成材料を現像した後に最外層となる層の少な
くとも１層に中空粒子を含有することを特徴とする画像
形成材料、により達成された。 【０００７】本発明の代表的な画像形成材料は、バツク
層、支持体、下塗り層、染料もしくは顔料を含有する感
光性樹脂組成物層・又は染料もしくは顔料を含有する色
材層と感光性樹脂組成物層とを積層し、更に保護層を設
ける構成を有するものであるが、これだけに限定される
ものではない。例えばバツク層及び／又は保護層が無く
ても良く、支持体と感光性樹脂組成物層との間に、下塗
り層以外の各種の中間層を設けても良い。上記のような
構成を有する本発明の画像形成材料は、例えば以下に述
べるような方法により製造することができる。支持体の
材料としては、化学的及び熱的に安定であって、かつ撓
曲性を有する物質が用いられる。必要に応じて化学光線
透過性であっても良い。具体的には、ポリエチレン、ポ
リプロピレン等のポリオレフイン類、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン等のポリハロゲン化ビニル類、セル
ロースアセテート、ニトロセルロース、セロハン等のセ
ルロース誘導体類、ポリアミド類、ポリスチレン、ポリ
カーボネート、ポリイミド類が挙げられる。これらの中
で特に好ましいものは、寸法安定性及び透明性において
優れた２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフイルムで
ある。 【０００８】この支持体の光重合系感光性樹脂層が設け
られる側と反対側の表面には、バツク層を設ける事がで
きる。バツク層の例としては、マツト剤がアセチルセル
ロース中に分散状態で含有支持させてなる層がある。ア
セチルセルロースとしては、例えば、モノアセチルセル
ロース、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロー
ス、アセチルブチルセルロースを挙げることができる。 アセチルセルロースは、特にその酢化度（アセチル化度
）が４０〜６０％の範囲にあるのが好ましく、かつ平均
重合度が５０〜４００の範囲にあるのが好ましい。マツ
ト剤としては、例えば二酸化ケイ素（コロイダルシリカ
を含む）、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、水
酸化アルミニウム、二酸化チタン、炭酸カルシウム、酸
化亜鉛等の微粒子状の無機化合物、及び架橋ポリスチレ
ンなどの溶剤に不溶の有機重合体で微粒子状のものを挙
げることができる。これらのマツト剤の平均粒径は、バ
ツク層の層厚によっても異なるが、０．００５〜１０μ
ｍの範囲にあるのが好ましい。上記マツト剤は単独で使
用してもよいし、あるいは２種以上を併用してもよい。 アセチルセルロースとマツト剤との比率は、アセチルセ
ルロースに対するマツト剤の含有比率が１〜６０重量％
の範囲にあるように調製するのが好ましい。マツト剤の
含有比率がこの範囲を越えると、バツク層と支持体との
接着性が不十分となる場合がある。バツク層の形成にお
いては、まず上記アセチルセルロースとマツト剤とを適
当な溶剤を用いて混合し、塗布液を調製する。この場合
の溶剤としては、例えばアセトン、メチルエチルケトン
、シクロヘキサンなどのケトン類；酢酸メチル、酢酸エ
チルなどの酢酸エステル類；メチルセロソルブ、ジオキ
サン、テトラヒドロフランなどのエーテル類；及び塩化
メチレン、ジアセトンアルコールを挙げることができる
。これらのものは単独で使用してもよいし、あるいは２
種以上の混合溶媒として用いてもよい。バツク層は上記
塗布液を通常の方法を用いて支持体上に塗布、乾燥する
ことにより形成することができる。なお、塗布液には必
要に応じて、ポリエチレンテレフタレート（支持体）と
の密着性を高める目的でレゾルシンなどのエツチング剤
やアンチハレーシヨン剤を添加してもよい。バツク層の
層厚は一般に０．０１〜５μｍの範囲にあるのが好まし
く、特に好ましくは０．１〜０．５μｍの範囲である。 【０００９】次に、支持体のもう一方の側には、下塗り
層を設けるのが好ましい。支持体上に設けられる下塗り
層の構成及び形成材料についても既に知られている。下
塗り層に剥離機能を持たせた場合には剥離層と呼ばれる
が、剥離層の形成材料は一般に、室温では非粘着性で、
熱により粘着性、融着性を示し、仮支持体との剥離が可
能である有機重合体より選ばれる。剥離層の形成材料に
関しては既述の各種公報にも述べられているが、具体的
には、ポリアクリル酸エステル、アクリル酸エステル共
重合体、ポリメタクリル酸エステル、メタクリル酸エス
テル共重合体、ポリアクリルアミド、アクリルアミド共
重合体、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル共重合体、ポリ塩
化ビニル、塩化ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、
塩化ビニリデン共重合体、ポリスチレン、スチレン共重
合体、エチレン共重合体（例えば、エチレン・酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、
エチレン・塩化ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸
共重合体）、ポリビニルアセタール（例えば、ポリビニ
ルブチラール、ポリビニルホルマール）、ポリエステル
樹脂、ポリアミド樹脂（例えば、ナイロン、共重合ナイ
ロン）、各種ゴム類（例えば、合成ゴム、塩化ゴム）、
及びポリオレフイン（例えば、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン）を挙げることができる。　剥離層の形成材料は
、上記のような樹脂（高分子物質）の一種であってもよ
く、あるいは任意の混合物であってもよい。また、剥離
層は二層以上からなっていてもよい。また、所望により
粘着性付与物質、可塑剤などの各種の添加剤が含まれて
いてもよい。支持体上に剥離層を形成するには、上記高
分子物質の溶液を調製し、これを塗布液として通常の方
法で仮支持体上に塗布し乾燥させるか、または前記高分
子物質を熱熔融して塗布するか（ホツトメルトコーテイ
ング）、あるいは前記高分子物質よりなるフイルムを仮
支持体上にラミネートさせる方法などが利用される。 剥離層の厚さは、０．２〜１０μｍの範囲にあることが
好ましい。 【００１０】必要に応じて、この剥離層の上にバリヤー
層を設ける。バリヤー層の形成材料には特に限定は無い
が、例えば、ポリアクリル酸エステル、アクリル酸エス
テル共重合体、ポリメタクリル酸エステル、メタクリル
酸エステル共重合体、ポリアクリルアミド、アクリルア
ミド共重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体、
ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン共重合体、ポリス
チレン、スチレン共重合体、エチレン共重合体（エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸エステ
ル共重合体、エチレン・塩化ビニル共重合体、エチレン
・アクリル酸共重合体等）、ポリビニルアセタール（ポ
リビニルホルマール等）、ポリエステル樹脂、セルロー
ス系樹脂、各種ゴム類（合成ゴム、塩化ゴム等）及びポ
リオレフイン（ポリエチレン、ポリプロピレン等）等の
有機高分子重合体から選択し、これらを、単独で、もし
くは任意に混合して、用いることができる。また、バリ
ヤー層は２層以上から成っていても良く、所望により粘
着性付与物質、可塑剤等の各種の添加剤が含まれていて
も良い。剥離層の上にバリヤー層を形成するには、これ
らの有機高分子重合体を、炭化水素系溶剤（トルエン、
キシレン、シクロヘキサン等）、ハロゲン化炭化水素系
溶剤（塩化メチル、ジクロロメタン、１，２−ジクロロ
エタン等）、ケトン系溶剤（アセトン、メチルエチルケ
トン等）、エステル系溶剤（酢酸メチル、酢酸エチル、
酢酸プロピル等）等の溶剤に溶かして塗布液を調製し、
通常の方法で剥離層上に塗布・乾燥させる方法が取られ
る。バリヤー層は、上層からの色素等の着色剤のとけ込
みを防止する機能を有するもので、上層・下層の塗布溶
剤と極性が異なる溶剤を用いることが好ましい。バリヤ
ー層の膜厚は０．２〜１０μｍの範囲にあることが好ま
しい。 【００１１】この剥離層、もしくは剥離層に重層された
バリヤー層の上には、感光性樹脂層が設けられる。該感
光性樹脂層が光重合系感光性樹脂層の場合は、通常は、
常圧で１５０℃以上の沸点を有し、付加重合によって光
重合体を形成し得るビニルモノマー又はビニリデン化合
物などのモノマー化合物、有機高分子結合剤、及び活性
光線によって活性化される光重合開始剤からなり、必要
に応じて熱重合禁止剤が添加される。光重合系感光性樹
脂層の形成に使用できるビニルモノマー又はビニリデン
化合物は、たとえば、ポリオールの不飽和エステル、特
にアクリル酸又はメタクリル酸のエステルが好ましい。 具体例としては、エチレングリコールジアクリレート、
グリセリントリアクリレート、ポリアクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、１，３−プロパンジ
オールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメ
タクリレート、１，２，４−ブタントリオールトリメタ
クリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、
ペンタエリトリツトジメタクリレート、ペンタエリトリ
ツトトリメタクリレート、ペンタエリトリツトテトラメ
タクリレート、ペンタエリトリツトジアクリレート、ペ
ンタエリトリツトトリアクリレート、ペンタエリトリツ
トテトラアクリレート、ジペンタエリトリツトポリアク
リレート、１，３−プロパンジオールジアクリレート、
１，５−ペンタンジオールジメタクリレート、２００〜
４００の範囲の分子量を有するポリエチレングリコール
のビスアクリレート、ビスメタクリレート及び類似の化
合物を挙げることができる。またモノマー化合物として
は、不飽和アミドを用いることもでき、その例としては
α、ω−ジアミンを有するアクリル酸及びメタクリル酸
の不飽和アミド及びエチレンビスメタクリルアミドを挙
げることができる。不飽和アミドのアルキレン鎖は炭素
原子によって開かれていてもよい。ただし、光重合性モ
ノマーはこれらの化合物に限定されるものではない。 【００１２】光重合開始剤としては、たとえば、ベンゾ
フエノン、ミヒラーケトン［４，４’−ビス（ジメチル
アミノ）ベンゾフエノン］、４，４’−ビス（ジエチル
アミノ）ベンゾフエノン、４−メトキシ−４’−ジメチ
ルアミノベンゾフエノン、２−エチルアントラキノン、
フエナントラキノン、及びその他の芳香族ケトンのよう
な芳香族ケトン類；ベンゾイン、ベンゾインメチルエー
テル、ベンゾインエチルエーテル及びベンゾインフエニ
ルエーテルのようなベンゾインエーテル類；メチルベン
ゾイン、エチルベンゾイン及びその他のベンゾイン類；
ならびに２−（ｏ−クロロフエニル）−４，５−ジフエ
ニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−クロロフエニル）
−４，５−（ｍ−メトキシフエニル）イミダゾール二量
体、２−（ｏ−フルオロフエニル）−４，５−ジフエニ
ルイミダゾール二量体、２−（ｏ−メトキシフエニル）
−４，５−ジフエニルイミダゾール二量体、２−（ｐ−
メトキシフエニル）−４，５−ジフエニルイミダゾール
二量体、２，４−ジ（ｐ−メトキシフエニル）−５−フ
エニルイミダゾール二量体、２−（２，４−ジメトキシ
フエニル）−４，５−ジフエニルイミダゾール二量体、
２−（ｐ−メチルメルカプトフエニル）−４，５−ジフ
エニルイミダゾール二量体、及び米国特許第３，４７９
，１８５号、同３，７８４，５５７号、英国特許１，０
４７，５６９号の各明細書に記載されているような２，
４，５−トリアリ−ルイミダゾール二量体を挙げること
ができる。 【００１３】有機高分子結合剤としては、上記モノマー
化合物及び光重合開始剤との相溶性の点から特にビニル
系高分子物質が良好である。ビニル系高分子物質として
は、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸、ポリア
クリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル
酸ブチル、ポリメタクリル酸、ポリメタクリル酸メチル
、ポリビニルエーテル、ポリビニルアセタール及びこれ
らの共重合物等の種々のものが挙げられるが、これらに
限定されるものではない。ここで、モノマー化合物と、
有機高分子結合剤の混合比は、使用されるモノマー化合
物と有機高分子結合剤の組み合わせによってもその適正
比は異なるが、一般には１：１０〜２：１（重量比）の
範囲が好ましい。またこのとき、光重合開始剤の添加量
はモノマー化合物の使用重量に対して０．０１〜２０重
量％の範囲が好ましい。 【００１４】熱重合禁止剤としては、たとえば、ｐ−メ
トキシフエノール、ハイドロキノン、アルキル又はアリ
ール置換ハイドロキノン、ターシヤリーブチルカテコー
ル、ピロガロール、ナフチルアミン、βーナフトール、
フエナチアジン、ピリジン、ニトロベンゼン、ｏ−トル
キノン、アリールホスフアイトを挙げることができるが
、これらに限定されるものではない。 【００１５】また、感光性樹脂層が光解離系樹脂層の場
合は、光解離する化合物として米国特許第２，７６６，
１１８号、同第３，６４７，４４３号等に記載されてい
るオルトキノンジアジド化合物、特開昭５６−１７３４
５号に記載されている主鎖にオルトエステル基を有する
化合物、特開昭６０−３７５４９号に記載された主鎖に
シリルエーテル基を有する化合物等が挙げられる。その
他、特願昭６２−９７０９１号明細書に記載の方法や素
材も利用できる。この場合は、有機高分子結合剤は必ず
しも必要ではないが、ノボラツク型フエノール樹脂等を
用いることができる。結合剤は光解離系樹脂層の約４０
〜９０重量％の範囲で用いることができる。　　感光性
樹脂層の層厚は、一般に０．２〜１５０μｍの範囲にあ
り、好ましくは０．３〜１００μｍの範囲にある。これ
らの感光性樹脂層の材料及びその形成方法の詳細につい
ては、例えば特公昭４６−１５３２６号、同４６−３５
６８２号、特開昭４７−４１８３０号、同４８−９３３
３７号、同４９−４４１号、同５１−５１０１号、同５
９−９７１４０号などの各公報に記載されている。本発
明の効果は、感光性樹脂層の硬さがＶｉｃａｔ法による
軟化点が８０℃以下、特に６０℃以下の場合に特に顕著
である。 【００１６】着色物質を使用する場合には、着色物質は
感光性樹脂層に含有されてもよいし、あるいは別に色材
層を設けてこの中に含有されてもよい。色材層は感光性
樹脂層の上部及び下部のどちらにでも設けることができ
るが、画像露光工程における感光性樹脂層の感度の点か
ら、色材層の上に感光性樹脂層を設けるのが好ましい。 また、着色物質としては公知の顔料及び染料を用いるこ
とができる。着色物質及び色材層の詳細については、例
えば、特開昭５９−９７１４０号公報に開示されている
。 【００１７】さらに、本発明の画像形成材料は酸素によ
る感度の低下を防止する意味から酸素透過性の小さい保
護層を設けることもできる。保護層は、たとえばポリビ
ニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、メチルビニルエーテ
ル・無水マレイン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、
ゼラチン、アラビアゴムなどの高分子物質の溶液を塗布
、乾燥することにより形成することができる。保護層の
膜厚としては０．１〜５μｍ、好ましくは０．２〜３μ
ｍ、より好ましくは０．２〜２μｍである。 【００１８】本発明に用いられる中空粒子は、この保護
層、保護層を設けない場合には最上層となる感光性樹脂
層に添加される。これにより、支持体の裏面もしくはバ
ツク層との接着が防止される。また、既述の剥離層もし
くはバリヤー層に添加することもできる。画像形成材料
を現像すると保護層が除去され、感光性樹脂層による画
像が形成される。この現像の際、剥離層の非画像部が同
時に除去される場合には、中空粒子は感光性樹脂層に含
有されている必要があるが、剥離層の非画像部が残留す
る場合、及び剥離層の上にバリヤー層を設ける場合には
、中空粒子は感光性樹脂層もしくは剥離層の少なくとも
一方に含有されていれば良い。これにより、滑り性が向
上するので位置合わせがし易く、かつ熱接着性が優れた
画像形成材料が得られる。 【００１９】好ましい中空粒子の平均粒子サイズは約０
．０１〜２０μｍであり、特に好ましくは約０．０１〜
１μｍである。このような中空粒子は、日本合成ゴム（
株）社よりＪＳＲ中空粒子ＳＸ　　８６３（Ａ）、ＳＸ
　　８６４（Ｂ）、ＳＸ　　８６５（Ｂ）、大日本イン
キ（株）社よりＶＯＮＣＯＡＴ　　ＥＸＰ　　ＰＰ−２
０７Ｓ等の名称で市販されており、合成法については第
６回高分子ミクロスフエア討論会（平成２年１１月８日
〜１１月１０日、於：福井市）講演要旨集３９〜４２頁
、５１〜５４頁、５５〜５６頁、１１９〜１２２頁、高
分子学会予稿集Ｖｏｌ．３８　　Ｎｏ．１１　　３９５
９〜３９６１（１９８９）、色材協会誌Ｖｏｌ．６１　
　Ｎｏ．９　　４９４〜５０８頁（１９８８）等に記載
された方法を応用することができる。これらの中空粒子
は、有機溶剤系の塗布液の感光性樹脂層用もしくは保護
層用の塗布液中に分散して用いることができるし、水系
の塗布液の場合は乳化分散して用いることもできる。添
加量は、最上層の結合剤に対して（但し、最上層が感光
性樹脂層の場合は、結合剤の他に、モノマー化合物また
は光解離化合物を加えた総量に対して）１重量％〜６０
重量％、好ましくは５重量％〜４０重量％、より好まし
くは１０重量％〜３０重量％程度添加する。以下に、本
発明を実施例に基づいて更に詳細に説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。 【００２０】 【実施例】実施例１ バツク層形成用塗布液として、下記組成を有する溶液を
調製した。 バツク層用塗布液 　　レゾルシン（エツチング剤）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．８
Ｋｇ　　ジアセチルセルロース（酢化度：５５＋０．５
％、平均重合度：１６０　　　　　　アセテートフレク
ス　　Ｖ−ＡＣ、　　ダイセル（株）製）　　　　０．
３Ｋｇ　　　　二酸化ケイ素（平均粒径：４０ｎｍ、Ｔ
Ｔ−６００、日本アエロジル（株）製）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１Ｋｇ　　　　メタノール　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８Ｋｇ　
　　　メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３０Ｋｇ　　この塗布液をポリエチレンテレフ
タレートフイルム（支持体、厚さ：１００μｍ、長さ：
２０００ｍ）上に均一に塗布し、乾燥（乾燥温度：１２
０℃）して、乾燥膜厚が０．３μｍの実質的にジアセチ
ルセルロースと二酸化ケイ素とからなるバツク層を設け
た後、巻き取った。 【００２１】次に、剥離層形成用塗布液として下記組成
を有する溶液を調製した。アルコール可溶性ポリアミド
（ＣＭ−８０００、東レ（株）製） 　　　　　　「η」＝２３ｃｐｓ（２０℃、１０重量％
メタノール溶液）　　７．２ｇ　　ポリヒドロキシスチ
レン（レジンＭ、丸善石油（株）製、平均分子量：５５
００）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．８ｇ　　メタノー
ル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　４００ｇ　　メチルセロソルブ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１００ｇ　　紫外線吸収剤　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇこの
塗布液を厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート
フイルム上に均一に塗布し、乾燥して乾燥膜厚が０．５
μｍの剥離層を設けた。 【００２２】次に、感光性樹脂層形成用の塗布液として
、下記組成を有する溶液を調製した。この場合に、下記
の組成を有する色材分散液は別に調製しておき、混合し
た。色材分散液 　　色材　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　９．８Ｋｇ　　ベンジルメタアクリレ
ート・メタクリル酸共重合体（モル比：７２／２７、　
　　　　　　　２５℃のメチルエチルケトン溶液の極限
粘度：０．１２ｃｐｓ）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６．４Ｋｇ
　　　　メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３６．９Ｋｇ　　　　メチルセロソルブアセテート　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３６．９Ｋｇ　　ここで、色材としてはイエロ
ー：セイカフアーストイエロー　　Ｈ−０７５５（大日
精化（株））マゼンタ：セイカフアーストカーミン　　
１４８３（大日精化（株）） シアン：　　シアニンブルー　　４９２０（大日精化（
株）） ブラツク：カーボンブラツク（ＭＡ−１００、三菱化成
工業（株）製） を用いた。分散液の調製は、試験用の分散機（東洋精機
（株）製、ペイントシエーカー）で６時間行った。 【００２３】感光性樹脂層用塗布液は、１０分間の攪拌
操作の後、超音波分散操作を１０分間施した。 感光性樹脂層用塗布液 　　色材分散液　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２４Ｋｇ　　メチルエチルケトン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１５Ｋｇ　　　　メチル
セロソルブアセテート　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　７．４Ｋｇ　　　
　ベンジルメタアクリレート・メタクリル酸共重合体（
モル比：７２／２７、　　　　　　　　２５℃のメチル
エチルケトン溶液の極限粘度：０．１２ｃｐｓ）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　４．５Ｋｇ　　　　ペンタエリスリトー
ルテトラアクリレート　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　５．５Ｋｇ　　　　ミヒラーケトン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１５Ｋｇ　　　　２，
２’−ビス（ｏ−クロロフエニル）−４，４’，５，５
’−テトラ　　　　　　　　　　　　フエニルビイミダ
ゾール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．１５Ｋｇ　　二酸化ケイ素（６６
、富士デビイソン（株）製）　　　　　　　　　　０．
４Ｋｇ　　　　　　　　 【００２４】このようにして調製した感光性樹脂層形成
用塗布液を支持体の上記バツク層とは反対側の表面に塗
布し、乾燥（乾燥温度：１００℃）して、乾燥膜厚が２
．４μｍの感光性樹脂層を設け、巻き取った。上記巻き
取られたロールを温度２５℃、湿度６５％ＲＨの雰囲気
中に１週間放置した。 【００２５】別に、下記組成の保護層形成用の塗布液を
調製し、この塗布液をこの感光性樹脂層の上に塗布し、
乾燥（乾燥温度：１００℃）して、乾燥膜厚が１．５μ
ｍの保護層を設けた。保護層用の塗布液　　ポリビニル
アルコール（ＧＬ−０５Ｈ、日本合成化学工業（株）製
）　　６Ｋｇ　　水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　９７Ｋｇ　　　　
メタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３Ｋｇ　　　　中空粒子（日本合成ゴム
（株）製、ＳＸ　　８６４（Ｂ））　　　　　　　　０
．９Ｋｇこのようにして、順にバツク層、支持体、剥離
層、感光性樹脂層及び保護層からなる画像形成材料を作
成し、試料Ｉとした。 【００２６】比較例１ 保護層に添加した中空粒子の代わりに、サイロイド１５
０（シリカ粒子、２．０μｍ、富士デイビソン製）を同
量用いた以外は実施例１と同様の方法により画像形成材
料を作成し、試料ＩＩとした。 【００２７】比較例２ 保護層の中空粒子を除いた以外は実施例１と同様の方法
により画像形成材料を作成し、試料ＩＩＩとした。 【００２８】画像形成材料の評価（１）接着性得られた
各々の画像形成材料について、バツク層と保護層とが重
なる様に重ね合わせ、４０℃、７０％ＲＨの条件下に３
日間放置して、接着の発生の状況を調べた。５ｘ５ｃｍ
に裁断した試料を５枚用い、荷重は２Ｋｇの重りを用い
た。 【００２９】（２）熱転写性 ４色の色画像形成材料をそれぞれ対応する色分解マスク
を用い、１Ｋｗの超高圧水銀灯Ｐ−６０７ＦＷ（大日本
スクリーン製造（株）製）で６０秒間画像露光をした後
、カラーアート用現像液ＣＡ−１（商品名：富士写真フ
イルム（株）製）の５倍希釈液により、３１℃で３４秒
間自動現像（カラーアートプロセツサーＣＡ−６００Ｐ
：富士写真フイルム（株）製を使用）を行った。このよ
うにして、色分解マスクを忠実に再現した４色のカラー
プルーフイングシートが得られた。別に、厚みが１００
μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフイルム上
に、下記処方（ｉ）（第１層形成用）及び処方（ｉｉ）
（第２層形成用）の塗布液を調整し、それぞれ乾燥膜厚
が１．０μｍ、２０μｍに順次塗布形成し、受像シート
を作成した。 【００３０】 処方（ｉ） 　　ポリ塩化ビニル（ゼオン２５、日本ゼオン（株）製
）　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ　　　　メチル
エチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４
０ｇ　　シクロヘキサノン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　６０ｇ処方（ｉｉ） 　　メタクリル酸メチルポリマー（平均分子量：１００
０００、和光純薬（株）製）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　９０ｇ　　ペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
９０ｇ　　ミヒラーズケトン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．５１ｇ　　ベンゾフエノン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　３．１８ｇ　　パラメトキ
シフエノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０９ｇ　　メ
チルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２２０ｇ【００３１】次に、まずブラツクのカラープル
ーフイングシートを、画像側が受像シートの膜面に接す
るように重ね、カラーアート転写機ＣＡ−６００Ｔ（富
士写真フイルム（株）製）を用いてラミネートを行い、
しかるのちカラープルーフイングシートの支持体を剥離
し、受像シート上にブラツクの画像を転写した。次いで
残りの３色のカラープルーフイングシートについて、位
置を合わせながら転写を行い、４色の網点画像が転写形
成された受像シートを得た。次に、４色画像が転写され
た受像シートとアート紙を重ねて、上記転写機でラミネ
ートを行い、その後受像シートの支持体を剥離し、アー
ト紙上にカラー画像を形成した。最後に感光物が有する
可視域の吸収をなくし、色再現を良化させるためにＰ−
６０７ＦＷプリンターで１２０秒間全面露光（後露光）
して最終画像を得た。ラミネート温度を変化させてこれ
らの工程を実施し、最終画像の画質を評価した。ラミネ
ート温度が１２５℃以下であれば実用上使用できるが、
好ましくは１２０℃以下、より好ましくは１１０℃以下
である。 【００３２】（３）表裏判別性 できあがった画像形成材料を、表裏を逆にしてとなり合
わせに並べ、蛍光灯下で表裏判別性を目視判定した。 クラスＡ　　十分な識別性がある Ｂ　　十分とは言えないが実用上は使用可能なレベルＣ
　　不十分なレベル 以上（１）〜（３）の項目について得られた評価結果を
表１に示す。 【００３３】 【表１】 【００３４】この結果から明かな通り、本発明の、最上
層に中空粒子を含有する画像形成材料は、接着も無く表
裏判別性が優れていた。更に、この材料は曇り、表面の
汚れ等は無く、画像形成材料としてきれいな面状を有し
ていた。 【００３５】実施例２画像形成材料の剥離層に中空粒子
ＳＸ　　８６４（Ｂ）を１．０ｇ添加し、保護層から中
空粒子を除いた以外は実施例１と同様にして、画像形成
材料（試料ＩＶ）と受像シートを作成した。 【００３６】実施例３画像形成材料の感光層中に中空粒
子　　ＳＸ８６４（Ｂ）を４００ｇ添加し、保護層中の
中空粒子を除いた以外は実施例１と同様にして、画像形
成材料（試料Ｖ）と受像シートを作成した。 【００３７】比較例３ 比較例１で作成した画像形成材料（ＩＩＩ）を使用した
。 【００３８】比較例４ 中空粒子の代わりにサイロイド１５０（シリカ粒子）を
用いた以外は実施例２と同様にして画像形成材料（試料
ＶＩ）を作成した。 【００３９】比較例５ 中空粒子の代わりにシリカ粒子（６６、富士デビイソン
（株）製）を用いた以外は実施例３と同様にして画像形
成材料（試料ＶＩＩ）と受像シートを作成した。 【００４０】画像形成材料の評価（４）画像位置合わせ
時の滑り性 受像シートに１色目の画像を転写し、２色目の画像（こ
こで画像とは、５０％の網部を有する原稿を用いて作成
した現像済みのフイルム上の画像を言う）を転写する時
の位置の合わせ易さ、フイルム同志の滑り易さを以下の
方法により調べた。１色目の画像が転写された受像シー
トと画像が形成された画像形成材料を、各々５ｃｍｘ１
０ｃｍに裁断し、受像シート膜面と画像面を合わせて重
ね合わせ、上のシートをストレインゲージで引っ張り、
張力を測定した。この値が１００ｇ以下であれば実用に
耐えるが、５０ｇ以下であることが好ましい。結果を表
２に示す。 【００４１】 【表２】 【００４２】この結果から明かな通り、画像形成材料の
現像後に最外層となる剥離層もしくは感光層中に中空粒
子を添加した場合、滑り性が良いので位置合わせがしや
すく、一方、通常のシリカのマツト剤を添加した場合と
比較すると熱接着性が優れていることが判る。 【００４３】実施例４ 厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフイルム
上に、実施例１において調製した剥離層用塗布液を均一
に塗布・乾燥して、乾燥膜厚が０．５μｍの剥離層を設
けた。次ぎに、バリヤー層形成用塗布液として下記組成
を有する溶液を調製した。 　　ポリメチルメタクリレート（平均分子量：１０００
００）　　　　　　　　　　　　３ｇ　　メチルエチル
ケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０ｇ
　　メチルセロソルブアセテート　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２０ｇこの塗布液を上記塗布層に均一に塗布・乾燥し
て、乾燥膜厚が０．５μｍのバリヤー層を設けた。 【００４４】色材層形成のために、下記処方より成る顔
料分散用の母液Ａを調製した。 母液Ａ 　　スチレン・マレイン酸共重合樹脂（オキシラツクＳ
Ｈ−１０１、日本触媒工業　　　　　　（株）製）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０ｇ　
　メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　８０ｇ次ぎに、母液Ａを用いて、下記組成の４
色の顔料分散液を調製した。 【００４５】イエロー色材層形成用顔料分散液　　母液
Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１１０ｇ　　メチルエチルケトン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４０ｇ　　メチルセロソ
ルブアセテート　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５ｇ　　セイ
カフアーストイエロー　　Ｈ−０７５５（大日精化（株
）製）２４．４ｇ　　　　　　 【００４６】 マゼンタ色材層形成用顔料分散液 　　母液Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１１０ｇ　　メチルエチルケトン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０ｇ　　メチ
ルセロソルブアセテート　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５ｇ
　　セイカフアーストカーミン　　１４８３（大日精化
（株）製）　　　　１２．２ｇ【００４７】シアン色材
層形成用顔料分散液　　母液Ａ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１０ｇ　　メ
チルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　４０ｇ　　メチルセロソルブアセテート　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２５ｇ　　シアニンブルー　　４９２０（
大日精化（株）製）　　　　　　　　　　　　　　１２
．２ｇ【００４８】ブラツク色材層形成用顔料分散液　
　母液Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１１０ｇ　　メチルエチルケトン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　４０ｇ　　メチル
セロソルブアセテート　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５ｇ　
　三菱カーボンブラツクＭＡ−１００（三菱化成工業（
株）製）　　１２．２ｇ分散液の調製は、試験用の分散
機（東洋精機（株）製、ペイントシエーカー）で３時間
攪拌することにより行った。 【００４９】別に、下記処方より成る顔料分散液用の希
釈液を調製した。 　　メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５５０ｇ　　メチルセロソルブアセテート　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１３０ｇ　　フツ素系界面活性剤（フロラ
ードＦＣ−４３０　　住友３Ｍ社製）　　　　　　２ｇ
４色の顔料分散液を上記希釈液により表４の重量比で希
釈した後、攪拌操作を１０分、超音波分散操作を１０分
施し、色材層塗布液を得た。 【００５０】この色材層塗布液を、東洋濾紙Ｎｏ．６３
フイルターで濾過後、剥離層とバリヤー層が設けられた
４枚の支持体上にホイラーを用いて塗布し、１００℃で
２分乾燥して表３に示す４色それぞれの色材層を形成し
た。 【００５１】 【表３】 【００５２】更に４色それぞれの色材層上に、下記組成
から成るポジ型感光駅を上記Ｎｏ．６３フイルターで濾
過後ホイラーを用いて塗布し、１００℃で２分乾燥して
感光層を形成した。１，２−ナフトキノンジアジド（２
）−ジアジド−４−スルホン酸−ｐ−ｔ−　　　　　　
オクチルフエニルエステル　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．３６ｇ　　ノ
ボラツク型フエノールホルムアルデヒドレジン（ＰＲ−
５０７１６、住友デ　　　　　　ユレス（株）製）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２．８６ｇ　　アビエチン酸　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３２ｇ
　　フツ素系界面活性剤（メガフアツクＦ−１０４、大
日本インキ化学工業（株）　　　　　　製）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ
　　酢酸ｎ−プロピル　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２８ｇ　　トルエン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６７ｇ　　中
空粒子　　ＳＸ８６４（Ｂ）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
ｇなお、上記の感光層用塗布液の塗布量（固形分換算）
は０．８ｇ／ｍ２であり、感光層の層厚は０．８μｍで
あつた。このようにして、４色の画像形成材料（試料Ｖ
ＩＩＩ）を作成した。 【００５３】比較例６ 感光層中に中空粒子を添加しなかつた以外は実施例４と
同様にして試料ＩＸを作成した。 【００５４】比較例７ 中空粒子の代わりに、感光層中にサイロイド１５０を同
量添加した以外は実施例４と同様にして試料Ｘを作成し
た。これらの試料について、上述した方法で評価を行っ
た。結果を表４に示す。 【００５５】 【表４】 【００５６】この結果から明かな通り、本発明に成る、
最上層に中空粒子を含有する画像形成材料は、接着が無
く、表裏判別性が優れており、また、通常のシリカのマ
ツト剤を使用した場合と比較して熱接着性が良好である
ことが判る。 【００５７】実施例５ バリアー層に中空粒子を０．２ｇ添加し、感光層から中
空粒子を除いた以外は、実施例４と同様にして画像形成
材料ＸＩを作成し、受像シートに転写した。 【００５８】比較例８ 比較例６で作成した試料ＩＸを使用した。 【００５９】比較例９ 中空粒子の代わりに、バリヤー層にサイロイド１５０を
同量添加した以外は実施例５と同様にして試料ＸＩＩを
作成した。これらの試料を評価した結果を表５に示す。 【００６０】 【表５】 【００６１】この結果から明らかな通り、剥離層に中空
粒子を添加すると滑り性が良いので位置合わせがしやす
く、一方、通常のシリカのマツト剤を用いた場合と比較
すると、熱接着性が優れていることが判る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、少なくとも感光性樹脂層を設
   けた画像形成材料において、該感光性樹脂層側の最上層
   に中空粒子を含有することを特徴とする画像形成材料。
2. 【請求項２】支持体上に、少なくとも感光性樹脂層を設
   けた画像形成材料において、該画像形成材料を現像した
   後に最外層となる層の少なくとも１層に中空粒子を含有
   することを特徴とする画像形成材料。